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第 3 7 卷第 6 期 2 0 1 6 年 1 2 月 电力与 能源 7 5 7 应对超低排放上海火 电环保设施 协同改造的研究与实践 吕敬友 , 徐 嵘 , 陆 云。 1 . 国网上海市 电力公司 电力科学研究 院 , 上海2 0 0 4 3 7 ; 2 . 上海上电漕泾发电有限公司 , 上 海2 0 1 5 0 7 ; 3 . 上海吴泾第二发电有限责任公 司, 上海2 0 0 2 4 1 摘要 介绍 了上 海火 电控制燃煤机组建设 、 节能降耗 、 “ 强馈人 、 弱开机” 、 控制燃煤质量等措施从源头上降低 了污染排放 , 分析了采用先进的环保技术 和治理设 备所 取得显著 的环保效果 , 阐述 了环保排 放状况 和各类机 组 污染排放特性 , 并列举 了燃煤 电厂对烟气 污染控 制设 备进行 协同改造 的成 功案 例 , 可 为其 他机组 的超低排 放改造提供依据和借鉴 。 关键词 环保设施 ; 超低排放改造 ; 火力发 电 作者简介 吕敬友 1 9 5 7 , 男 , 硕 士 , 高级工程师 , 长期从事 电力环境保 护研 究工作。 中图分类号 TM6 1 1 ; X 3 2 4 文献标志码 B 文章编号 2 0 9 5 1 2 5 6 2 0 1 6 0 6 0 7 5 7 0 5 Re s e a r c h a n d Ap p l i c a t i o n o f S ha n g h a i Th e r ma l Po we r Pl a nt s En v i r o nme n t a l Pr o t e c t i o n Fa c i l i t i e s Co o pe r a t i v e Re f o r m t o M e e t Ul t r a - Lo w Emi s s i o n LV J i n g y o u ,XU Ro n g ,L U Yu n 。 1 .S t a t e Gr i d El e c t r i c Po we r Re s e a r c h I ns t i t ut e,SM EPC,Sha n gha i 2 00 43 7,Chi na; 2 .S h a n g h a i S h a n g d i a n Ca n g P o we r Ge n e r a t i o n Co . ,L t d . ,S h a n g h a i 2 0 1 5 0 7,Ch i n a; 3 .S h a n g h a i Wu j i n g No .2 Po we r Ge n e r a t i o n Co .,Lt d . ,S h a n g h a i 2 0 0 2 4 1,Ch i n a Ab s t r a c t M e a s u r e s f o r S h a n g h a i t h e r ma l p o we r p l a n t s t o c o n t r o l c o a l f i r e d p o we r u n i t d e v e l o p me n t ,e n e r g y s a v i n g a n d c o n s u m p t i o n r e d u c t i o n, ” S u b s t a n t i a l P o we r I mp o r t a n d Re s t r i c t e d Di s p a t c h a b l e Ge n e r a t i o n ” ,a n d c o a l q u a l i t y ,h a v e d e c r e a s e d p o l l u t a n t e mi s s i o n f r o m s o u r c e s . Th i s p a p e r a n a l y z e s t h e o b v i o u s e n v i r o n me n t a l p r o t e c t i o n e f f e c t s b y a p p l y i n g a d v a n c e d e n v i r o n me n t a l p r o t e c t i o n t e c h n o l o g y a n d f l u e g a s t r e a t me n t d e v i c e s .I t a l s o d e s c r i b e s p o l l u t a n t e mi s s i o n s i t u a t i o n a n d a l l t y p e s o f u n i t s p o l l u t a n t e mi s s i o n c h a r a c t e r i s t i c s . S u c c e s s f u l c a s e s o f t h e f l u e g a s mu l t i p o l l u t a n t C O b e n e f i t c o n t r o l r e f o r m a r e l i s t e d . Th i s r e s e a r c h c a n p r o v i d e t h e b a s i s a n d r e f e r e n c e f o r u l t r a l o w e m i s s i o n r e f o r m o f o t h e r g e n e r a t i n g u n i t s . Ke y wo r d se n v i r o n me n t a l p r o t e c t i o n f a c i l i t i e s ; u l t r a l o w e mi s s i o n r e f o r m ; r e s e a r c h a n d a p p l i c a t i o n 2 0 1 4年 9月 2 3 日, 国家 有 关 部 委 联 合 印发 了 煤 电 节 能 减 排 升 级 与 改 造 行 动 计 划 2 0 1 4 ~ 2 0 2 0 , 提 出 了火 电 的节 能减 排 和 污染 物 超 低 浓 度排放 即在基准氧含量 6 条件下 , 烟尘 、 二氧 化硫、 氮氧化物 排放浓 度分 别不 高于 1 O 、 3 5 、 5 0 mg / m。 , 达到燃气轮机组排放限值, 并将超低排 放列人今年总理的政府工作报告 。上海 2 0 1 5年 启动第六 轮环 保三 年行动 计划 , 安排 8个专 项 2 3 2 个项 目, 预计总投入 约 1 0 0 0亿元 。其 中, 燃 煤电厂 P M。 . 排放作为重要的控制指标之一 。根 据计划安排 , 上 海 6 0 0 Mw 及 以上燃 煤 机组 在 2 0 1 6年 9月执行超低排放 , 3 0 0 MW 及 以下燃煤 机组在 2 0 1 7年 9月执行超低排放。上海火电将 面 临新 一 轮环 保压力 。 l 上海火 电发展和环保状况 1 . 1 上海 火 电装机 容量 、 发 电■ 和能耗 2 0 1 5年纳入 国网上海 电科 院技术监督范 围 的火电机组容量为 2 0 7 4 2 MW, 其中燃煤机组 1 5 0 1 8 MW , 燃 气 机 组 5 1 1 0 MW , 燃 油机 组 6 1 4 MW 。图 1 、 2分别 为按 容量 等级 和 发 电集 团机 组 组 成 。 2 0 1 5年上海火 电发电量为 7 6 1 . 6 亿 k Wh , 同 比下降 1 . 9 8 ; 燃煤量为 2 9 2 3 . 1万 t , 同比下降 7 5 8 吕敬友 , 等 应对 超低 排放上海火 电环保设施协 同改造 的研究 与实践 1 0 0 0 MW等级 5 2 7 .9 6 % 6 0 0 MW等级 3 7 2 l 7 . 9 3 % 3 0 0 MW等级 2 5 9 6 MW ■3 0 0 MW等级 2 5 9 6 MW ■3 0 0 MW等级 8 6 2 6 MW 口6 0 0 MW等级 3 7 2 O MW 曩I O 0 0 MW等级 5 8 0 0 MW 图 1 各机组等级装机容量组成情况 图 2 各发电集团公司装机容量组成情 况 5 . 3 。图 3给 出 2 0 0 7年 至 2 0 1 5年 上 海 火 力 发 电厂装 机 容量 、 发 电量 、 燃 煤 量 的变化 情况 。燃 煤 量的降幅略低于发电量, 反映了燃煤质量有所提 高 。 4 5 0 0 4 0 0 0 3 5 o o 3 O 0 o 25 o o 2 O o 0 1 5 0 0 1 6 0 ★. 5I /啪 . ..,_ 、、 O , . h . 禽 器 万 - ⋯.。1 2 0 5 5 . 2 2 0 5 0 .2 2 0 3 1 2 0 74 . 7 7 7 7 61 ■ 1 3 0 3 .2 0 2 0 0 7 2 0 0 8 2 0 0 9 2 0 1 0 2 0 1 1 2 0 1 2 2 0 1 3 2 0 1 4 2 0 1 ; 年份 图 3 上海火力发电厂装机容量、 发电量、 燃煤 量的变化情况 1 . 2 从源 头上 控 制污 染物 排放 1 . 2 . 1 强 馈 入 、 弱开 机 根据 上海市能源发展“ 十二五” 规划 要求, 上海市煤炭 消费要 由 2 0 1 0年 的 4 9 . 2 下 降到 2 0 1 5 年 的 4 O 左右。为促进节能减排战略 , 上海 电网通过特高压/ 超高压直流输电通道最大程度 消纳西南水电, 减小内部机组开机及出力, 从而大 幅降低火 电燃 料消 耗及 污染 物 排放 。强馈 人 2 0 1 4年 7月 1 1日上海受 电规模 1 2 5 0万 k W, 受 电 比例 5 4 ; 弱开 机 2 0 1 4年 7月 1 1日上海 主力 燃 煤 机组 开 机 仅 1 1台。上 海 电 网这 种 “ 强 馈入 、 弱开机” 状态大于 5 0 受 电比例的时 间每年超过 6个月 , 并且将成 为新 常态 。利用外来绿色发 电 有利于减少污染排放 , 但也带来 了燃煤机组停运 的压力 。 1 . 2 . 2控 制燃 煤机 组 建设 近几年, 上海停建了燃煤机组 , 新增用电除区 外来电外 , 主要是建设燃气机组 , 新建的 4家燃气 电厂装机容 量达 5 1 1 0 Mw, 另外 崇 明燃 机 2 4 2 4 Mw 机 组也 已建 成 即将投 运 。 1 . 2 . 3控 制燃煤 质量 上海火电厂燃煤 严格控制煤质量, 燃煤平均 硫分基本上控制 0 . 6 以下 , 燃煤 平均灰分逐年 下降 , 煤质数据见表 1 。 表 1 燃煤质量分析 年份 2 0 0 7 2 0 0 8 2 0 0 9 2 0 1 0 2 0 1 I 2 0 1 2 2 0 1 3 2 0 1 4 2 0 1 5 燃煤硫分/ 0 . 5 7 0 . 5 9 0 . 5 7 0 . 5 8 0 . 6 2 0 . 5 8 0 . 5 8 0 . 4 9 0 . 5 2 燃煤灰分/ 1 8 . 3 0 1 9 . 3 1 6 . 5 1 5 . 8 1 5 . 2 1 3 . 7 1 4 . 2 1 4 . 4 1 3 . 8 燃烧低硫和低灰煤 , 从 源头上降低了污染物的排 放 , 但 继续 降低 的潜 力非 常有 限 。 I . 3 上海 火 电厂 污染 物排放 分 析 I . 3 . I 污 染 物排 放总 量分 析 2 0 1 5年 上海 火 电厂烟 尘排 放量 为 0 . 4 5 万 t , 同比降低 2 5 . 7 ; S O 排放量为 1 . 4 O万 t , 同 比 降低 2 5 . 1 , NO 排 放 量 为 1 . 8 7万 t , 大 幅降 低 了 4 6 . 1 。2 0 0 7 ~ 2 0 1 5年 烟尘 、 二 氧 化 硫 、 氮 氧 化物 排放 趋势 如 图 4 所 示 。 k 咖 疆 嫂 2 O 1 5 1 0 6 2l - 3 1 、 l 6 . 1 8 三 旦 5 1 . 7 5 1 .2 9 .. 孟 卜 4 0 L _ l _ L _I 二 舅 _ . 2 0 0 7 2 0 0 8 2 0 O 9 2 O1 0 2 0 1 1 2 Ol 2 2 0 1 3 2 01 4 2 0 1 5 年份 图 4 2 0 0 7 ~ 2 01 5年 烟气 污染 物 排 放 趋 势 上海 电厂 2 0 0 8年 开始建脱 硫装 置 , S O。在 2 0 0 9年开始大幅下降 , 2 0 1 4年全部 机组完成脱 硫改造 。脱硝装置 于 2 0 1 0年开始建设 , 至 2 0 1 5 年 9 9 . 8 以上的机组容量完成脱硝改造 。2 0 1 5 年上海燃煤机组 4 1台, 配备布袋 除尘器 的锅 炉 1 7台, 配备高效电除尘器 的锅炉 2 4台。这些脱 吕敬 友 , 等 应 对超低排放上海火 电环保设施协 同改造 的研究 与实践 7 5 9 硫 、 脱硝 、 除尘 装置 建成 使污染 物 大幅 降低 , 但 要进一步降低来达到超低排 放还需进行综 合改 造 。 1 . 3 . 2 污染 物排 放率 分 析 2 0 1 5年 上 海 火 电 厂 烟 尘 、 S O。 、 NO 污染 物 排放率分别 为 0 . 0 6 、 0 . 1 8 、 0 . 2 5 g / k Wh 。同 比分 别下降了 2 3 . 1 、 2 3 . 4 和 4 5 . 6 。排污率处于 国 内外 领 先水 平 。 1 . 3 . 3 各 等级 机组 污 染物排 放分 析 按 照小 于 3 0 0 MW 、 3 0 0 MW 等 级 、 6 0 0 MW 等级、 1 0 0 0 Mw 等级及燃气燃油机组划分, 各机 组等级烟气污染物排放情况列于表 2 。 表 2 各机组等级 的单位 发电量污染物排放率 g / k Wh 由表 2可知 , 小 于 3 0 0 Mw 机 组 平 均 污染 物 排放率大大超过其他级别的机组 。随着单机容量 的增大 , 机组污染物排放率下降 , 1 0 0 0 Mw 等级 机组的污染物排放率最小。其原因主要是大机组 发电效率高、 煤耗低、 配备的污染物去除装置较为 齐全 、 效率较高。特别是 1 0 0 0 Mw 等级机组 的 污染物排放率将接近燃气燃油机组。 2应对 超低 排 放 火 电环 保 设施 的协 同 改 造 方案 为达到超低排 放, 部分燃煤 机组 已进行环保 设施改造研究和实施 , 较有代表性 的改造案例如 下 。 2 . 1 增 加 湿式 电 除尘器 为主 的协 同 改造 电厂 A建有 2 1 0 0 0 Mw 超超临界机组 , 同步建 设脱 硫 、 脱 硝 和 电除 尘 器 。 电除 尘 器 保证 效率为≥9 9 . 8 O 。为达到超低排放和治理“ 石膏 雨” , 改 造 工 程 采 用 湿 式 电 除尘 器 除尘 效 率 7 5 和低氮燃烧技术 不大于 2 4 0 g / Nm。 、 高效 脱硫 技 术 不 低 于 9 8 、 S C R脱 硝 系 统、 管式 MGGH 技术 。 2 . 1 . 1增 加湿式 电除尘器 湿式 电除尘器技术来源是引进 日本三菱重工 大型燃煤电站湿式 电除尘技术, 设置在脱硫 出 口 至烟囱, 其主要技术参数见表 3 。 表 3 湿式 电除尘器主要技术参数 项 目 规范 型号 2 F W2 l 2 电除尘 台数/ 台锅炉 , 电场形式 2台, 2室 l电场 阳极板型式及材质 平板式 , S US 3 1 6 L 阴极线型式及材质 针刺线 , S US 3 1 6 L 通 道 / 个 8 2 极间间距/m 3 0 0 烟气速度/ I n . s 2 . 7 设计 烟气量/ N m。 s 9 7 9 . 6 人口烟气温度/ ℃ 5 O 入 口粉尘浓度 Dr y / mg Nm 1 8 入 口雾滴浓度 Dr y / mg Nm 5 0 出口保证 ‘ 粉尘包括石膏在 内 Dr y / 4 .5 / --mg. Nm一0 出口水雾浓度 Dr y / mg Nm一 0 耋 5 0 膜水 ‘ 连续使用 台锅炉 1 8 5 / t h一 ⋯ 0H 3 2 或 其 他 浓 度 耗 量 单 台 o .1 8 炉 / t h一1 ’ 2 . 1 . 2增 设 管式 MG GH 机组增 设 1套 无 泄 漏 式 烟 气 换 热 器 MG GH 设备 。MG GH 系统包括 一级烟气冷 却器、 二级烟气冷却器 、 烟气加热器 、 热媒补给系统和热 媒 辅 助加 热 系 统 。THA 工 况 下 , 7 2 ℃ 水 经 循 环 泵后依次进入一级 烟气 冷却器 和二级 烟气冷却 器 , 水 温提 升 至 9 6 . 5 ℃ , 之 后 进入 烟 气 加热 器 , 水 温从 9 6 . 5 ℃降低 至 7 2 ℃。从湿式 除尘器 出来 的 烟气从 4 8 ℃提升 至 8 O ℃左右进入烟 囱排放。其 结构与性能参数见表 4 。 表 4烟 气 加 热 器 结 构 与 性 能 参 数 项 目 型 号 外 形尺 寸 深高厚/ m m mm ram 总换热 面积/ m 换热效率/ 并联管组数/ 组 换热管型式 入 口烟气量 干基 , 实际氧 / N r n 3 h 人 口烟气温度/ ℃ 出口烟气温度/ ℃ 热媒水进水温度/ ℃ 热媒水 出水温度/ ℃ 热媒水流量/ t h - 烟气加热器 HD TECH一 6 0 0 3 1 2 0 0 0 1 1 2 5 0 8 2 0 0 5 0 2 57 9 9 l 2 H 型翅片 管 3 2 0 5 9 27 4 8 7 8 . 4 9 5 . 5 7 2 1 4 1 0 2 . 1 . 3 脱硫 改造 机组增加塔外浆液箱 , 原 吸收塔浆池高度不 变。吸收塔顶部改为锥形顶盖样式。在原有喷淋 层和除雾器之间增加 4 m, 作为增加第五层喷淋层 和新增一级屋脊式除雾器。吸收塔 内部加装一层 7 6 0 吕敬友 , 等 应对超低排放 上海火电环保设施协 同改造 的研究与实践 双相整流装置, 在第二 、 三层喷淋层下方各加装一 层 壁环 。在 第一 层 喷淋 层下方 增 加一 套双 相整 流 装置和壁环 , 可以提高脱硫效率 1 5 以上。增加 一 级屋脊式除雾器, 改造 后保证 吸收塔 出口雾滴 5 0 mg / N m。以下 , 雾 滴含 固率 低 于 1 5 。 2 . 1 . 4改造效 果 2 0 1 5年 完成 改造 , 改 造前 后 的性 能试 验 结 果 见表 5 。 表 5改造前后污染物排放指标 比较 由表 5 可 知 , 改造后 达 到超 低排 放标 准 , 由于 污染物排放浓度降低 , 雾滴大幅降低以及 烟温提 高 , 出 口无 烟 色 。 2 . 2 脱 硫 吸收 塔 内管束 式 除 尘 器 改 造 为 主 的 协 同 改造 电 厂 B装 机 容 量 为 2 6 0 0 MW , 2 0 1 5年 1 2 月完成一 台机组超低排放改造 , 主要进行 了高频 电源 、 脱硫吸收塔 内管束式除尘器改造和抬高脱 硫塔高度 。并进行了 MGGH 的改造 。 2 . 2 . 1 高频电源改造 将原有双室 四电场工频电源改装高频脉 冲电 源 。改 造前后 效 果见 表 6 。 表 6改造前后电除尘效率及排放浓 度对 比 2 . 2 . 2 脱硫吸收塔 内管束式除尘器改造 管束式除尘器的使用环境是含有大量液滴的 5 O ℃饱 和净烟气 , 除尘主要是脱除浆液液滴和尘 颗粒。大量的细小液滴与颗粒在高速运动条件下 碰撞机率大幅增加 , 易于凝聚成为大颗粒 , 从 而实 现 从气 相 的分离 。 气体旋转流速越大 , 离心分离效果越佳 , 捕悉 液 滴 量 越 大 , 形 成 的液 膜 厚 度 越 大 , 运 行 阻 力 越 大 , 越容易发生二 次雾滴 的生成 。因此采用 了多 级分离器 , 分别在不 同流速下对雾滴进行脱除 , 保 证较低运行阻力下的高效除尘效果。 2 . 2 . 3 脱硫吸收塔改造 脱硫系统完成了增容改造, 吸收塔加高 2 m, 增装一层喷淋层 , 喷淋层达到 4用 1 备 , 保证 s O 排 放浓 度 达到 3 5 mg / m。 以下 。 2 . 2 . 4增 设管 式 MGG H MG GH 系统主要是利用闭式循环的热媒水 从烟气冷却器处吸收热量后在烟气加热器处放 出 热 量。烟 气 冷 却 器 处 烟 气 温 度 从 1 4 0 ℃ 降 至 9 O ℃ , 烟气加热器处烟气温度从 5 0 ℃升至 8 0 ℃。 在烟气冷却器放 出热量多余的情况下 , 多余 的热 量 通过 凝结 水加 热 器 去 加 热 汽 机凝 结 水 ; 在 烟 气 冷却器 放 出热 量不 足 的情 况 下 , 不 足 的 热量 通过 辅助蒸汽加热器加热热媒水提供。烟气冷却器换 热管采用 H型鳍片椭 圆管。 2 . 2 . 5改造效 果 管束式除尘装置设计除尘效率为 8 O , 静电 除尘 器处 理过 的含 尘量 低于 2 5 mg / Nm。时 , 经 过 管束式除尘器后 , 烟尘排放浓度5 mg / Nm。 , 达 到燃 机排 放标 准 , 改造 效果 见表 7 。 表 7 改造前后污染物排放指标 比较 由表 7可知 , 改 造 后 达 到超 低排 放 标 准 , “ 石 膏雨” 基本消除。 3 结语 上 海火 电厂 通 过 停 建 燃 煤 机 组 , 采 用 “ 强 馈 入 、 弱 开机 ” 机 组 , 建设 燃 气 机 组 , 控 制燃 煤 质 量 , 建设先进、 高效的环保设施 , 使得 S O 、 NO 和 烟 尘三种污染物排放总量从 2 0 1 0年的 2 1 . 3万 t 降 至 2 0 1 5年的 3 . 7万 t , 降幅为 8 2 . 5 。随着超低 排放政策的出台, 上海火 电将面临新一轮的大规 模环保改造 。目前部分机组已完成环保设施改造 达 到超 低排 放 的要 求 , 可为 其 它 机 组 的 改造 提 供 借鉴。在上海燃煤机组全部通过环保超低排放改 造 后 , 可 使 烟 气 三 种 主 要 污 染 物 排 放 总 量 再 降 3 0 ~4 0 , 可为缓解上海的雾霾作 出贡献。 参考文献 [ 1 ] 薛建 明, 柏源 , 李忠华 , 等. 燃煤 电站 环保设 施多污染 物 控制能力分析及对策E J 3 . 电力 科技与环保 , 2 0 1 4 , 3 0 6 1 0 1 2 . 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GUO J u n ,MA Gu o - j u n ,YAN Do n g ,e t a 1 .Di s c u s s i o n o n n e w mo de l f o r c o a l f i r e d f l u e g a s m u l t i p o l I u t a n t C O - be n e f i t c o n t r o l s y s t e m l o n g k i n g” f l u e g a s t r e a t me n t i s l a n d ”s y s t e m[ J ] . E l e c t r i c P o we r E n v i r o n me n t a l Pr o t e c t i o n,2 0 1 2,2 8 3 1 3 - 1 6 . 华建平. 燃 煤电厂湿式 电除尘器应用情况介绍及建议[ J ] . 中国环保产业 , 2 0 1 4 9 2 7 3 0 . HUA J i a n - p i n g . Ap p l i c a t i o n a n a l y s i s a n d s u g g e s t i o n o n we t p r o c e s s o f e l e c t r o s t a t i c p r e c i p i t a t o r s i n c o a l- f i r e d p o we r p l a n t [ J ] . C h i n a E n v i r o n me n t a l P r o t e c t i o n I n d u s t r y,2 01 4 9 2 7 - 3 0 . 莫华 , 朱法华 , 王圣 , 等. 湿式 电除尘器 在燃 煤 电厂 的 应用及其对 P M2 . 5 的减 排 作用 [ J ] . 中 国 电力 , 2 0 1 3 , 4 6 1 1 6 2 - 6 5 . M O H u a ,ZH U Fa - hu a ,W ANG S h e n g,e t a 1 . 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B o i l e r s u p e r - c l e a n e mi s s i o n t e c h n o l o g i c a l r e n o v a t i o n f o r c o a l f i r e d p o we r p l a n t s [ J ] . E a s t C h i n a El e c t r i c P o we r ,2 01 4,4 2 1 0 22 1 8 - 2 2 2 1 . 聂鹏 飞. 某 电厂 6 0 0 MW 火 电机组脱硫增容 改造 方案探讨 口] . 电力科技与环保 , 2 0 1 5 , 3 1 3 ; 3 2 3 4 . NI E P e n g - f e i . S t u d y o f c a p a c i t y e x t e n s i o n s c h e me s f o r 6 0 0 Mw u n i t s w e t f g d i n a p o we r p l a n t [ J ] . E l e c t r i c P o w e r En v i r o n me n t a l Pr o t e c t i o n,2 0 1 5,3 1 3 3 2 - 3 4 . 郭彦鹏 , 潘 丹萍 , 杨林军. 湿法烟气脱硫 中石膏雨的形成及 其控制措施[ J 1 . 中国电力 , 2 0 1 4 , 4 7 3 1 5 2 - 1 5 4 , 1 5 9 . GUO Ya n - p e n g , p AN Da n p i n g, YAN G Li n - j u n .F o r ma t i o n a n d c o nt r o l o f gy p s u m r a i n i n we t f l u e g a s d e s u l f u r i z a t i o n [ J ] . 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