GB18882.1离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法.pdf

I CS 7 7 H 6 5 1 2 0 . 9 9 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB / T 1 8 8 8 2 . 1 1 8 8 8 2 . 5 -2 0 0 2 离子型稀土矿混合稀土氧化物 化学分析方法 C h e m i c a l a n a l y s i s m e t h o d s f o r m i x e d r a r e e a r t h o x i d e o f i o n - a b s o r p t e d t y p e R E o r e 2 0 0 2 - 1 1 - 1 9 发布2 0 0 3 - 0 6 - 0 1 实施 中华 国 家 质 人民共和国 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 发 布 I CS 7 7 . 1 2 0 . 9 9 H 6 5 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 8 8 8 2 . 2 -2 0 0 2 离子型稀土矿混合稀土氧化物 化学分析方法 X 一 射线荧光光谱法测定 十五个稀土元素氧化物的配分量 C h e mic a l a n a l y s i s m e t h o d s f o r m i x e d r a r e e a r t h o x i d e o f i o n - a b s o r p t e d t y p e RE o r e -D e t e r m i n a t i o n o f f i f t e e n R E O r e l a t i v e c o n t e n t -X - r a y f l u o r e s c e n c e s p e c t r o me t r i c me t h o d 2 0 0 2 - 1 1 一 1 9 发布 2 0 0 3 - 0 6 - 0 1实施 中华人民共和国 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 发 布 GB/ T 1 8 8 8 2 . 2 -2 0 0 2 o il青 目前尚未查到与本标准相应的国际标准和国外先进标准。本标准是为了满足离子型稀土矿混合稀 土氧化物的产品标准及贸易需要而制定。本标准为首次制定。 本标准由国家发展计划委员会稀土办公室提出。 本标准由全国稀土标准化技术委员会归口。 本标准由赣州有色冶金研究所负责起草， 江西金世纪新材料股份有限公司、 同济大学材料科学与工 程学院、 上海跃龙有色金属有限公司参加起草 本标准主要起草人 钟道国、 邱春。 本标准主要验证 人 胡立设 、 赵红 。 GB / T 1 8 8 8 2 . 2 -2 0 0 2 离子型稀土矿混合稀土氧化物 化学分析方法 X 一 射线荧光光谱法测定十五个稀土元素氧化物的配分量 范 围 本标准规定了离子型稀土矿混合稀土氧化物中十五个稀土元素氧化物的配分量的测定方法 本标准适用于离子型稀土矿混合稀土氧化物 丁R E O8 0 中十五个稀土元素氧化物的配分量的 测定。测定范围 0 . 2 0 -9 9 . 0 0 2方 法原理 试样经盐酸溶解蒸至近干， 加入钒内标溶液， 制成薄样 ， 按分析条件测量待测元素分析特征线和内 标元素特征线的X射线荧光强度比值。根据该比值与待测元素含量之间的线性关系， 选择相应的数学 模型， 计算出待测元素的相对含量 3 试荆与材料 3 . 1 氧化忆9 9 . 9 9 3 . 2 氧化斓9 9 . 9 9 。 3 . 3 氧化钵9 9 . 9 9 。 3 . 4 氧化谱9 9 . 9 9 。 3 . 5 氧化钱9 9 . 9 9 , 3 . 6 氧化杉”. 9 9 0 3 . 7 氧化铺9 9 . 9 9 3 . 8 氧化} L 9 9 - 9 9 。 3 . 9 氧化试9 9 . 9 9 o 3 . 1 0 氧化摘9 9 . 9 9 。 3 . 1 1 氧化钦9 9 . 9 9 。 3 . 1 2 氧化饵9 9 . 9 9 。 3 . 1 3 氧化铬9 9 . 9 9 。 3 . 1 4 氧化镣 9 9 . 9 9 。 3 . 1 5 氧化噜9 9 . 9 9 N o 3 . 1 6 盐酸 1 . 1 9 g / ml 。 3 . 1 7 硝酸 1 . 4 2 g / ml 。 3 . 1 8 过氧化氢 3 0 3 . 1 9 偏钒酸钱。 3 . 2 0盐酸 1 十1 。 12 1 单一稀土氧化物标准贮存溶液 取适量各稀土氧化物 3 . 1 一3 . 1 5 于 9 5 0 ℃灼烧 4 0 mi n后， 放人 干 燥器中冷却至室 温。分别称取1 . 0 0 0 0 g ， 置于1 0 0 m L 烧杯中， 用水湿润， 加人1 5 m L 盐酸 3 . 2 0 , 7 GB / T 1 8 8 8 2 . 2 -2 0 0 2 低温加热溶解。冷却后分别移人 1 5个 1 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。此溶液 1 m l各含单 一稀土氧化物 1 0 mg ; 盐酸酸度约为 1 1 9 ,氧化钵应置于3 0 0 mL烧杯中， 先用硝酸 3 . 1 7 和过氧化 氢 3 . 1 8 分解清亮， 再加人盐酸 3 . 2 0 和过氧化氢 3 . 1 8 反复蒸干几次， 将硝酸盐转化成氯化物后再移 入容量瓶稀释至刻度， 混匀 3 . 2 2 稀土氧化物棍合标准溶液 移取 1 5个单一稀土氧化物标准贮存溶液 3 . 2 1 各 5 m工 一 于 1 0 0 m L 干燥的容量瓶中， 混匀。此标准溶液 1 mL含混合稀土氧化物 1 0 m g ， 各稀土氧化物相对含量均为 6 . 6 6 7 ; 盐酸酸度约为 1 1 9 , 3 . 2 3 钒内标溶液 准确称取 1 5 . 4 3 5 6 g已于 1 0 5 C烘 1h的偏钒酸钱 3 . 1 9 于4 0 0 m l烧杯中， 加人 一定量的水， 加热溶解完全后， 移入 2 0 0 0 m l 一 容量瓶中， 加人 1 5 0 0 m L水， 加人 6 0 m L盐酸 3 . 1 6 ， 再 用水释至刻度， 混匀。此溶液 1 ml ， 含五氧化二钒 6 mg . 2 4 滤纸片 “ 5 0 mm， 快速定性。 2 5 P 1 0氢一 甲烷气体 1 0 甲烷9 0 氢气。 仪器与设 备 4 . 1 X射线荧光光谱仪 X光管功率3 k W， 带专用计算机。 4 . 2 分光晶体 L i F 2 0 0 . 4 . 3 分析天平 感量 0 . 0 0 0 1 g . 4 . 4 微量移液器 0 . 1 m1 - -0 . 5 ml ， 可调。 5试样 将试样研磨后， 在干燥箱内于 1 0 5 C烘 1h ， 并置于干燥器内冷却至室温备用。 6分析步骤 6 . 1 试料 称取 。 ， 1 0 0 0g试样 5 。 6 . 2测定数t 称取两份试料 6 . 1 ， 进行平行测定， 取其平均值。 6 . 3 试样片的制备 将试料 6 . 1 置于 1 0 0 m l烧杯中， 加人 5 ml盐酸 3 . 2 0 和少许过氧化氢 3 . 1 5 ， 于低温电炉溶解 清亮， 蒸至近干， 冷却后加人 5 . 0 m工钒内标溶液 3 . 2 3 , 溶解清亮， 混匀。用微量移液器 4 . 4 移取 0 . 3 0 mL试液， 均匀滴在平铺于玻璃板上的滤纸片 3 . 2 4 t， 放置 2 0 mi n ， 在红外线灯下烘干， 待测。 每份试样制备 2片样片。 6 . 4 标准样片的制备 按表 1 , 表 2 计算量， 分别移取单一稀土氧化物标准贮存溶液 3 . 2 1 或稀土氧化物混合标准溶液 3 . 2 2 置于 1 0 0 m l _ 烧杯中， 蒸至近千， 冷却后加人相应量的钒内标溶液 3 . 2 3 ， 溶解清亮， 混匀， 此溶 液 1 m L含稀土氧化物 2 0 m g 。用微量移液器 4 . 4 移取。 . 3 0 m工该溶液， 均匀滴在平铺于玻璃板上的 滤纸片 3 . 2 4 上， 放置 2 0 m i n ， 在红外线灯下烘干， 待测 表 1 组 分Y , O L a , 0, C e 0,P r , 0 N d , 0 , S m, 0,,E u , OoG d , 0 , Tb , O ,D Y , 0, Ho , OE r , 0 , T m, 0, 、卜n1.n 标 号 123456 7891 01 11 21 31 41 5 GB/ T 1 8 8 8 2 . 2 - 2 0 0 2 表 2 6 . 5 监控样的制备 按表3计算量， 分别移取单一稀土氧化物标准贮存溶液 3 . 2 置于 1 0 0 ml 一 烧杯中， 按 6 . 4 制备 样片 。 表 3 标 号 稀土氧化物质量分数/ Y , 0 , L a , OC e O,P r s ON d , O , S m, OE u 2 02 G d , 0 , Tb , 0D Y , 0H0 2 0 3E r , 0 ,T., 0,Y b , O L u 1 9 . 0 03 6 . 5 03 . 0 0 9 . 0 0 3 0 . 0 0 4. 7 0 0 . 5 03 . 5 00 . 52 . 0 00 . 3 00. 5 000 . 5 00 2 3 0 . 0 0 2 5. 0 01 . 4 0 5 . 0 0 1 8 . 00 4. 0 0 1 . 0 05 . 0 01 . 0 04 . 0 01 . 0 02. 0 00 . 3 02 . 0 00 . 3 0 36 1 . 0 02 . 0 00. 3 0 1 . 0 0 4 . 5 03. 00 0 . 2 06 . 0 01 . 008 . 0 0l . 5 05 . 001 . 0 04 . 5 0l . 0 0 GB / T 1 8 8 8 2 . 2 -2 0 0 2 6 . 6 分析条件 激发电 压 5 0 k V， 激发电流 5 0 m A ， 细准直器， L i F 2 0 0 晶体， F C - S C 计数器联用， 真空光路， 其他条 件见表 4 0 表 4 分 析 条 件 元素 VYL aCePrNdS mEu 分 析 线 Kfl , K 门1 . 0 ,L 创L fl }L 曰I llL o , 2 6 / 6 9 . 1 52 3 . 7 68 2 . 917 9 . 0 56 8 . 2 57 2 . 1 65 9 . 5 36 3 . 5 8 测 量 时 间 /s 3 02 03 03 03 03 02 02 0 分析条件 元素 GdT b D y l l oErTmYbLu 分 析 线L a , L Ql L上L ,L P , 工 曰L , , L , 2 0 1 C 6 1 . 1 35 8 . 8 55 6 . 5 248 . 3 24 6 . 4 45 0 . 8 04 0 . 0 64 1 . 40 测量时间/ 5 2 02 02 02 0 } 2 02 0 6 . 7 谱线干扰校正因子的计算 按式 1 计算扣除谱线干扰 I ,, I ， 一E L xI ⋯⋯1 式中 乙分析特征线的净强度; 去分析 特征线的测量强度 ; L 元素I 对元素z 的 谱线十扰系数; 1一 一 元素， 的分析特征线测量强度。 58 回归分析 按仪器分析条件 6 . 6 测定标样 6 . 4 ， 由仪器所带的计算机将测得标样 6 . 4 各元素分析特征线与 内标元素特征线的强度比， 按选用的数学模型进行回归计算 ， 所得系数保存在计算机中。 59测定 按照分析条件 6 . 6 先测定监控样 6 . 5 ， 后测定试样片 6 . 3 , 7 分析结果的计算与表述 7 . 1 按式 2 计算各待测元素的含量 W U， 十从 X LI I v . . . . . . . . . . . . . . . 。 。 ⋯ ⋯ 2 待测元素的氧化物含量; 待测元素工作曲线截距; 待测元素工作曲线斜率; 待测元素分析特征线强度; 内标元素特 征线强度 。 中一一一 式WUM去入 7 . 2 按式 3 计算归一化后待测元素的氧化物配分量 c wi l y w x l o o 式 中 C ; 归一化后待测元素的氧化物配分量 ; 飞 n 3 GB / T 1 8 8 8 2 . 2 -2 0 0 2 W 待测元素的氧化物含量; 乏 w， 稀土元素的氧化物含量 之和。 8允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表 感 所列的允许差 表 5 稀 土 氧 化 物 含 量 / 允许差/ Y1 0 、 L a , 0 、 C c O , 、 P I , O, , 、 Nd , 0 , 、 S rr , 7 0 、 F 11 2 0、G d , O, 、 Tb , 07 、D Y z 0 、 HO , O - E 7 , 0 , 、 丁 m, OY 6 7 Q , , L u , O , 0 . 2 0 - 0 . 5 0 0 . 0 6 0 . s 0- 1 . 0 00 . 0 8 1 . 0 0 - -3 . 0 00 . 1 5 3 . 0 0 - 1 0 . 0 0 0 . 3 0 1 0 . 0 0- 2 0 . 0 0 0 . 4 0 2 0 . 0 0 - - 4 0 . 0 0 0 . 6 0 4 0 . 0 0 - 6 0 . 0 0 0 . 7 0 6 0 . 0 0- - 9 9 . 0 00 . 8 0