我国油田用钻井液处理剂的技术现状及专利分析.pdf

化学工程师 C h e m i c a l E n g i n e e r 2 0 1 2 年第 o 2 期 溏 文 章 编号 1 0 0 2 1 1 2 4 2 0 1 2 0 2 0 0 5 2 0 5 匀 ， 谜 我国油田用钻井液处理剂的 技术现状及专利分析 曹胜先 中国石油 大庆化 工研究 中心 。 黑龙江 大庆 1 6 3 7 1 4 摘要 介绍了我国油田用钻井液处理剂的种类和应用情况， 并对其中的钻井液用降滤失剂的国内外专 利技术进行了详细介绍。 从时间分布、 专利权人构成以及技术构成等方面对这些专利的态势进行了分析对 比， 并对今后我国钻井液处理剂技术的发展提出了建议。 关键词 钻井液处理剂； 降滤失剂； 技术现状； 专利； 态势分析 中图分类号 T E 2 5 4 文献标识码 A Cu r r e n t s i t u a t i o n o f t e c h n o l o g y a n d p a ten t s a n a l y s i s o n d r i l l i n g fl u i d a d d i t i v e s i n 0 ． 1 fi e l d a t h o me C AO S h e n g - x i a n D a q i n g P e t r o c h e mi c al R e s e a r c h C e n t r e ， P e t r o C h i n a ， D a q i n g 1 6 3 7 1 4， C h i n a Ab s t r a c t T h e a p p l i c a t i o n s a n d t y p e s o f d ril l i n g fl u i d a d d i t i v e s i n 0 i l fi l e d a t h o me we r e i n t r o d u c e d ． P a t e n t s a t h o me a n d a b roa d o n f i l t r a t e l o s s r e d u c e r f o r d ril l i n g flu i d a d d i t i v e s w e r e i n t r o d u c e d i n d e t a i l ．T h e s t a t e o f t h e s e p a t e n t s wa s a n a l y z e d i n c l u d i n g a p p l i c a t i o n d a t e d i s t ri b u t i o n， p a t e n t o w e r s ， t e c h n o l o g y s t r u c t u r e e ta1 ．S o me a d v i c e s we r e p r o p o s e d for t h e d o me s t i c t e c h n o l o g y d e v e l o p me n t i n d ril l i n g fl u i d a d d i t i v e s ． Ke y wo r d s d ril l i n g fl u i d； f i l t r a t e r e d u c e r ； c u r r e n t d e v e l o p me n t s i t u a t i o n； p a t e n t s ； s t a t e a n a l y s i s 钻井液是用量最大的油田用化学品之一， 约占 油 田用化学品总量的 5 0 ％左右 ， 价值 占油 田化学 品 总值的4 0 ％以上⋯ 1 。 目 前， 世界上新型钻井液处理剂 的研究 主要集 中在各种新型聚合物材料 的研究和 一 些传统处理剂 包括天然材料 改性方面。我国在 新型钻井液处理剂研究上， 重点是充分利用传统原 料和开发新型合成聚合物 包括单体 两方面。 国外钻井液处理剂自二十世纪 8 0 年代开始快 速发展， 进入 9 O 年代后发展相对平稳 ， 但重点更突 出， 即以含磺酸基的合成聚合物为基础的各种产品 是主流 ， 这也是未来的发展方 向。随着石油勘探开 发向深部和海上发展， 深井、 超深井以及特殊工艺 井钻探越来越多， 特别是超高温、 超高压地层的钻 探， 对钻井液提出了更高要求。目 前 ， 我国适用于特 殊条件的处理剂研究与应用还存在差距， 钻井液处 理剂还不能完全满足石油工业快速发展的需要， 这 便为新型钻井液处理剂的开发提出了要求『 2 1 。 收稿 日期 2 0 1 1 - 1 2 2 3 作者简介 曹胜先， 女， 高级工程师， 现从事石油化工情报调研工作。 从钻井液处理剂的发展看，二十世纪 7 0 年代 以来 ， 水解聚丙烯腈盐类和聚丙烯酰胺或水解聚丙 烯酰胺在钻井液中得到广泛应用， 并形成了低固相 不分散钻井液体系， 从而促进了钻井液技术水平的 提高 ， 解决 了一系列复杂问题。进入二十世纪 8 0年 代， 我国勘探领域扩大 ， 对钻井泥浆技术和工艺的 要求提高，钻井液处理剂步人了快速发展时期 ， 以 乙烯基单体多元共聚物 P A c 、 丙烯酸盐共聚物 S K 和水解聚丙烯酰胺钾为代表的丙烯酸多元共聚物 处理剂的应用， 使聚合物泥浆工艺技术有了大的发 展。到了二十世纪 9 0 年代， 两性离子型聚合物类钻 井液处理剂的广泛应用 ， 使聚合物泥浆工艺技术又 有了新的提高。近几年来钻井液处理剂的研究方向 主要是在天然材料改性、 合成材料、 工业废料或副 产物利用，以及不同材料复合或反应产物等方面。 从近期的研究看， 仍然是以合成聚合物为主， 多围 绕提高产品的抗温抗盐这一方向， 并逐步向超高温 发展， 且研究最多的是钻井液降滤失剂， 其次是降 黏剂、 堵漏剂和润滑剂等。 而在钻井液降滤失剂中， 又以 2 一丙烯酰胺基 一 2 一甲基丙磺酸 A M P s 等含 磺酸基单体与其它单体的共聚物更受重视。 2 0 1 2 年第 2 期 曹胜先 我国油田用钻井液处理剂的技术现状及专利分析 2 钻井液处理剂种类及专利态势分析 2 ． 1 钻井液处理剂种类 钻井液处理剂是钻井液体系质量的核心 ， 也是 钻井液技术发展 的标志。没有新的处理剂就没有新 的钻井液体系。国外按照 A P t 钻井液处理剂共分成 1 9 大类 ； 而国内共分成 1 6 个大类 ， 主要有降滤失 剂、 降黏剂、 堵漏剂和润滑剂等。下面主要针对钻井 液用降滤失剂进行专利分析。 2 ． 2 钻井液用降滤失剂专利态势分析 在钻井过程 中， 钻井液的滤液侵入地层会 引起 泥页岩水化膨胀 ， 严重时导致井壁不稳定。加入降 滤失剂 的 目的就是要通过在井壁上形成低渗透率 、 柔韧、 薄而致密的滤饼 ， 尽可能降低钻井液的滤失 量 。因而降滤失剂成 为产品销量最大 、 研究开发最 活跃的钻井液处理剂之一⋯。 降滤失剂用途广泛， 品 种繁多，目前应用最多的是改性天然高分子类 、 合 成聚合物类、 利用工业废料和化工副产品制备的降 滤失剂。 2 ．2 ． 1 钻井液用降滤失剂国内专利统计分析通 过检索专利信息服务平台系统 ，查阅了 1 9 8 0 2 0 1 1 年的钻井液降滤失剂国内专利申请情况， 总共检索 出4 4 篇涉及钻井液降滤失剂方面的专利 ，其中包 括两性离子聚合物降滤失剂 、抗高温耐盐降滤失 剂、 树脂类降滤失剂等方面的专利。中国申请的钻 井液降滤失剂专利居前的 5 位专利权人见表 l 。 表 1 中国申请专利件数居前 5 位的专利权申请人 T a b ． 1 F r o n t fi v e p a t e n t a p p l i c a n t s wi t h mo s t p a t e n t s i n C h i n a 专利申 请人 专利数／ 件 主 要涉 及的范围和领域 从表 1 可见， 国内院校申请钻井液降滤失剂方 面的专利较多，其中西南石油大学申请专利 7 篇 ， 列第一位。主要涉及聚合物类钻井液降滤失剂， 中 国石油大学 华东 和中国石化集团申请专利 5 篇 ， 主要涉及抗高温聚合物降滤失剂和褐煤树脂类钻 井液降滤失剂的制备方法等。 中国石油在国内申请的钻井液降滤失剂专利 为5 篇。其中涉及聚合物类钻井液降滤失剂的专利 为 4篇 ， 涉及抗高温耐盐类钻井液降滤失剂为 1 篇。可以看出， 中石油公司主要是围绕聚合物类钻 井液降滤失剂申请的专利。 中国科学院 申请钻井液降滤失剂方面的专利 5 篇， 其中山西煤炭化学研究所 申请专利 3 篇， 主要 涉及褐煤类和腐植酸类钻井液降滤失剂的制备， 长 春应用化学研究所申请专利两篇 ， 涉及一种耐温油 井水泥降滤失剂及其制备方法和一种多元共聚油 井水泥降滤失剂及其制备方法。 到 目前为止 ， 国外公司有关钻井液降滤失剂方 面在中国申请专利 2 篇， 包括美国 M I 有限公司申 请的专利一篇 ，涉及一种用于油基泥浆的降滤失 剂， 包含由白雀木与包括反应性胺的至少一种亲有 机 陛物种的缩合反应生成的产物。法国罗狄亚化学 公司申请专利一篇， 发明了一种用于采油的包含脱 乙酰合成生物聚合胶和至少一种增加介质离子强 度的化合物的流体， 与常用降滤失剂相结合使用以 提高和改进降滤失剂的作用。 2 ．2 ． 1 ． 1 国内申请专利总体分析通过检索专利信 息服务平台系统获得的钻井液降滤失剂的 4 4 篇专 利基本覆盖了现有在国内申请的关于钻井液降滤 失剂制备方面的技术特点与发展趋势。下面对授权 专利 的时间分布情况进行了统计 ， 结果见表 2 。 表 2 1 9 8 0 ～ 2 0 1 1 年专利时间分布情况 T a b ． 2 Di s t r i b u t i o n o f p a t e n t s i n 1 9 8 0 2 0 1 1 首先 ， 从时间上来分析我国钻井液降滤失剂专 利的申请情况。自从我国 8 O 年代初颁布专利法以 来 ， 所申请的钻井液降滤失剂的技术专利呈逐年增 长趋势。从表 2中可以看出， 1 9 8 8 年以前都无相关 的专利申请， 主要是专利保护意识不够。从 1 9 8 9 年 开始才有 了第一篇授权专利文献 ，从 1 9 9 1 到 1 9 9 9 年共 申请有关钻井液降滤失剂的专利为 9篇 ； 从 2 0 0 0 年到 2 0 0 5 年共 申请钻井液降滤失剂有 7篇， 而最近 5 年间所申请的专利数量多达 2 7 篇，占所 收集的所有专利总量的6 0 ％， 这表明一方面钻井液 降滤失剂技术方面的研究在中国最近几年较活跃， 另一方面也因为专利保护意识加强。但从数量上 看， 有关钻井液降滤失剂的中国专利并不多。 在专利申请人 专利权人 T y 面 ， 从表 1 可以看 出， 国内大公司和科研院校申请的关于钻井液降滤 失剂专利占据了大多数， 表明这些公司和科研院校 的科研技术力量非常雄厚， 非常注重在知识产权方 曹胜先 我国油田用钻井液处理剂的技术现状及专利分析 2 0 1 2 年第 2 期 面的保护和利用。 从总体上看 ， 我国钻井液降滤失剂的技术发展 缓慢，中国石油对钻井液降滤失剂的研究开展较 早， 但专利总数并不多。另 方面， 国内院校及科研 机构钻井液降滤失剂专利较多， 特别是西南石油大 学占到了第一位， 这说明了钻井液降滤失剂的发展 具有一定科技支撑 。 除 中国石油和中国石化 以外 的国内公 司共 申 请专利 1 2 篇，这些公司对钻井液降滤失剂的开发 起着不可忽视的作用， 不仅有利于丰富国内钻井液 降滤失剂的种类 的数量 ， 而且对整个油田钻井服务 和建设起着 日益重要的作用。 2 ． 2 ． 1 ．2 各公司在中国申请的钻井液降滤失剂技术 专利分析 1 中国石油钻井液降滤失剂专利分析中国 石油公司在钻井液降滤失剂方面申请的 5 篇专利 内容主要涉及聚合物类、 抗高温抗盐类钻井液降滤 失剂。经过长期发展， 中国石油已在聚合物类钻井 液降滤失剂的制备方面拥有相对优势 ， 可形成系列 化程度较高 、应用于不同钻井条件下 的钻井液体 系， 还应进一步重视专利的申报和保护。下面对收 集到的近期的典型专利进行简单介绍。 王立亚等【 1发明了一种钻井液用梳型聚合物降 滤失剂及其制备方法 ， 这种带有长侧链 的梳型聚合 物降滤失剂在钻井液中抗温达 2 0 0 12 ，在淡水及盐 水等钻井液中均具有良好的降滤失效果 ， 并能控制 钻井液在高温高盐条件下保持 良好流变性 ， 抗温抗 盐性能好、 流体流变性能稳定， 同时合成条件温和、 设备要求低、 工艺简单。 屈沅治等 发明了一种纳米复合型抗高温降滤 失剂及其制备方法。这种纳米复合型降滤失剂， 它 有机地将蒙脱土的刚性 、 尺寸稳定性和热稳定性与 嵌段聚合物的特性揉合在一起 ， 使该材料在原有嵌 段聚合物优 良特性的基础上， 明显改善了聚合物的 物理机械性能、 热稳定性 ， 将其作为钻井液的处理 剂， 在高温高压下， 具有显著的降滤失效果。 郑远渭 】发明了一种复合金属两性离子聚合 物及其聚合方法， 它们作为钻井液和完井液用处理 剂 增粘降滤失剂和非增粘降滤失剂 使用。 具有良 好 的降滤失性 、 抑制粘土水化分散性 、 流变性 和抗 污染抗温性。 2 中国石化钻井液降滤失剂专利分析中国 石化公司和中国石油大学共同申请的 5 篇专利 ， 其 中有 3 篇是合作完成的。 其中涉及褐煤类降滤失剂 专利有 2篇 ，非渗透型钻井液用降滤失剂 1 篇 ， 抗 高温降滤失剂方面的专利 2篇 ， 主要是针对油 田开 发过程 中钻遇不同压力层系 的井漏和油层保 护问 题的所用钻井液用降滤失剂的应用研究 。 黄维安 。 】发明了一种钻井液用抗高温聚合物 降滤失剂及其制备方法， 这种聚合物降滤失剂在钻 井液中抗温达 2 4 5 ℃以上， 对钻井液的护胶性能好， 改善滤饼质量， 在淡水、 淡水加重以及盐水等钻井 液中均具有良好的降滤失效果， 同时能抑制粘土水 化分散 、 具有 良好 的流变性。 吕开等 发明了一种钻井液用抗高温防塌降滤 失剂及其制备方法， 该防塌降滤失剂的页岩回收率 提高 8 0 ％以上 ， A P I 滤失量降低 ， 抗温性能提高， 高 温高压滤失量低于 3 0 mL 。 薛玉志等【 l0 】发明了一种石油钻井用非渗透降 滤失剂 ， 可 以满足平衡钻井过程对钻井液滤失量 的 要求， 解决油田开发过程中遇不同压力层系的井漏 和油层保护问题 ，其特点在于具有较高的承压能 力 ， 3 ．0 MP a的砂床滤失量为 0 。 3 国内院校及其他科研机构钻井液降滤失剂 专利分析国内院校和科研单位在钻井液用降滤失 剂方面申请的专利 2 O 多篇，其中西南石油大学申 请专利 7 篇，涉及聚合物类钻井液用降滤失剂， 以 中国科学院下属研究所为主的研究机构申请钻井 液用降滤失剂方面的专利 5 篇， 主要是围绕褐煤类 钻井液用降滤失剂申请的专利。这些科研机构申请 的专利共 同特点是研究种类较为广泛 ，选题新颖 ， 有些专利对于未来钻井液用降滤失剂的发展方向 和技术革新有着启示作用。下面对收集到的典型专 利进行简单介绍 。 楮欺等⋯l发明了一种有机硅降滤失剂及其制 备方法，这种降滤失剂具有较理想的抗高温性能， 高温下在粘土表面具有较强的吸附性 ， 提高了粘土 的电位， 形成的泥饼薄、 致密、 坚韧； 且在淡水、 4 ．0 w t ％盐水和饱和盐水钻井液中均具有较好的降滤 失效果。 浦 晓林等【 】 发 明了一种石油钻井 过程 中用 于 高温高压地层钻井的钻井液用抗高温两性离子聚 合物降滤失剂及其制备方法。本发明提供的降滤失 剂具有较理想的抗高温 2 2 0 c I 降滤失性能、 页 岩抑制性能和稳定的流体流变性能， 其制备方法简 便可行， 易于操作， 收率较高。 宋春雷等【 b 】发明了一种耐温油井水泥降滤失 剂及其制备方法， 其特征在于该方法采用工业原料 2 0 1 2 年第 2 期 曹胜先 我国油田用钻井液处理剂的技术现状及专利分析 丙烯酰胺 、 2 一丙烯酰胺基 一 2 一甲基 一 1 一丙磺酸与 N 一乙烯基吡咯烷酮共聚，得到一种油井水泥降滤 失剂。 4 国内其他一些企业和机构钻井液降滤失剂 的专利分析经全面查询 ， 国内其他油田服务公司 钻井液用降滤失剂方面的专利共 1 2 篇 ，涉及聚合 物类、 腐植酸类等钻井液用降滤失剂。下面对收集 到的典型专利进行简单介绍。 卢丙朵等【 M 】发明了一种钻井液用抗高温抗盐 降滤失剂 的制备方法 ， 这种降滤失剂具有 良好的热 稳定性， 抗高温抗盐性能良好， 能有效降低滤失量 ； 适用于各类水基钻井液体系， 特别是要求抗高温抗 盐 的水基钻井液体系。 张军等【 】发明了一种油气 田钻井用抗高温抗 盐钻井液降滤失剂的制备方法。这种降滤失剂在高 温、高盐度钻井环境下具有优异的降滤失性能 ， 其 制备方法简单， 设备与环境要求低， 容易实现工业 化批量生产 。 2 ．2 ．2 钻井液降滤失剂国外技术专利分析经过 查阅资料共获得有关降滤失剂的专利 7 0多篇。从 时间分布来看 ， 主要是集 中在 2 0 0 0年 以后 。内容涉 及到天然及改性天然高分子类降滤失剂 包括纤维 素类 ， 腐植酸类 、 合成聚合物类降滤失剂 阴离子 丙烯酸类多元共聚物类 ，两性离子多元共聚物类 以及合成树脂类降滤失剂。表 3中列出了拥有专利 数量最多的前 5 位专利权人。 表 3 国外申请专利件数居前的 5位专利权人 T a b ． 3 F r o n t f i v e p a t e n t a p p l i c a n t s wi t h mo s t p a t e n t s a b r o a d 从 表 3中 可 以 看 出 ，列 在 第 一 位 的 是 H a l l i b u r t o n公 司，该公司是全球最大的油 田服务供 应商， 其在美国申请的专利数量最多， 几乎涵盖了 降滤失剂所有种类。 下面对检索到的 H a l l ib u r to n 公司的典型专利 技术进行简单介绍。 K i r s n e r ， e t a 1 ．[ 16 1 发明了一种既可以作为钻井液 的乳化稳定剂又可以作为降滤失剂的产品。 该产品 是 由羧基酸结尾 的聚酰胺和 D i e l s A l d e r 反应的二 烯亲和物， 特别是羧基酸、 多羧基酸、 酸酐。这种产 品非常有效， 可以减少 2 ／ 3 的乳化剂用量， 而且不用 额外添加通常的降滤失剂， 还可以提供额外的电荷 稳定性。 T o d d ， e t a 1 ．『 】 发明了一种可降解的物质作为降滤 失剂。这些物质包括壳质、 壳聚糖、 蛋白质、 聚 s 一 己内酯 、 聚羟丁酸 、 聚酐 、 脂肪族聚碳酸酯 、 聚原酸 酯、 聚氨基酸、 聚氧化乙烯以及这些的组合物。 T h a e m l i t z ， e t a 1 ． 『 1 8 】 发 明了一类 由 N 一乙烯 己内 酰胺 、 乙烯基磺 酸和 A MP S共聚而成 的无规 的三元 共聚物 。该共 聚物可以在高温高压至少连续运转 1 6 h的情况下有效保持钻井液的流变稳定性和达到 降虑失的作用， 而且适用范围广， 可以用于淡水、 海 水、 K C 1 和石灰泥浆系统。它还可以用作页岩抑制 剂。 3 结论和建议 1 我国目前油田钻井的综合技术水平处于国 际领先地位， 这与国内钻井液降滤失剂专利基本上 为国内公司所申请相一致， 不过专有技术申请量并 不多。国外在钻井液降滤失剂专利申请方面， 各大 公 司均有 较 为成 熟 的产 品和专 利 ，主要 专利 为 H a ll ib u r t o n 等大型油田服务公司所拥有，但尚未在 中国申请专利 ，各大石油公 司应当抓住这个时机 ， 继续加强与国内院校及科研机构的合作 ， 有针对性 的对钻井液降滤失剂技术进行突破， 形成系列具有 自主知识产权的专有产品和技术， 巩固我国在钻井 液降滤失剂技术上 的地位。 2 目前 ， 国内在钻井液降滤失剂的研究 方 向 是抗高温 2 0 0 ℃以上 、 抗 盐 、 抗钙能力强 、 防塌性 能好的钻井液降滤失剂， 其中对 A M P S 聚合物的研 究最多 ， 在油 田的应用也最为广泛 。今后还应继续 改进现有聚合物的性能， 提高可生物降解聚合物和 两性离子聚合物降滤失剂的抗 高温能力和 防塌能 力； 开发专用的新单体 ， 开展无机单体一有机聚合 物降滤失剂的研究， 以降低聚合物成本并研制一些 降失水效果好、 不增粘的降滤失剂； 对现有的降滤 失剂进行合理复配使用。 3 对于聚合物处理剂方面， 应重点放在专用 的新单体开发上，在已有单体研究应用的基础上， 开发新的功能性单体， 通过功能性单体的开发促进 新处理剂研究步伐。改善已有聚合物结构， 使其优 势充分得以发挥。在天然产品的开发上， 应着重考 虑木质素资源的利用 ， 褐煤的深度改性， 同时加强 5 6 曹胜先 我国油田用钻井液处理剂的技术现状及专利分析 2 0 1 2 年第 2 期 淀粉和纤维素资源的应用， 使天然材料在钻井液中 发挥更大的作用。 参考文献 [ 1 ] 郭东红． 我国油田 化学品的现状与发展前景[ J ] ．精细与专用化 学 品， 2 0 0 7 ， 1 5 1 3 1 9 ． [ 2 ] 潘一， 杨在春． 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N ， Wi n d i s c h h of e r W．Qu ant i t a t i v e t r a c e a n a l y s i s o f e s t r i o l i n hu man p l a s ma b y ne g a t i v e i o n c he mi c al i o n i z a ti o n g a s c h r o ma t o g r a p h y mass s p e c t r o me t r y u s i n g a d e u t e r a t e d i n t e rnal s t a n d a r d [ J J ．J ． C h r o m a t o g r ， B ， 2 0 0 3 ， 7 9 4 2 0 5 2 1 3 ． [ 3 ] 夏卉， 周蓉卉， 胡静， 等． 基于铜 一锌纳米复合材料表面催化发光 的乙酸传感器[ c ] ． 全国第十六届有机与生物分析学术研讨会 论文集． 呼和浩特， 内蒙古大学， 2 0 1 1 ．7 ， 5 3 5 4 ． [ 4 ] 尹学博， 唐春霞， 楠楠． A g “ 和 H 离子的电化学 D N A传感技 术的研究[ c ] ． 全国第十六届有机与生物分析学术研讨会论文 集． 呼和浩特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ． [ 5 ] 李原婷， 宋伟， 李大伟， 等． 基于酪氨酸酶 一 金纳米颗粒 一石墨烯 的可抛式生物传感器的制备[ c ] ． 全国第十六届有机与生物分 析学术研讨会论文集． 呼和浩特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ． [ 6 ] 胡静， 蒋小明， 侯贤灯， 等． 基于紫外光诱导 n S i ／ T i O j r i o E u 表 面光电压及荧光的二维传感器的研制[ c ] ． 全国第十六届有机 与生物分析学术研讨会论文集．呼和浩特 内蒙古大学，2 0 1 1 ． 7 ． [ 7 ] L i T a o ， Y ang B i n g q i n ，G a o B o Z ． S y n t h esi s ang X - Ra y C r y s t a l S t r u o t u r e o f T w o N o v e l E s t e r F e r r o c e n o p h ane s【 J j ． N a t u r f o r s e h ． 2 0 0 7 ， 6 2 b 6 0 5 ． 【 8 ] Y ans Y a t i n g , Y a n g B i n g q i n ， L i Mi n ， N i n g We i ， B a i Yi u an， L i J i anl i ． S y n t h e s i s and Ch a r a c t e riz a t i o n o f T a t r a a z a p a r a c y c l - o p h ane Di s u l - fo n e [ J ] ． S y n t h e ti c C o m m u n i c a ti o n s , 2 0 0 8 , 2 8 5 3 0 ． [ 9 ] 杨秉勤， 史真， 冷鑫， 等． 二茂铁双内酯环蕃化合物红外光谱分析 [ c ] ． 全国第十六届有机与生物分析学术研讨会论文集． 呼和浩 特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ． [ 1 O ] 杨维英， 姚付军， 何剑锋， 等． 基于 B 一环糊精 自组装膜修饰金 电极的电化学分子识别[ c ] ． 全国第十六届有机与生物分析学 术研讨会论文集． 呼和浩特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ， 9 6 9 7 ． [ 1 1 ] 龚晓娜， 朱若华． 一 环糊精键合滤纸的制备及在室温磷光分 析中的研究[ c ] ． 全国第十六届有机与生物分析学术研讨会论 文集． 呼和浩特 内蒙古大学， 201 1 ．7 ． [ 1 2 ] 张阳阳， 史文， 冯瑞， 等．拟南芥对汞离子的吸附行为的荧光成 像研究[ C ] ． 全国第十六届有机与生物分析学术研讨会论文 集． 呼和浩特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ． [ 1 3 ] 曹小吉， 乔婧芳， 崔晓楠， 等． 甲酰胺类二茂铁衍生物的质谱裂 解规律研究[ c ] ．全国第十六届有机与生物分析学术研讨会论 文集． 呼和浩特 内蒙古, 2 O l 1 ． 7 ． [ 1 4 ] 莫卫民， 王丽萍， 崔晓楠， 等． 苯基取代卤代双烯化合物的质谱 裂解行为分析[ c ] ．全国第十六届有机与生物分析学术研讨会 论文集． 呼和浩特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ． [ 1 5 ] 黎小艳， 杨季冬． 6 一苄氨基腺嘌呤 一 N a 2 WO 螯合阴离子与罗 丹明6 G染料相互作用的共振瑞利散射和荧光光谱及其分析 应用研究[ c ] ． 全国第十六届有机与生物分析学术研讨会论文 集． 呼和浩特 内蒙古大学， 2 0 1 1 ． 7 ．