基于苯甲醛交联剂的煤直接液化残渣改性石油沥青.pdf

第 4 3卷 第 9期 2 0 1 5年 9月 燃料化学学报 J ou r na l o f Fu e l Ch e mi s t r y a n d Te c h no l og y Vo I ． 4 3 No ． 9 S e p ．2 01 5 文章编号 0 2 5 3 2 4 0 9 2 0 1 5 0 9 1 0 5 2 - 0 9 基于苯 甲醛交联剂 的煤直接液化残渣 改性石油沥青 陈 静 ，孙 呜 ， 代 晓敏 ，姚 一 ，刘媛媛 ，贺 敏 ，吕 波 ， 赵 香龙 ，马晓迅 1 ． 西北大学 化T学 院 陕北能源先进化 工利用技术教育部 I 程研究 中心 陕西省沾净煤转化工程技术中心 ， 陕西 西安7 1 0 0 6 9 ； 2 ． 北京低碳清洁能源研究所 ，北京 1 0 2 2 1 1 摘要 以笨E 醛为交联剂， 采用煤直接液化残渣的四氢呋喃萃取物 T H F S 对石油沥青进行 r改性。考察 r T HF S 、 交联剂 的掺杂量以及掺混温度对改性沥青性能的影响。研究表明， 当T H F S的掺杂量为4％， 掺混温度为 1 7 0℃时改性效果最佳， 而 且苯甲醛作为交联剂加人可使沥青改性效果更佳。利用热重一 傅里叶红外光谱联用仪 T G F T I R 、 傅里叶变换红外光谱仪 F T I R 和荧光 微镜对改性沥青进行 r表征， 结果表明， 添加丁苯甲醛的改性沥青的失重残余率较其他沥青略有提高； 苯甲 醛交联 的改性沥青在 热解 过程 中释放的 C H 含量减少且释放温度有 所提高 ； 改性沥青在 2 9 2 4 c m。 。 和 2 8 5 4 c m。 。 处的脂肪族 一 C H 一 的伸缩振动和表征苯环位取代 8 7 2 、 8 1 0和7 4 6 c m 处吸收峰的透射率均有较大幅度的提高， 并在 1 0 6 0 c m 处} } J 现 C O C伸缩振动峰， 以及荧光显微镜 像中 现新的改性粒子， 表明交联剂的添加使 T HF S和基质沥青发生了缩合反应。 关键词 沥青 ；液化残 渣 ； 苯 甲醛 ；聚合 ； 热解 中图分 类号 T Q5 3 6 ． 4 文献标识码 A As pha l t m o di f i c a t i o n wi t h di r ec t c oa l l i que f a c t i o n r e s i due ba s e d o n be n z a l d e h y de c r o s s l i n ki ng a g e n t CHEN J i ng ，SUN M i n g ，DAI Xi a o． n fin ，YAO Yi ，LI U Yu a n． y u a n ， HE M i n ．LU Bo ，ZHAO Xi a n g l o n g ．M A Xi a o x u n 1 ． S c h o o l o f C h e mi c a l En g i n e e r i n g，No r t h we s t Un i v e r s i ty，C h e mi c a l En g i n e e r i n g Re s e a r c h C e n t e r t h e Mi n i s t r y o f Ed u c a t i o n f o ，Ad v a n c e d Us e T e c h n o I o g Y o f S h a n b e i E n e r g y，S h a a n x i Re s e a r c h C e n t e r o f E n g i n e e r i n g T e c h n o l o g y f o r C l e a n C o a l C o n v e r s i o n ， X i ’ a n 7 1 0 0 6 9 ， C h i n a 2 ． Na t i o n a l I n s t i t u t e D ，Cl e a n ． a n d ． L o w． C a r b o n En e r g y ．Be ij i n g 1 O 2 21 1 ．C h i n a Abs t r ac t The mo d i fie d a s p h a l t wa s p r e p a r e d v i a a d d i n g t e t r a h y d r o f u r a n s o l u bl e f r a c t i on o f d i r e c t c o a l 1 i q u e f a c t i o n r e s i d u e T HF S 1 a s mo d i fi e r a n d b e n z a l d e h y d e a s c r o s s l i n k i n g a g e n t ．Mo d i fi c a t i o n c o n d i t i o n s s u c h a s mi x i n g t e mp e r a t u r e．r a t i o o f THFS a nd c r os s l i n k i n g a g e n t t o a s p ha l t we r e s t u d i e d． Th e o p t i m a l c o n d i t i o n s a r e mi x i n g t e mp e r a t u r e o f 1 7 0 ℃ ． a n d T HF S t o a s p h a l t r a t i o o f 4 ％ ． T h e mo d i fi e d a s p h a l t c a n g e t t h e b e t t e r p r o p e r t i e s b y us i n g c r os s l i n k i n g a g e n t ．Cha r a c t e r i z a t i o ns o f mo d i fie d a s p h a l t we r e a na l y z e d b y TG FTI R．FT I R a n d flu o r e s c e n c e mi c r o s c o p e． Co mp a r i n g wi t h o t he r a s p h a l t t h e we i g h t l o s s o f mo di fie d a s p h a l t wh i c h a d d e d b e n z a l d e h y de a s c r os s l i n k i n g a ge n t i s l owe r ．Th e mo d i fie d a s p h a l t wi t h b e n z a l d e hy d e a s c r o s s l i n k i n g a g e n t h a s l e s s CH r e l e a s e t h a n o t h e r s a mpl e s a n d CHd wa s r e l e a s e d a t h i g he r t e mp e r a t u r e． The i nv o l v e me n t o f b e n z a l d e h y d e s i g n i fi c a n t l y e n h a n c e s t h e s t r e t c h i n g v i b r a t i o n o f a l i p h a t i c s 一 CH。 一o f mo d i fi e d a s p h a l t a t 2 9 2 4 a n d 2 8 5 4 c m a s we l 1 a s t he t r a n s mi t t a n c e o f t h e a b s o r p t i o n p e a ks a t 8 7 2．8 1 0 a n d 7 4 6 c m r e p r e s e n t i n g be nz e n e s u bs t i t u e n t ．a nd a n e w a bs o r p t i o n pe a k a t 1 0 6 0 c m一 a s s i gn e d t o C O C s t r e t c hi ng v i b r a t i o n．M o r e o v e r t he n e w mo d i fie d p a r t i c l e i n t h e fluo r e s c e nc e mi c r o s c o p e i i na g e s i n d i c a t e s t ha t t h e i n v o l v e me n t o f c r o s s l i n ki ng a R e n t ma y c a us e p o l y c o n d e n s a t i o n o f THFS a n d t h e ma t rix a s p ha l t ． Ke y w o r dsa s p ha l t ；d i r e c t c o a l l i q u e f a c t i o n r e s i du e；be n z a l d e h y d e；p o l y me riz a t i o n；p y r o l y s i s 沥青路面[ 大 J 其优越 的使用性能和行车优越性 ， 已成为中国高等级公路 的主要形式 ， 但普通道路沥 青由于 自身的组成和结构决定 1 ， 其感 温性 能差 ， 弹 性和耐老化性能差 ， 高温易流淌 ， 低温易脆 裂， 难 以 满足高等级公路 的使用要求 _ 2 。 。为了提高沥青的 质量， 通常用 S B S、 S B R、 E V A等聚合物对沥青进行 收稿 日期 基金项 目 联系作者 改性 。S B S改性沥青 可 以很好 的改善沥青 的抗 车辙和高温裂解能力 ， 降低疲劳损伤 、 剥离 和温度敏 感性 7 1 。但是 S B S改性沥青也存在一些问题 ， 例 如质量难控制和热存储稳 定性差等 ， 这是 由于 S BS 和沥青的结构和性质差异较大造成的 。特立尼 达湖沥青 T L A 以其优 良的改性性 能在 世界各地 2 0 1 5 4 2 4 5 ；修 回日期 2 0 1 5 - 0 4 41 国家科技部国际科技合作 々项 2 0 1 3 G R 0 0 6 4 ；圈家高技术研究发展计划 8 6 3计划 ， 2 0 1 1 A A0 5 A 2 0 2 1 ；困家 自然科学 基金 2 1 4 0 6 1 7 8 ； 高等学校博 卜 学科点 擘 项科研基金 2 0 1 1 6 1 0 1 1 1 0 0 1 9 ； 陕西省自然科学基础研究计划 2 0 1 4 J Q 2 0 7 0 ；西北大 学科 研究 摹金 N G1 4 0 2 9 ． 马晓迅 ，T e l 0 2 9 8 8 3 0 2 6 3 3 ；E ma i l ma x y mn w t 1 ． e d u ． c n 。 第 9期 陈静 等 基于苯甲醛交联剂的煤直接液化残渣改性石油沥青 1 0 5 3 得到 了广泛的应用 。由于 T L A来源的限制 ， 进 口价 格较高 ， 制约 了 T L A的使用 范围 。文献 l _ J 研 究发现 ， 液化残渣与 T L A在物性和组成上有相似之 处 ， 对道路石油沥青的改性可产生与 T L A类似的改 性效果 ， 并且在用量上明显小于 T L A 的用量 。如果 液化残渣可以替代 T L A改性沥青 ， 不仅能降低改性 沥青 的成本 ， 还能缓解液化残渣带来的环境 问题 ， 提 高煤制油项 目的经济性 。但考虑到液化残渣中的四 氢呋喃不溶物 T H F I S 降低 了改性沥青 的延度 ， 所 以选用液化残渣的四氢 呋喃可溶物 T HF S 对沥 青进行改性。选用苯 甲醛 为交联剂 ， 则苯 甲醛的醛 基可 以打开作 为双官能团而连接沥青 与 T H F S中的 芳环 ， 生成具有多芳基 甲烷结构的低 聚物 ’ 。研 究以苯 甲醛为交联 剂 ， 采用 T H F S对石 油沥青进行 改性 。考察 T HF S和交联剂的掺杂量以及掺混温度 对改性沥青性能 的影 响； 利用T G F T I R、 F T． I R和荧 光显微镜对改性沥青进行 了表征 ， 着重分析 了改性 沥青物理和化 学特 性及其热解过程挥 发分组成 的 变化 。 1 实验部分 1 ． 1实验原 料 实验选用的液化残渣 以下 简称 D C L R 来 自 神华鄂尔多斯煤制油分公司 的煤直接液化项 目； 沥 青为中国石油化工股份有限公司西安石化分公司生 产的 7 0 A级道路石油沥青 以下简称 7 0 ， 其各项 指标及实测值见表 1 ， DC L R、 T H F S和基质沥青的元 素分析和工业分析见表 2 。 表 1 7 0 A级石 油沥青各项指标及实测值 Ta b l e 1 7 0 A pe t r o l e u m a s p ha l t e a c h i nd e x a nd t h e me a s u r e d v a l ue 表 2 DC L R、 T HF S和基质沥青的工业分析和元素分析 Ta bl e 2 Pr o x i ma t e a nd ul t i ma t e a na l ys e s o f DCLR ，THFS a nd t h e ma t r i x a s ph a l t by d i f f e r e nc e 1 ． 2实验过程 图 1为改性 沥青制备 流程示 意图。由图 1可 知 ， 先将煤直接液化残渣研磨后用 四氢呋喃萃取 ， 制 得 T HF S ， T H F S和基质沥青分别加热熔融后采用加 热剪切混合法 转速 3 0 0 0 r ／ rai n 将 T HF S按照一定 比例与基质沥青在容积为 7 5 0 mL的敞 口容器 中混 合， 用加热板对试样进行加热并控制试样温度维 持 在所需温度 ， 而且制备过程 中各个环节的温度均与 两者混合加热温度相同。交联剂在液化残渣和基质 沥青混合均匀之后再加入 ， 最后进行性 能检测及炭 化 实 验。如 添 加 4 ％ T H F S 的改 性 沥 青 命 名 为 4 T ／ 7 0 ， 在 4 T ／ 7 0的基 础 上 又加 人 0 ． 3 ％、 0 ． 5 ％ 、 0 ． 7 ％和 0 ． 9 ％的苯 甲醛分别命名为 4 T ／ 7 0 - 0 ． 3 B E、 4 T ／ 7 0 0 ． 5 B E、 4 T ／ 7 0 0 ． 7 B E和 4 T ／ 7 0 - 0 ． 9 B E。 1 ． 3分析测试仪器 沥青与改性沥青的相关指标测试采用 公路工 程沥青及 沥青混合料试 验规程 J T J E 2 0 2 0 1 1中规 定的方法 ， 针入度仪为 S Y P 4 1 0 0型 上海密通 ， 低 温沥青延伸度仪为 T P 6 4 2型 北京时代新维 ， 软化 点测定仪为 S Y D- 2 8 0 6 G型 上海 昌吉 ， 沥青旋转 薄膜烘箱为 S Y D 一 0 6 1 0型 上海 昌吉 。改性沥青的 评价指标采 用针对 T L A 改性沥青 的美 国 AS T MD 5 7 1 0 9 5标准 4 0 5 5针人度级别产品指标标准 。 燃料化学学报 第 4 3卷 图 1 改性沥青制备流程不意 图 Fi g ur e 1 Pr e p a r a t i o n o f mod i fie d a s p h a l t 热重． 红外联 用系统 由 T G A ／ S DT A8 5 1 。 热重分 析仪 Me t t l e r T o l e d o 和 F r ． I R Ve r t e x 7 0傅里 叶变 换红外光谱仪 B r u k e r 组成。热重分析仪和红外光 谱仪之间通过 T G A F F I R专用接 口连接 ， 为 了保证 热 解逸 出气体不发生冷凝和结构变化 ， 传输线和接 7 5 p 7 2 董 ＆ 6 9 ∞ 差 6 6 6 3 0 l 2 3 4 5 6 THF S c o n t e n t o f W ／ ％ 口温度均设定为 2 0 0℃。热重分析实验参数 如下 升温范围为室温 ～8 0 0℃， 升温速率为 1 0℃／ m i n ， 样品用量 约为 1 0 mg 。傅里 叶红外 光谱 仪采样 参 数 分辨率为 4 C lT I ～， 4 0 0 0～ 4 0 0 c m 扫描。 荧光显微镜 型号 L W3 0 0 L F T， 上海测 维光 电 技术有限公 司 用来分析改性 沥青的微观结构 ， 放 大倍数 4 0 0倍 。 2 结果 与讨论 2 ． 1 T HF S的含量对改性沥青性能的影响 针人度和软化点反映了沥青抵抗剪切变形的能 力和高温的稳定性 ， 延度反映沥青在一定温度条件 下拉伸至断裂前的变形能力 j ， 它们是考察沥青 性能的主要指标 。图 2为 T HF S含量对改性沥青性 能的影响。 7 0 兰6 0 p 5 O 一40 莹 3 0 量2 0 0 l 0 0 1 2 3 4 5 6 3 T HF S c o n t e n t W ／ ％ 图 2 T HF S含量对 改性 沥青 性能的影响 Fi g ur e 2 Ef f e c t of t he THFS c on t e nt o n pr o p e r t i e s o f the mo di fie d a s ph a l t 由图 2可知， 随着 T H F S在改性沥青 中质量分 数 的增加 ， 改性沥青 的软化点 图 2 a 逐渐升高 ， 针入度 图2 b 和延度 图 2 C 逐渐下降 ， 这是 因为液化残渣 分子量大 ， 组成 以稠环芳烃为主 无 4 5 6 T HF S c o n t e n t W ／ ％ 论是硬度还是软化点都高于基质 沥青 ， 使改性 沥青 的软化点增高 ， 针入度降低。 表 3为改性 沥青 与美国 AS T MD 5 7 1 0 9 5标准 4 0 5 5针入度级别 以及基质沥青性质对比。 表 3 改性 沥青与美国 AS T MD 5 7 1 0 - 9 5标 准 4 0 - 5 5针入度级别以及基质沥青性质对 比 Ta b l e 3 Co mp a r i s o n o f mo d i fi e d a s p h a l t wi t h t h e s p e c i fi c a t i o n o f AS T M D 5 7 1 0 - 9 5 4 0 5 5 p e n e t r a t i o n g r a d e a n d the p r o pe rti e s o f the ma t r i x a s p ha l t 由表 3可知 ， 当体系中 T H F S含量为 2 ％ ～5 ％ 时 ， 达到美国 AS T MD 5 7 1 0 - 9 5标准 4 0 5 5针入度级 别产品指标。薄膜烘箱实验 T F O T 通常用来测试 沥青在路面施工条件下抵抗快速老化的能力 ， T F O T 之后 的针人度值 比 T F O T之前的针人度值 针人度 比 可以反 映沥 青耐高温 老化的能力 ， 当 T HF S 含量为 4 ％时 ， T F O T后残 留针入度 比最高 ， 即掺人 4 ％T HF S为最佳量 。 2 ． 2 掺混温度对改沥青性能的影响 确定改性沥青 中 T H F S最佳掺入量后 ， 考察掺 ∞ 卯 ∞ 第 9期 陈静 等基于苯甲醛交联剂的煤直接液化残渣改性石油沥青 昆温度对改性沥青性能 的影响。由于液化残渣的软 化点较高 ， 约 1 5 0 o C， 为使液化残渣更好地与基质沥 青混合 ， 混合温度必须高于液化残渣的软化点 ， 但混 合温 度 过 高 会 使 基 质 沥青 降解 ， 破 坏 沥青 的性 能⋯] 。因此 ， 研 究选用 掺混 温度 为 1 6 01 9 0℃ 。 表 4为掺混温度对改性沥青性能的影响。 表 4 掺 混温度对改性沥青性能 的影 响 Ta bl e 4 Ef f e c t of t he mi xi ng t e mpe r a t u r e o n pr o p e r t i e s of t he mo d i fie d a s p ha l t 由表 4可知 ， 混合温度对改性沥青的性能有一 定的影响 ， 综合改性沥青 的老化前后的针入度、 软化 点 、 延度的变化 以及老化前后针入度 比大小 ， 确定掺 混温度为1 7 0 o f。 2 ． 3 交联剂用量对改性沥青性能的影响 表 5为苯甲醛的含量对改性沥青性能的影响。 表 5 交联剂对改性沥青性 能的影响 Ta bl e 5 Ef f e c t of c r os s l i n ki ng a ge nt on pr o pe r t i e s o f the mo d i fie d a s p ha l t 由表 5可知 ， 苯 甲醛 的加入改性 沥青 的针人度 较未加前有一个先上升后下 降的趋势 ， 软 化点则相 反 ， 有一个先下 降后上升的趋势 ， 延度则得到了显著 的增强 ， 当含量达 到 0 ． 9 ％时才较 未添加前有所下 降。相同的条件下 ， 加入交联剂 的改性沥青可以在 T H F S掺混量较 少的情 况下达到相 同的改性效果 ， 而且苯 甲醛的加入使得改性沥青的延度得到了显著 的增强 。 2 ． 4 T G- F T I R 分 析 图 3和表 6分别为7 0 、 4 T ／ 7 0 、 4 T ／ 7 0 - 0 ． 5 B E和 T H F S的 T G和 D T G曲线及分析结果。结合图 3和 表 6可知 ， T H F S和基质沥青相 比， 无论在起始失重 温度还 是终 了失重温度都有所升高 ， T H F S最终失 重残余率大于沥青。改性沥青热失重 曲线和基质沥 青的基本相同 ， 但添加 了交联剂 的改性沥青 比未添 加交联剂 的改性沥青 以及基质沥青 的最终失重残余 率有所增加 1 ％左右 。沥青和改性 沥青热解可分 为三个阶段 第一阶段为室温 一2 0 0 o C， 该 阶段质量 基本上没有变化 ； 第二 阶段为 2 0 0～ 4 6 0 o C， 该阶段 沥青热解 中主要发生一些弱键断裂 ， 其中， 包括外 围 官能 团的脱 落及杂 原子 弱键 的断裂 ； 第 三阶段 为 46 0～5 3 0 o C ，该 阶段沥青开始激烈分解 ， 发生断链 和裂环反应 ， 强键遭到破坏 ， 使得大分子分裂为小分 子 ， 变为气态成为挥发成分 ， 最后剩余部分为残炭。 沥青 的挥发组分产量很高 ， 一般在 8 0 ％ 以上， 而且 大约 4 0 ％ 的挥 发组分 是在第 三阶段 释放 出来 的。 T HF S热 解 可 分 为 二 个 阶 段 第 一 阶 段 为 室 温 ～ 2 4 0℃ ， 在这个阶段 T H F S质量基本上没有变化 ； 第二阶段为 2 4 0～ 6 0 0℃ ， 这主要是 由于残渣 中重质 油的挥发以及有机组分 的分解造成的 。 根据对样品的 T G和 DT G分析结果 ， 基质沥青 选取 3 5 2、 4 6 2、 5 2 7 、 6 4 1和 7 5 1 o C温度下的热解挥发 产物 的红 外 吸收光谱 图， 具体 见 图 4 a 。4 T ／ 7 0 选择在 3 4 7 、 4 6 2 、 5 2 6 、 6 4 1和 7 5 0℃温度下热解挥发 产 物 的 红 外 吸 收 光 谱 图，具 体 见 图 4 b 。 4 T ／ 7 0 0 ． 5 B E 选择在 3 2 5 、 4 5 7、 5 2 5 、 6 4 2和 7 5 1 o C温 燃料化学学报 第 4 3卷 度 下 热 解 挥 发 产 物 的 红外 吸 收 光谱 图， 具 体 见 图 4 C 。T H F S选择在 4 6 2、 5 9 5 、 6 4 1 和 7 5 1 o C温度 下 热 解 挥 发 产 物 的 红 外 吸 收 光 谱 图 ， 具 体 见 图 4 d ， 在这里没有 给出热解 挥发分 的 3 D F T I R 谱 图， 而是给出了热解过程关键温度点的红外光谱 谱 图。3 5 0 0～ 4 0 0 0 c m 很小且连续的峰值 ， 是 由于 0一 H键的伸缩振动引起 的， 这 表明有 H， O蒸汽 的 释放 ， 其来源是大分子侧链上 的羟基裂解 ， 2 8 5 0 ～ 2 9 2 5 c m。 。 处 的吸收峰是 由饱和脂肪烃 的弯 曲振 动引起 的 ， 此 特征 波 段是 基 质 沥青 、 改性 沥青 和 T H F S主要吸收峰之一 ， 说 明样 品在热解过程 中释 放出的物质主要为饱 和脂 肪烃 。3 0 1 5 c m一处有吸 收峰说 明有 C H 的释放 ， 但是 当温度低于 4 5 0 oC时 并无 此 吸收 峰。C H 的 释放 主 要 是 由于 甲氧 基 一 O C H 和亚 甲基的裂解 ⋯。 l 0 O 8 O 6 0 萋 4 O 2 0 图 3 样 品的 T G和 D T G曲线 Fi g u r e 3 TG a nd DTG c u r v es o f di f f e r e n t s a mp l e s a 7 0 ； b 4 T ／ 7 0； c 4 T ／ 7 0 - 0 ． 5 B E； d T HF S 表 6 样 品的 T G 和 DT G分析 T a b l e 6 TG a n d DTG a n a l y s i s o f t h e s a mp l e s 添加了0 ． 5 ％苯甲醛改性沥青较其他样品释放的 C H 含量少 ， 且没有了基质沥青在 2 9 4 8 c m 处的甲 基特征峰 和 T H F S在3 0 4 8 C l l l 处表征苯环 的 C H 振动吸收峰 ， 推测可能是由于苯甲醛交联剂的添加使 得 T H F S和基质沥青发生了缩聚反应， 使得亚甲基键 不易 断 裂 。样 品 各 个 热 解 温 度 下 均 有 2 2 4 0～ 2 4 0 0 c m 处 C O 的特征波段 ， 其主要来源是羰基和 羧基的裂解和重组 。波数在 1 6 8 01 7 2 0 c m一的 第 9期 陈静 等 基于苯甲醛交联剂的煤直接液化残渣改性石油沥青 1 0 5 7 吸收峰证明了含氧化合物的存在 ， 可能是类似于环烷 酸这类的杂原子化合物 。而在波数为 1 3 7 4 c m 出现小的峰值 ， 是由于 S O键的伸缩振动造成 ， 这表 明沥青和 T H F S热解产生的气体产物中包含 S O ， l 1 9 3 。 1 4 6 0 c m 处出现 的峰值是芳香环和脂肪族化合物上 的一 C C H 的吸收峰。1 3 0 0～1 4 0 0 c m 出现小而连 罟 3 8 毒 兽 星 0 器 0 星 皂 星 3 0 0℃ fr a c ti o n f r o m l o w te mp e r a t u r e c o a l t a r [ J ] ．T h e r mo c h i m Ac t a ， 2 0 1 2 ， 5 3 8 4 8 - 5 4 ． 燕永利 ，何力．以石油 沥青为单体 的 C OP NA树脂 的合成及其机理 [ J ] ．高分子材料科学与工程 ， 2 0 0 3 ，1 9 9 3 - 9 6 ． YA N Yo n g l i ，H E L i ．S t u d y o n t h e s y n the s i s o f c o n d e n s e d p o l y n u c l e a r aro ma t i c s r e s i n u s i n g p e t r o l e u m a s p h a l t a s mo n o me r and i t s me c h a n i s m[ J ] ．P o l y m Ma t e r S c i E n g， 2 0 0 3， 1 9 9 3 9 6 ． L I U Q， WA NG S Y， Z HE N G Y，L U O Z Y，C E N K F ．Me c h ani s m s t u d y o f wo o d l i g n i n p y r o l y s i s b y u s i n g T G F r l R a n al y s i s [ J ] ．J An a l Ap p l Pyr o l y s i s ， 2 0 0 8， 8 2 1 1 7 0 1 7 7 ． X U T， H UAN G X M．S t u d y o n c o m b u s ti o n me c h a n i s m o f a s p h a l t b i n d e r b y u s i n g T G- F HR t e c h n i q u e 【 J ] ． F u e l ， 2 0 1 0， 8 9 9 2 1 8 5 - 2 1 9 0 ． XI AO F P，P UN I TH V S，AM I RKHANI AN S N．Ef f e c t s o f n o n - f o a mi n g W M A a d d i t i v e s o n a s p h a l t b i n d e r s a t h i g h p e r f o r man c e t e mp e r a t u r e s [ J ] ． F u e l ， 2 0 1 2 ， 9 4 1 4 4 1 5 5 ． VA L C K E E， R O R I F F ， S ME T S S ．Ag e i n g o f e u r o b i t u m b i t u mi n i s e d r a d i o a c t i v e w a s t e An AT R FF I R s p e c tr o s c o p y s t u d y [ J ] ． J N u c l Ma t e r ， 2 0 0 9， 3 9 3 1 1 7 5 1 8 5 D E s d M F A， L I NS V F C， P AS A V M D， L E I T E L F M．We a t h e ri n g a g i n g o f mo d i fi e d a s p h a l t b i n d e r s [ J ] F u e l P r o c e s s T e c h n o l ， 2 0 1 3， 1 1 51 9 2 5 ． AKRAM I H A ，YARDI M M F，AKAR A ，EKI NCI E． FT i ． r ． c h ara c t e r i z a t i o n o f pit c h e s d e ri v e d f r o m Av g a ma s y a a s p h a hi t e a n d Ra ma n D i n c e r h e a v y c r u d e 『 J ] ．F u e l ，1 9 9 7， 7 6 1 4 ／ 1 5 1 3 8 9 1 3 9 4 ． 杭继虎 ，高冬梅，彭浩 ，吴金丽 ， 张福强．焦油沥青 基 CO P NA树脂的合成研究[ J ] ．化工新型材料 ， 2 0 1 2， 4 0 1 1 3 2 3 4 H AN G J i h u ， GA O D o n g me i ， P E NG H a o ， wu J i n l i ， Z HA NG F u q i a n g ．S t u d y o n c o mp o s i t i o n o f C OP N A r i s i n b a s e d o n t ar a s p h a l t [ J ] ． Ne w C h e m Ma t e r ， 2 0 1 2 ， 4 0 1 1 3 2 3 4 ． 宋士华 ，马明亮 ，魏健宁 ， 林起 浪 ， 李铁虎 ，李世斌 ， 杜大 明．对甲基苯甲醛改性煤沥青的研究 [ J ] ．煤炭转化 ， 2 0 0 5， 2 8 1 7 8 8 1 S O NG S h i h u a ， MA Mi n g l i ang ， WEI J i a n n i n g ，L I N Q i l a n g ，L I T i e h u ，L I S h i - b i n ，DU D a mi n g ．S t u d y o n me c h a n i s m and o p t i c a l s t ruc t u r e o f mo d i fi e d c o a l t ar p i t c h wi t h 4 一 me thy l b e n z ald e h y d e [ J ] ．C o al C o n v e r s ， 2 0 0 5 ， 2 8 1 7 8 8 1 ．