国内外油基钻井液降滤失剂研究进展.pdf

第4 3卷第 6期 2 0 1 4年 6月 应用化工 Ap p l i e d C h e mi c a l I n d u s t r y V o 1 ． 4 3 N o ． 6 J u n ． 2 O 1 4 国 内外油基钻井液降滤失剂研 究进展 赵泽 ， 王茂功 ， 蒋官澄 ， 李青洋 ， 李阳 I ． 中国石油集团钻井工程技术研究院， 北京1 0 0 0 8 3 ； 2 ． 中国石油大学 北京 石油工程学院， 北京1 0 2 2 0 0 摘要 对油基降滤失剂的国内外研究现状进行了总结， 油基钻井液降滤失剂主要有沥青类、 腐殖酸类、 白雀木类、 木质素类、 高分子聚合物类等几大类， 并对后 4类降滤失剂的研究现状进行了详细介绍。腐殖酸是天然化合物制 备油基降滤失剂常用的原料 ， 聚合物油基降滤失剂近年来得到快速的发展 ， 显示出了优越的综合性能。最后展望 了国内油基钻井液降滤失剂的发展方向。 关键词 降滤失剂； 腐殖酸 ； 木质素； 聚合物 中图分类号 T E 2 5 4 文献标识码 A 文章编号 1 6 7 1 3 2 0 6 2 0 1 4 0 61 1 1 20 4 De v e l o p me n t o n fl u i d l o s s a d d i t i v e s o f o i l ． b a s e d d r i l l i n g flu i d s a t h o me a n d a b r o a d Z H A O Z e ， W A N G Ma o g o n g ， J I A N G G u a n c h e n g ， L I Q i n g y a n g ， L I Y a n g ， 1 ． R e s e a r c h I n s t i t u t e o f D r i l l i n g E n g i n e e r i n g T e c h n o l o g y ， C N P C， B e i j i n g 1 0 0 0 8 3 ， C h i n a ； 2 ． S c h o o l o f P e t r o l e u m E n g i n e e r i n g ， C h i n a U n i v e r s i t y o f P e t r o l e u m B e i j i n g ， B e ij i n g 1 0 2 2 0 0 ， C h i n a Ab s t r a c t R e s e a r c h a t h o me a n d a b r o a d o f fl u i d s l o s s a g e n t s i n o i l b a s e d d r i l l i n g fl u i d s a r e s u mma riz e d ． F l u i d l o s s a g e n t s ma i n l y i n c l u d e a s p h a l t ， h u mi c a c i d， q u e b r a c h o c l a s s ， l i g n i n， p o l y me r s ， a n d i n t r o d u c e s t h e r e s e a r c h p r o g r e s s o f t h e l a s t f o u r t y p e s o f fl u i d l o s s a g e n t s ． Hu mi c a c i d i s a k i n d o f n a t u r a l c o mp o u n d ma t e r i a l c o mmo n l y u s e d t o pr e p a r e flu i d l o s s a g e n t s o f o i l b a s e d fl ui d s ， p o l y me ric l o s s a g e n t s h a v e b e e n d e v e l o p e d r a pi d l y， s h o wi n g e x c e l l e n t c o mp r e h e ns i v e pe rfo r ma n c e ． At l a s t ， i t p r o s p e c t s t h e d e v e l o p me nt d i r e c t i o n o f flu i d l o s s a g e n t s i n o i l b a s e d d ril l i n g flu i d s ． Ke y wor d s flu i d l o s s a g e n t ；h u mi c a c i d；l i g n i n；p o l y me r 油基钻井液由于具有抗高温 、 抗盐钙侵 、 有利于 井壁稳定 、 润滑性好和对油气层损害小等优点， 越来 越广泛应用于钻探深井超深井 、 大斜度定 向井 、 多分 支井和水平井等复杂地层井⋯ 。降滤失剂作 为油 基钻井液体系中的关键组分， 主要作用为使钻井液 在井壁上形成薄而致密的泥饼 、 降低滤失量， 维持井 眼稳定以及减少钻井液液固相侵入地层、 损害油气 层 ， 是必不可少的处理剂之一。 目前 ， 油基钻井液用降滤失剂主要分为高分子 聚合物类 、 腐殖酸胺类 、 木质素类和沥青类产 品， 其 中沥青类降滤失剂具有取材广泛 和价格便宜等优 势， 在过去的一段时间内被广泛应用 ， 然而沥青类降 滤失剂存在降低钻速、 污染环境和加量大等缺点， 在 国内环境敏感区域和国外大部分地区的油基钻井液 配方中， 已对其限制使用 ， 文本不再进行赘述 ， 对 其余 4类油基钻井液用降滤失剂的研制和性能进行 总结， 以供国内同行参考借鉴。 1 油基降滤失剂作用原理 剖 在油基钻井液中起降滤失作用 的主要组分为微 细固体颗粒、 乳化液滴和胶体处理剂。首先 ， 钻井瞬 时滤失时钻井液中细小 固体颗粒伴随钻井液侵入井 壁外层形成 内桥堵 细小 固体 颗粒要有适 合 的尺 寸， 颗粒尺寸为孔隙尺寸的 1 ／ 3或 2 ／ 3比较合适 ， 容 易形成桥 堵 ， 桥堵形 成一层 薄泥饼 内泥饼 ； 其 收稿 日期 2 0 1 4 - 0 3 - 0 2 修改稿 日期 2 0 1 4 ． 0 3 ． 1 4 基金项目 国家8 6 3 项目 2 0 1 2 A A 0 9 1 5 0 2 作者简介 赵泽 1 9 8 8一 ， 男， 四川巴中人 ， 中国石油大学 北京 硕士研究生， 师从蒋官澄教授 博导 ， 主要从事油基合成 基钻井液技术研究。电话 1 8 6 1 1 1 0 8 0 2 5 ， Em a i l Z Z 4 9 5 5 1 2 6 ． c o n 第 6 期 赵泽等 国内外油基钻井液降滤失剂研究进展 后 ， 乳化液滴侵入在固体颗粒之间 的空隙并在压差 下产生变形， 密封固体颗粒之间的空隙， 但空隙还是 具有渗透性； 最后， 溶解在油中的降滤失剂等胶体充 填在乳化液滴和固体 之间的界面区域 ， 阻止油相通 过泥饼流入地层 ， 随着滤液的侵入 ， 越来越多的胶体 吸附沉积在井壁表面， 形成一层致 密的泥饼 外泥 饼 。以上 3种钻井液组分共 同作 用， 以达到 降滤 失的 目的。 2 油基降滤失剂研 究进展 2 ． 1 油基腐殖酸改性降滤失剂 腐殖酸 H A 是一类呈黑色或棕色 的无定型大 分子天然化合物 ， 因其 自身结构中含有 多种官能基 团， 具有亲水性 、 络合能力 以及较强 的吸 附分散 能 力， 常常被选作生产抗高温 降滤失剂 的主要材 料 】 。腐殖酸通常是水溶性 的， 不 能直接用于油基 钻井液中， 需要对其亲油改性 ， 才能分散在油基钻井 液中。主要使用有机胺对其改性 ， 有机胺包括季铵 盐和其余各种胺类。 2 ． 1 ． 1 用季铵盐改性 一般将提纯的腐殖酸通过 N a O H、 K O H等碱性物质碱化 ， 然后在一定的温度下 加入带有长链烷基 的季铵盐发生离子 吸附反应 ， 典 型的反应通式如下 Hu XR1 R2 R3 R4 N C I 一 R1 R2 R3 R4 N Hu一 XC1 其中， H u 一 为腐殖酸根， R 为 1 2 3 0 个碳原子 的烷基 ， R 2 、 R 3 、 R 均为 H； 或者 R 、 R 为 l 2～ 3 0个 碳原子的烷基 ， R 3 、 R 为 H， C H 3 ， C 2 H 5 ， C 3 H ； 或者 R 一R 为 1 2～3 0个碳原子 的烷基 ； 其中 x为 N a 、 K 等原子。 常用的季铵盐有十二烷基三 甲基氯化铵 、 二 甲 基双十八烷基氯化铵 、 十八烷基三 甲基氯化铵 、 十六 烷基三甲基氯化铵等。J o r d a n等- 】。 ‘ 研制了一种腐 殖酸铵降滤失剂 ， 是腐殖酸和烷基铵反应的产物 ， 烷 基铵是一个带有 l 2 2 2个碳原子的长链烷基和一 个短链烷基化合物。该 降滤失剂的一般结构为 R l R 2 R 3 R 4 N H u 一 ， R 1 、 R 2 、 R 3 、 R 4 其中至少有一个为 l 2 2 2 个碳原子的烷基。F r o s t 等 以腐殖酸和油 溶性或油分散的铵盐 其直链至少有一个 1 2 2 2 碳 原子的烷基， 烯基或者酰基 为原料研发一种降滤 失剂， 在北海的 B r e n t 油田应用， 高温高压状况下表 现出优异的降滤失性。 D e n n i s [ 和高海洋 “ 在季铵盐改性的基础上， 通过高温裂解， 使羧基 一c 0 O H 和胺以盐的形式 结合 ， 部分转化为酰胺 ， 此时腐殖酸和胺的结合更加 牢固， 在高温下不容易分解， 油溶性也有所增强。在 加量较小 的情况 下就能和乳化剂形成热稳定 的乳 液 ， 抗温达 2 0 0～ 2 3 0 c ， 在油中具有 良好 的分散能 力 ， 同时具有一定 的稀释降粘、 辅助乳化等功能， 使 泥浆体系具有 良好 的流变性 。 2 ． 1 ． 2 其他有机胺改性R o b e r t 等 使用 聚亚烷 基聚胺脂肪酸酰胺 带长链烷基脂肪酸和聚胺酰胺 化反应生成 和腐殖酸反应制备腐殖酸酰胺降滤失 剂 ， 室内评价其 降滤失性 和抗 温性 能好 ， 与 J o r d a n 的腐殖酸铵 降滤失剂相 比较 ， 性能有较大 的提高。 R o y等 1 以羟 乙基 乙二胺 、 多 乙烯 多胺、 脂肪 酸和 腐殖酸为原料， 开发了一种腐殖酸加合物 ， 溶解分散 性好， 不需要加入分散剂， 室内评价具有良 好的降滤 失效果 ， 性能优于 以前 的亲有机质多 酚降滤失剂。 舒福昌等 刮使用胺类对腐殖酸进行 亲油改性来制 备油基钻井液的降失水剂 ， 克服沥青类产品环境污 染和对机械钻速不利的缺点。该降滤失剂具有 良好 的降滤失剂效果 ， 能够抗 1 8 0℃高温 ， 可用于高温深 井钻井， 并且对钻井液流变性影响较小。冯萍等 J 采用腐殖化程度高的腐殖酸和不同碳链长度的脂肪 胺结合适量的交联剂对该腐植酸进行酰胺化亲油改 性和适度交联 ， 研制 出了新型油基钻井液降滤失剂 S D F L ， 适用于白油基和合成基钻井液， 能抗 2 0 0 cI 高温， 对油基钻井液的流变性影响小， 降滤失性能优 于国内产品， 与国外 同类产 品水平基本相当。 2 ． 1 ． 3 其 它改进剂改性Wi l l i a m等用金属醇化物 和腐殖酸反应 ， 制得一种有机金属化合物降滤失剂 产品， 金属化合物通过共价键紧紧的连接到腐殖酸 上， 所以在极高温下很稳定 ， 高温条件下降滤失效果 好。金属化合物的结构为 L M O R X 其中， L 是一个或多个腐殖酸部分； M是钛、 锆 或钒 ； R为含有 1一l O个碳 的烷基 ， 最适合是含有 3 4 个碳的烷基； X是长链脂肪酸剩余余部， 、 为 l 一 4 ； y为 一 ， 为 M的原子价 引。 商业卵磷脂 或者从菜油中提取的磷脂 也被 应用在腐殖酸的改性中， 通过磷脂改性腐殖酸的降 滤失剂在油基钻井液中分散性好， 不需要加入分散 剂， 加量少， 价格便宜， 同时具有良好的乳化性 引。 2 ． 2 油基 白雀木改性降滤失剂 白雀木在油田广泛使用， 主要用于制备分散剂 和乳化剂。在使用其制备油基钻井液降滤失剂时， 主要利用其多酚成分和有机胺反应。P a t e ll 等 叫 用 1 1 1 4 应用化工 第 4 3卷 烷基季铵盐和白雀木制备油基钻井液降滤失剂 ， 比 腐殖酸类降滤失剂更易分散在油基钻井液中， 不要 求多价阳离子或多价金属 阳离子 的存在 ， 抗高温能 力较强。比腐殖酸类产品的加量少。该降滤失剂与 商业化的腐殖酸酰胺降滤失剂 的高温高压性能比较 见表 1 。 表 1 各种白雀木 降滤失剂与商用腐殖酸 降滤 失剂降滤 失-陛能 比较 Ta b l e 1 P e rfo r ma n c e c o m p a r i s o n o f d i ffe r e n t que br ac h o c l a s s flui d l o s s a ddi t i v e s a nd c omm e r c i a l humi d ac i d flui d l os s a ddi t i v e s 上 一c 获得木质素铵盐降滤失剂 ， 具有 良好 的滤失性能和 热稳定性 ， 同时具有乳化作用 ， 在某些情况下可以不 再加乳化剂 。C h u n g等 用氧化的木质素和含有 6 3 0个碳原子 的伯胺或仲胺为原料反应生成盐 ， 然 后加热升温， 直到大部分 的反应物在水溶液中将氮 转化为稳定 的含氮化合物， 该物既是降滤失剂 ， 也是 乳化剂 。 2 ． 4 油基高分子聚合物降滤失剂 高分子聚合物 降滤失剂是上世纪 9 0年代才发 展起来的， 较天然高分子化合物改性降滤失剂发展 晚， 比天然化合物改性降滤失剂有更好 的综合性能， 目前 国内还没有相关报道 ， 下 面是 国外一些高分子 聚合物降滤失剂的报道 。 C o w a n等 纠以阴离 子或 阳离子水溶 聚合物 和 磷脂为原料 ， 研发了一种聚合物降滤失剂 ， 比腐殖酸 类降滤失剂价格便宜 ， 在油基工作液中分散性好 ， 不 需要另加分散剂 ， 对钻井液 的流变性影响小， 同时也 是良 好的乳化剂。其后他 以单宁化合物、 聚酰 胺、 商业卵磷脂和硫酸为原料， 合成了一种亲油性的 含单宁化合物降滤失剂， 特点是在高温下滤失量低， 克服了腐殖酸胺降滤失剂在油基钻井液中 特别是 低毒环保型基油中 分散性不好的缺点。 M I 公司 使用 亲脂 环氧改性剂 和环氧活性 聚合物合成一种聚合物油基降滤失剂 ， 环氧活性聚 合物可以从褐煤 、 单宁 、 生物聚合物、 淀粉、 聚丙烯酰 胺 、 合成聚合物及它们 的混合物中选取。与 M． I 公 司常用 的降滤 失剂 V e n C h e m 2 2 2相 比。该降滤失 剂高温高压降滤失量低 ， 同时还可 以调节钻井液 的 流变性能 ， 润滑性能好 ， 减少设备磨损。 R u d i 等 使用氟化丙烯酸酯单体聚合成氟化 丙烯酸聚合物降滤失剂 。能直接加入钻井液溶剂中 聚合 ， 聚合后不需 要进一步 加工处理 ， 粒子 尺寸在 9 5 n m以下， 抗温达 1 8 0℃ ， 降滤失效果很好 ， 对流 变性影响小 ， 最佳加量为 3 ％。 P e e r 等 研发了一种在水基 和油基钻井液 中 都可以使用的聚合物微球树脂降滤失剂， 但它更适 合油基体系， 由烷基丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯悬 浮聚合而成。该微球是丙烯酸酯非凝聚的弹性体聚 合物微球， 具有较低玻璃化温度， 保证在井下微球具 有弹性， 这种微球的加入不会对钻井液体系的流变 性产生显著的影响， 不需要重新加人其它处理剂重 新调整钻井液 的流变性 。由于具有 弹性 ， 微球可以 填充滤饼中的空隙， 尤其是外滤饼 ， 不会侵入地层 内 部中的空隙、 裂缝 ； 微球在井下不会融化形成大的聚 丙烯酸酯大块 ， 所 以在完井作业 中可 以把这种微球 排放出来 ， 有利于完井增产 ； 抗温可 以高达2 0 0 o C， 第 6期 毕文彦等 煤基直接碳燃料电池硫处理工艺探索 1 1 1 9 硫工艺可充分发挥各种除硫工艺的优势 ， 有 目的的 去除和转化煤 中的硫。根据不 同煤种 的特性和结 构 ， 选取工艺中的若干相应步骤 ， 进行分析 和计算 ， 可实现定向除硫。 4 结束语 生物脱硫适用于含硫废液和废气 ， 不适合燃料 电池生产 ， 但是在脱硫的选择性方 面具有很大的优 势 ， 是未来探索 的一个方 向。采用重力浮选一化学 氧化一电化学氧化一离子液体萃取一溶剂萃取一高 温固硫 P C E S T O 阶段联合处理工艺对原煤进行脱 硫处理， 可以大幅度降低煤中含硫化合物的含量， 有 效的将直接碳燃料电池中硫的存在形式转化成无毒 硫， 以减少和消除硫对直接碳燃料电池的毒化作用。 煤基直接碳燃料 电池硫处理工艺 ， 对解决燃料电池 硫 中毒 、 硫污染和燃料 电池的工业化推广具有重要 意 义。 参考文献 [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 彭苏萍， 韩敏芳． 煤基／ 碳基固体氧化物燃料电池技术 发展前沿[ J ] ． 自然杂志， 2 0 0 9 ， 3 1 4 1 8 7 1 9 2 ． N a k a g a wa N。 I s h i d a M． P e rf o r ma n c e o f a n i n t e r n a l d i r e c t ． o x i d a t i o n c a r b o n f u e l c e l l a n d i t s e v a l u a t i o n b y g r a p h i c e n e r g y a n a l y s i s [ J ] ． I n d E n g C h e m R e s ， 1 9 8 8 ， 2 7 1 1 8 1 1 1 8 5． C a o D， S u n Y， W a n g G． Di r e c t c a r b o n f u e l e e l ／ F u n d a me n t a l s a n d r e c e n t d e v e l o p m e n t s [ J ] ． J o u ma l o f P o w e r S o u r c e s ， 2 0 0 7 ， 1 6 7 2 2 5 0 - 2 5 7 ． Ma t s u z a k i Y， Y a s u d a I ． T h e p o i s o n i n g e ff e c t o f s u l f u r - c o n t a i n i n g i mp u r i t y g a s o n a S OF C a n o d e P a r t I ． De p e n d e n c e o n t e m p e r a t u r e ， t i me ， a n d i m p u ri t y c o n c e n t r a t i o n [ J ] ． S o l i d S t a t e I o n i c s ， 2 0 0 0， 1 3 2 2 6 1 - 2 6 9 ． [ 5 ] 牛晓萌． 固体氧化物燃料电池阳极材料及直接碳燃料 电池的研究[ D ] ． 天津 天津大学 ， 2 0 0 7 ． [ 6 ] 赵欣宇． 直接碳燃料电池阳极反应和特性研究[ D] ． 北 京 清华 大学 ， 2 0 0 8 ． [ 7 ] 姜晓霞． 煤化学[ M] ． 北京 煤炭工业出版社 ， 2 0 0 7 ． [ 8 ] 郑彦彬， 王威． 生物脱硫技术在煤化工领域应用的可 能性[ J ] ． 煤化工， 2 0 0 6 2 5 4 - 5 6 ． [ 9 ] 徐龙， 杨建 丽， 李允梅， 等． 兖州煤热解 预脱硫行为 I 热解 过程中硫 的迁 移 [ J ] ． 化工学报， 2 0 0 3 ， 5 4 1 0 1 4 3 0 1 4 3 5 ． [ 1 0 ]金会心， 吴复忠． 高硫煤的 H 0 2 - C H C O O H溶液体系 脱硫研究[ J ] ． 煤炭转化 ， 2 0 1 3 ， 3 6 4 6 2 - 6 7 ． [ 1 1 ]张鸿波， 李丽， 李悦 ， 等． 高硫煤 电化学催化氧化脱硫 机理的研究[ J ] ． 矿产综合利用， 2 0 1 3 2 7 1 - 7 3 ． [ 1 2 ] Y a n g J i a p i n g ， S o n g Y a n a n ， Ha m i l t o n V a r e l a ， e t a 1 ． The e ff e c t o f c h l o rid e o n s p a t i o t e mp o r a l d y n a mi c s i n t h e e l e c t r o ． o x i d a t i o n of s u l fi d e o n p l a t i n u m『 J 1 ． E l e c t r o c h i m i c a Ac t a ， 2 0 1 3， 9 8 1 1 6 - 1 2 2 ． [ 1 3 ]B i We n y an， Y a n g H o n g ， Mi a o J u a n ， e t a1． R e s e a r c h o n s o l - v e n t e x t r a c t i o n p r o c e s s o f c o a l f o r d i r e c t c a r b o n f u e l c e l l s [ J ] ． A d v a n c e d Ma t e r i al s R e s e a r c h ， 2 0 1 2 ， 4 5 5 ／ 4 5 6 8 6 2 - 8 6 6 ． [ 1 4 ]B s m a n n A， D a t s e v i c h L， J e s s A ． D e e p d e s u l f u r i z a t i o n o f d i e s e l f u e l b y e x t r a c t i o n w i t h i o n i c l i q u i d s [ J ] ． C h e mi c al C o m m u n i c a t i o n s ， 2 0 0 1 2 3 2 4 9 4 - 2 4 9 5 ． [ 1 5 ]E s s e r J ， Wa s s e r s c h e i d P ， J e s s A． D e e p d e s u l f u r i z a t i o n o f o i l re fi n e r y s t r e a m s b y e x t r a c t i o n w i t h i o n i c l i q u i d s [ J ] ． G r e e n C h e mi s t ry， 2 0 0 4， 6 3 1 6 - 3 2 2． 上接第 1 1 1 5页 [ 1 9 ]J a c k C C o w a n ， V i c t o r M G r a n q u i s t ， R o y F H o u s e ． O r g a n o - p h i l i c p o l y p h e n o l i c a c i d a d d u c t s U S ， 4 7 3 7 2 9 5 [ P] ． 1 9 8 8 0 4 ． 1 2 ． [ 2 0 ]P a t e l ， A r i v n d D， S a l a n d a n a n， e t a 1 ． F l u i d l o s s a d d i t i v e s f o r 0 i 1 b a s e mu d s a n d l o w fl u i d l o s s c o mp o s i t i o n s t h e r e o f E P． 0 1 7 8 5 7 4 A 2 [ P ] ． 1 9 8 6 - 0 4 - 2 3 ． [ 2 1 ]A r i n d D P e t e l ， S a s h i k u m a r M e t t a t h ， E m a n u c l S t a m a t a k i s ， e t a1． F l u i d l o s s a d d i t i v e for o i l ． b a s e d mu d s US ， 2 0 0 8 0 0 0 9 4 2 1 [ P ] ． 2 0 0 8 -01 1 0 ． [ 2 2 ]龚蔚， 蒲万芬， 金发扬， 等． 木质素的化学改性方法及其 在油田中的运用[ J ] ． 日 用化学工业， 2 0 0 6 ， 3 8 2 1 1 7 - 1 2 0 ． [ 2 3 ]J a c k C C o w a n ， A u t u s t u s E e a r B e a s h y ， J r R o b e O S t e a m， e t a1． P r o c e s s o f d ri l l i n g a w e l l U S ， 3 2 3 2 8 7 0 [ P] ． 1 9 6 6 ． 0 2 ． 0 1 ． [ 2 4 ]C h u n g S u r Y o u n K i m， S a c r a m e n t o ， C a l i f ． L i g n i n d e ri v a t i v e U S ， 3 6 7 1 4 2 8 [ P ] ． 1 9 7 2 -06 - 2 0 ． [ 2 5 ]J a c k C C o w a n ， R o y F H o u s e ， V i c t o r M G r a n q u i s t ． O r g a n o p h i l i c p o l y me r s U S ， 4 9 5 6 1 0 4 [ J ] ． 1 9 9 0 -0 9 - 1 1 ． [ 2 6 ]J a c k C C o w a n ， R o y F H o u s e ， J u l i e Mo r g a n ， e t a1 ． O i l b a s e fl u i d s a n d o r g a n o p h i l i c t a n n i n c o n t a i n i n g c o mp o s t i o n s t o l o w e r t h e fl u i d l o s s t h e r e o f U S ， 2 0 0 8 0 1 7 1 6 7 0[ P] ． 2 0 0 8 - o 7 1 7． [ 2 7 ]D a v i d A n t o y B a l l a r d ． H y d r o p h o b i c a l l y m o d i fi e d fl u i d l o s s a d d i t i v e s and v i s c o s i fi e r p r o d u c t s U S ， 7 7 8 6 0 5 2 B 2[ P] ． 2 0 1 0 -08 3 1 ． [ 2 8 ]D a ms ， R u d i ， O p s t al， e t a1 ． F l u o ri n a t e d a c ryl i c p o l y rm e t c o mp o s i t o n s a 8 fl u i d l o s s a d d i t i v e s i n d ri l l i n g fl u i d s E P， 2 4 6 3 3 4 9 A 1 [ P ] ． 2 0 1 0 -08 1 2 ． [ 2 9 ]D i r k V a n D e P e e r ， F r a n c o i s C y r i e l D H a e s e ， R u d o l f J D a ms ． A d d i t i v e t o r e d u c e fl u i d l o s s for d ri l l i n g fl u i d s US， 3 4 3 8 9 5 B 2 [ P ] ． 2 0 1 3 -01 -01 ．