半封闭硝酸溶解体系ICP-MS快速测定辉钼矿的Re-Os年龄及Re含量_杨雪.pdf

2016 年 1 月 January 2016 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 35，No． 1 24 ～31 收稿日期 2015 －03 －17; 修回日期 2016 －01 －05; 接受日期 2016 －01 －10 基金项目 国家自然科学基金项目 41203037 ; 国土资源地质大调查项目 12120113015500 作者简介 杨雪， 硕士研究生， 研究方向为同位素地球化学。E- mail 374506992 qq． com。 通讯作者 李超， 助理研究员，从事 Re － Os 同位素研究。E- mail Re － Os163． com。 文章编号 0254- 5357 2016 01- 0024- 08DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 2016． 01． 005 半封闭硝酸溶解体系 ICP － MS 快速测定辉钼矿的 Re － Os 年龄 及 Re 含量 杨雪1， 2，李超2， 3*，李欣尉2， 3，杜安道2， 3，周利敏2， 3，屈文俊2， 3 1． 青岛科技大学化学与分子工程学院，山东 青岛 266042; 2． 国家地质实验测试中心，北京 100037; 3． 中国地质科学院 Re － Os 同位素地球化学重点实验室，北京 100037 摘要 Re － Os 法能够直接厘定内生金属矿床成矿时代， 但是封闭 Carius 管法化学流程复杂， 且有一定的危 险性。本文建立了一种简便快速测定辉钼矿 Re － Os 年龄及其 Re 含量的方法。用 3 mL 浓硝酸在 10 mL 比 色管中溶解 5 ～15 mg 辉钼矿样品， 将溶液中的钼酸沉淀分离后稀释定容， 直接采用质谱测量 187 和 185 质 量数比值 M187/M185 。利用辉钼矿 Re － Os 年龄标准物质 JDC 和 HLP 的 M187/M185 值与其年龄的正相 关线性关系计算未知辉钼矿样品的 Re － Os 年龄， 并通过185Re 计数利用相对法计算 Re 含量。本方法应用于 测量13． 26 ～2130 Ma 的辉钼矿， Re － Os 年龄的测定值与推荐值的相对偏差多数在0． 36 ～7． 42之间， 由 于放射性积累较多， 长年龄样品测量的准确度较高。与传统 Carius 管法相比， 该方法不需要加入稀释剂， 省 去了封闭和打开 Carius 管环节以及 Re － Os 分离纯化流程， 适合于辉钼矿 Re － Os 年龄的初步分析。 关键词 辉钼矿; Re － Os 年龄; Re 含量; 187 和 185 质量数比值; 电感耦合等离子体质谱法 中图分类号 P597． 3; O657． 63文献标识码 A Re － Os 同位素定年法是金属矿床年代学中不 可或缺的技术手段之一。Re 和 Os 都属于高亲铁元 素， 因此不同于 U － Pb、 Ar － Ar、 Rb － Sr、 Sm － Nd 等 同位素体系， Re － Os 可以直接厘定内生金属矿床的 年龄 ［1 －2 ］。由于近年来超净实验室的建立、 化学流 程的改进 ［3 －4 ］以及各种质谱仪的研制［5 －8 ］， 使 Re － Os 定年法的精度不断提高， 同一矿床所得到的辉钼 矿 Re － Os 年龄与锆石 U － Pb 年龄相差约为 1［9 －11 ］， 成岩年龄与成矿年龄的吻合使得 Re － Os 法在钼矿、 铜矿、 钨矿等金属矿床年代学研究中得到 了广泛的应用 ［12 －14 ］。 辉钼矿由于具有极高含量的 Re 以及极低含量 的初始 Os， 被地质学家公认为是 Re － Os 同位素定 年的最佳对象之一。目前， 国内外实验室利用同位 素稀释 Carius 管封闭对 Re － Os 同位素进行分 析 ［2， 15 ］， 首先采用逆王水将辉钼矿样品在封闭 Carius 管中溶解， 并使得样品与混合稀释剂 Re － Os 同位素达到交换平衡， 然后分离 Re 和 Os， 采用四极 杆电感耦合等离子体质谱 ICP － MS 测定样品中 Re、 Os 同位素比值， 最后通过计算得到所需要的数 据 ［2， 16 ］。Os 的分离方法主要有蒸馏法和萃取法， 目 前通 常 使 用 常 规 蒸 馏 ［17 ］ 和 Carius 管 直 接 蒸 馏 ［17 －18 ］; Re 的 分 离 方 法 主 要 有 阴 离 子 交 换 法 ［3， 19 －21 ］和丙酮萃取法［21 －22 ］。由于使用了混合稀 释剂， 传统 Re － Os 法的精度进一步提升 ［23 ］， 但是也 有一些问题需要注意。首先， 稀释剂的加入量以及 混合稀释剂的 Re/Os 值有着严格的要求， 只有加入 最合适的稀释剂才会得到最准确的年龄 ［5 ］; 其次， 在溶样过程中需要达到样品与稀释剂的同位素交换 平衡。为了得到更精确的 Re － Os 年龄与 Re 含量， 需要对样品进行初测， 加入合适的稀释剂， 并完成同 位素交换平衡 ［24 ］。传统的 Re － Os 法化学流程长， 且有一定的危险性， 并且需要在超净实验室中对 Re、 Os 进行化学分离 ［16， 25 －26 ］， 进行初测后确定稀释 42 ChaoXing 剂的加入量， 使得工作量很大。因此， 需要建立一种 简单、 快速的测定辉钼矿 Re － Os 年龄方法。 由于辉钼矿中的 Os 均为187Re 衰变而成的 187Os， 不同年龄的辉钼矿具有不同的185Re/187Re 187Os 比 值， 质 谱 测 量 187 和 185 质 量 数 比 值 M187/M185 也会随年龄长短而发生变化。杜安 道等 ［2， 27 ］通过数学公式推导， 发现 M187/M185 值与 其年龄呈线性关系。本文尝试提出一种溶解样品的 新方法， 即在不完全封闭条件下， 不加入稀释剂， 采 用纯硝酸溶解辉钼矿样品， 将溶液中的钼酸沉淀分 离后稀释定容， 直接采用 ICP － MS 和 MC － ICP － MS 测量 M187/M185 值， 通过辉钼矿 Re － Os 年龄 标准样品的 M187/M185 值与其年龄的线性关系求 得未知辉钼矿样品的 Re － Os 年龄， 并利用相对法 求出 Re 含量， 建立了一种简单、 快速的测定辉钼矿 Re － Os 年龄及其 Re 含量的方法。 1辉钼矿的 M187/M185 值与 Re － Os 年龄 的线性关系 由于187Re 经过 β 衰变生成187Os， 由放射性衰变 公式得 187Os 187Os i 187Re e λt －1 1 式中 λ 为衰变常数; t 为辉钼矿年龄; 187Os i是矿 物形成时的187Os， 由于辉钼矿中基本没有 Os， 因此 公式可以变成 187Os 187Re e λt －1 2 则， 辉钼矿的年龄为 ［27 ］ t 1 λ ln 187Os 187Re1 3 由于 Re 半衰期很长， 因此 ln 187Os 187Re1 ≈ 187Os 187Re 4 将公式 4 代入公式 3 得 t 1 λ 187Os 187Re 5 因此， 只要测定样品中的187Re/ 187Os就能通过公 式 5 计算得到辉钼矿年龄。 辉钼矿中质量数为 187 的同位素为187Re 和 187Os， 且187Os都是由187Re 衰变而成， 因此质量数为 187 的同位素和质量数为 185 的同位素的比值 M187/M185 为 M187 M185 187Re 187Os 185Re 1． 6738 187Os 187Re 1． 6738 187Os 187Re0． 5974 6 187Os 187Re M187 M185 －1． 6738 0． 5974 7 t 1 λ M187 M185 －1． 6738 0． 5974 8 通过公式 8 可以推断出年龄越老的样品， M187/M185 值越大; 当年龄为 0 时， M187/M185 值为 Re 自然丰度187Re/ 185Re 值。虽然 Re 和 Os 在质谱测 量过程中由于雾化效率、 电离效率等差异， 导致相同 浓度的 Re、 Os 在仪器中的响应值不一致， 但是， 在理 论上通过与已知年龄的标准样品的 M187/M185 值进 行比对， 能够得到未知样品的 Re －Os 年龄。 2实验部分 2． 1仪器和主要试剂 X － Series 电感耦合等离子体质谱仪 美国 Thermo 公司 1 ng/g Re 计数为 20000 cps。 MC － ICP － MS Neptune 美国 ThermalFisher 公 司 1 ng/g Re 计数为 14． 4 mV。 离心机。10 mL 比色管， 5 mL 玻璃离心管， 10 mL 玻璃离心管。 Re 标准样品 Re 含量15．88 ng/g、 8．013 ng/g 。 Re － Os 定年标准物质 GBW04435 HLP， 粉碎 至 200 目 ， GBW04436 JDC， 粉碎至 200 目 。 已知年龄辉钼矿样品 5 份 编号 Mo －1 ～ Mo － 5 。Mo －1 ～ Mo －5 为不同年龄、 不同地区、 不同类 型的辉钼矿， 其中 Mo － 1 ～ Mo － 4 样品粉碎至 200 目， Mo －5 样品不粉碎。 超纯硝酸 优级纯， 经煮沸除 Os ， Milli － Q 水 18． 2 MΩcm 。 2． 2实验方法 准确称取一定质量样品与标准样品于 10 mL 比 色管中， 加入3 mL 10 mol/L 硝酸， 再将比色管盖上瓶 盖后放入烘箱中， 在一定温度下加热， 溶解， 每隔半小 时观察一次现象， 并振荡比色管;1．5 h 后取出。由于 在高温条件下辉钼矿中的 MoS2会与硝酸反应生成钼 酸沉淀， 使溶液中的大量 Mo 从基体中分离， 因此待 测溶液的基体效应可忽略不计。将溶液转移至离心 管中在2000 r/h 条件下离心 10 min。准确移取一定 量溶液到比色管中定容， 采用质谱测量， 并使用外标 法对质量分馏进行校正。为了使得到的 M187/M185 值更接近于真实值， 每测量一个样品后测量一个比值 标准溶液， 根据比值标准溶液的分馏对样品的质量分 馏进行校正 ［ 28 －29 ］， 最后通过 M187/M185 值计算样品 的 Re －Os 年龄， 通过185Re 计数值计算样品 Re 含量。 52 第 1 期杨雪， 等 半封闭硝酸溶解体系 ICP － MS 快速测定辉钼矿的 Re － Os 年龄及 Re 含量第 35 卷 ChaoXing 3结果与讨论 3． 1实验条件对 Re －Os 年龄和含量的影响 3． 1． 1溶样温度的影响 温度越高越有利于样品的溶解， 然而， 浓硝酸的 沸点为120℃， 温度过高会造成 OsO4的挥发丢失， 采 用 2． 2 节建立的实验方法分别对 2 个辉钼矿 Re － Os 年龄标准物质 JDC 和 HLP 以及 2 个待测辉钼 矿样品 Mo －2 和 Mo －4 在90℃和120℃下进行溶 解， 并采用 X － Series 质谱仪对溶液的 M187/M185 值进行测量， 通过计算获得 Re － Os 年龄的两组数 据见表 1 本文各表中未知样品的 Re － Os 年龄和 Re 含量的推荐值均为 Carius 管同位素稀释法的分 析结果 。 表 1不同年龄辉钼矿样品 90℃和 120℃条件下 M187/M185 值 Table 1M187/M185 values of samples with different ages dissolved at 90℃ and 120℃ 样品 编号 取样量 mg 温度 ℃ M187/M185s Re － Os 年龄 计算值 Ma Re － Os 年龄 推荐值 Ma 相对偏差 Re 含量 计算值 ng/g Re 含量 推荐值 ng/g 相对偏差 JDC9．98901． 71440．0036137．8139．6－1． 3016． 3417．396．06 JDC9．94901． 71730．0031141．5139．61． 3917． 3817．390．04 Mo －45．22901． 73560．0027165．5163．01． 52192．2196．22．06 Mo －45．97901． 73270．0033161．8163．0－0． 76175．1196．210．8 HLP5．57901． 77800．0042221．1221．4－0． 15265．8283．86．35 HLP5．34901． 77630．0032218．8221．4－1． 16262．7283．87．43 Mo －25．45901． 82810．0010286．8297．5－3． 59207．8244．114．9 Mo －25．52901． 82660．0047284．8297．5－4． 27193．8244．120．6 JDC11．61201． 72350．0045140．8139．60． 8817．4017．39－0．07 JDC10． 081201． 72230．0046138．6139．6－0． 7117．9917．39－3．44 Mo －45．331201． 73050．0069154．2163．0－5． 39215．6196．29．86 Mo －45．921201． 73410．0059160．9163．0－1． 27194．5196．20．85 HLP5． 11201． 76430．0053218．4221．4－1． 35272．7283．83．93 HLP5．841201． 76600．0013221．6221．40． 10262．5283．87．52 Mo －26．061201． 81790．0039293．4297．5－1． 30212．0244．113．2 Mo －25．661201． 81330．0037311．8297．54． 81200．1244．118．0 实验结果显示， 在 120℃与 90℃条件下， 所得到 的每件样品 M187/M185 值与同位素稀释 Carius 管 法所得到的辉钼矿 Re － Os 模式呈正相关 图 1 。 这表明通过已知 Re － Os 年龄的辉钼矿标准样品以 及 M187/M185 值按照线性规律就可以得到未知辉 钼矿样品的 Re － Os 年龄。 利用该线性规律对未知辉钼矿样品进行年龄计 算。结果如表 1 所示， 在 90℃ 条件下， Mo － 4 计算 年龄为 163． 7 Ma， 同位素稀释法推荐年龄为 163． 0 Ma; Mo －2 计算年龄为 285． 8 Ma， 同位素稀释法推 荐年龄为 297． 5 Ma。在 120℃ 条件下， Mo － 4 计算 年龄为 157． 6 Ma， 同位素稀释法推荐年龄为 163． 0 图 190℃与 120℃溶样得到的年龄与 M187/M185 关系图 Fig． 1The relationship between age and M187/M185 value measured at 90℃ and 120℃ Ma; Mo －2计算年龄为 316． 2 Ma， 同位素稀释法推 荐年龄为 297． 5 Ma。在含量计算上， 利用已知含量 的 Re 标准样品 JDC 的185Re 计数和未知辉钼矿样品 的185Re 计数， 按照相对法计算得到未知辉钼矿样品 的 Re 含量。表1 数据显示， 在120℃与90℃下将样 品溶解后， 计算得到的 Re 含量和年龄与其推荐值 的误差都较小且非常接近。因此， 使用该方法在 90℃和 120℃下溶样均可得到较准确的年龄和 Re 含量。但是为了缩短反应时间， 保证溶解效果， 得到 更准确的测量结果， 本研究采用 120℃ 溶样温度作 为实验条件。 62 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing 3． 1． 2放置时间的影响 由于有时处理后的样品不能马上上机测量， 因 此需要对处理后的样品放置时间进行探讨。将相同 样品稀释定容为三份 ①一份立即测定; ②一份置于 低温保存， 两天后测定; ③一份置于室温下， 两天后 测定， 将三次测定的数据进行对比分析。表 2 数据 显示， 经过化学处理的样品①立即稀释定容后测定， 得到的年龄和含量都更接近于推荐值; 在低温条件 下保存两天的样品②的年龄和含量的测试值与推荐 值的误差， 略大于立即测定样品①的误差， 但是明显 小于在室温下保存两天的样品③， 且更稳定， 得到的 年龄和含量比较接近推荐年龄和含量。室温下放置 两天的样品③由于 Os 的挥发， 导致 M187/M185 的 测定值出现偏差， 得到的 Re － Os 年龄的计算值与 推荐值相比误差很大， 由于样品在放置过程中因有 水蒸发， 导致稀释倍数改变， 得到的 Re 含量的计算 值与推荐值相比误差也很大。因此， 经过化学处理 之后， 样品立即测定得到的 Re － Os 年龄和 Re 含量 更准确， 但是如果条件不允许进行马上测定， 短时间 内可以保存在低温环境下， 得到的年龄与含量的误 差较小且较稳定。 3． 1． 3稀释倍数的影响 取一份 HLP 标准样品， 进行化学处理后稀释 4 种不同倍数， 使用 MC － ICP － MS 测定， 并以稀释倍 数最小的样品进行年龄和含量的校正， 得到数据并 计算 Re － Os 年龄和 Re 含量 见表3 。表3 数据显 示， 稀释倍数不同， 4 个样品得到的 Re － Os 年龄和 Re 含量的计算值与其推荐值非常接近， 经过校正后 样品间的误差非常小， 因此可以认为稀释倍数对样 品的年龄和含量的计算值都没有影响。但是在使用 仪器测定时， 稀释倍数太大或太小均会使计数超出 仪器的最佳测定范围， 引起误差。因此， 使用本方法 测定时需要选择合适的稀释倍数。通常使用一般四 极杆质谱仪测量时， 稀释倍数介于 2000 ～ 20000 倍 之间; 使用多接收质谱仪测量时， 稀释倍数介于 3000 ～10000 倍之间。 表 2相同样品在不同温度和时间下保存测量的 Re － Os 年龄与 Re 含量 Table 2The measured Re- Os age and Re content of same samples preserved in different time and temperature conditions 存放方式样品编号 Re － Os 年龄 计算值 Ma Re － Os 年龄 推荐值 Ma 相对偏差 Re 含量计算值 ng/g Re 含量推荐值 ng/g 相对偏差 ①立即测定 120 － JDC139．7139．60．0717． 7517．392． 09 120 －4157．6163．0－3．34215．6196．29．86 120 － HLP220．0221．4－0．63255．9283．89．84 120 －2316．2297．56．27241．3244．11．15 ②冰箱中放置 两天后测定 120 － JDC139．3139．6－0．2019． 5017．3912．10 120 －4149．1163．0－8．51210．2196．27．10 120 － HLP218．9221．4－1．11257．1283．89．42 120 －2309．2297．53．94267．3244．19．49 ③室温下放置 两天后测定 120 － JDC145．8139．64．4624． 5717．3941．30 120 －4160．2163．0－1．71209．1196．26．58 120 － HLP211．5221．4－4．46250．1283．811．90 120 －2437．1297．546．90175．6244．128．10 表 3相同样品以不同稀释倍数测量的 Re － Os 年龄与 Re 含量 Table 3The Re- Os age and Re content of same samples measured with different diluted multiple 样品编号 取样量 mg 稀释倍数M187/M185s Re － Os 年龄 计算值 Ma Re － Os 年龄 推荐值 Ma 相对偏差 Re 含量 计算值 ng/g Re 含量 推荐值 ng/g 相对偏差 HLP －15．059900．991．689290． 00003221．4221．40． 00283． 8283．80．00 HLP －25．0519802． 01．689330． 00004222．0221．40． 26293． 0283．8－3．23 HLP －35．0542247． 51．688790． 00006214．2221．4－3． 27298． 7283．8－5．26 HLP －45．051048231．689230． 00010220．6221．4－0．36298． 7283．8－5．26 72 第 1 期杨雪， 等 半封闭硝酸溶解体系 ICP － MS 快速测定辉钼矿的 Re － Os 年龄及 Re 含量第 35 卷 ChaoXing 3． 2不同年龄辉钼矿的分析结果 3． 2． 1实验方法 取一组年龄不同的样品， 与辉钼矿标准样品 HLP 和 JDC 在 120℃条件下， 按照 2． 2 节实验流程 同时进行样品溶解。采用中国地质科学院矿产资源 研究所 MC － ICP － MS 美国 ThermalFisher 公司 以 法拉第杯静态多接收模式对 M187/M185 值测定， 每 件 样 品 采 集 80 组 数 据。通 过 Re 标 准 溶 液 187Re/185Re 1． 6738 ， 采用外标法对质量分馏进 行校正。原点为自然丰度187Re/ 185 Re， 年龄值为 0 Ma。利用辉钼矿标准样品 HLP 和 JDC 的 M187/ M185 值及其推荐年龄与原点拟合一条直线， 通过未 知样品的 M187/M185 值按照线性规律计算得到未 知样品 Re － Os 模式年龄。此外， 通过辉钼矿标准 样品 HLP 和 JDC 的185Re 计数和其含量推荐值， 以 及未知样品的185Re 计数， 采用相对法计数未知样品 的 Re 含量。 3． 2． 2年轻辉钼矿和年老辉钼矿测量结果 采用本研究方法得到的 Re － Os 年龄计算值与 同位素稀释 Carius 管法推荐值的相对偏差多数在 0． 36 ～7． 42之间 见表 4 。其中年轻的辉钼矿 样品计算所得到的年龄与其推荐值的偏差较小， 年 老的辉钼矿样品计算所得到的年龄与其推荐值的偏 差较大。如 Mo －1 计算的 Re － Os 年龄为2241 Ma， 推荐值为 2130 Ma， 相对偏差为 5． 22; Mo －3 计算 的 Re － Os 年龄为9． 036 Ma， 推荐值为13． 36 Ma， 相 对偏差为 －32． 4。而绝大多数中生代辉钼矿样品 Re － Os 模式年龄的计算值与推荐值的绝对偏差都 在 5以下， 经过校正后的 Re 含量的计算值与其推 荐值相比， 误差较大。 3． 2． 3Re －Os 年龄和含量测量结果的误差分析 在样品溶解过程中， 比色管不是完全封闭系统， 在硝酸溶解过程中， 不可避免地有一部分放射成因 187Os损失， 这导致 M187/M185 值偏低， 计算得到的 辉钼矿 Re － Os 模式年龄比其推荐值小。 由于年龄老的样品187Os放射性积累较多， 在加 热溶解过程中损失的187Os对 M187/M185 值影响小， 引起的误差小， 而年轻样品 187Os放射性积累少， M187/M185 值受187Os损失影响大， 误差大， 使年轻 样品的 Re － Os 年龄计算值与推荐值的偏差大于年 龄老的样品。而且， 由于187Re 的半衰期很长， 大概 是地球年龄的十倍， 因此在一定的地质时期内， 衰变 成因的187Os相对较少， 尤其对年轻辉钼矿样品187Os 放射性积累更少。如表 4 所示， Mo － 3 样品的 M187/M185 值为 1． 67440 与 Re 标准溶液 M187/ M185 值 1． 67380 相近， 质谱测量对模式年龄的计算 是十分重要的， 质谱测量误差会对模式年龄的计算 引入很大的误差。并且， 按照线性规律计算模式年 龄过程中， 质谱测量造成的误差对年老和年轻辉钼 矿模式年龄造成的绝对误差相近， 但是相对误差则 随着年龄的变老而变小， 因此， 所得到年老的辉钼矿 样品模式年龄偏差相对较小。 Re 含量计算采用的是相对法， 以 HLP 和 JDC 为标准计算、 校正 Re 含量。在溶样过程中， 样品含 量不均匀和样品颗粒都会对样品的计算含量有影 响。辉钼矿存在 Re 和187Os失耦现象 ［30 ］， 这会导致 样品中 Re 含量不均匀， 对样品的 Re 含量计算产生 影响， 引起误差。 4结论 本文利用年龄越老的辉钼矿样品具有更大的 M187/M185 值原理， 建立了在比色管中采用硝酸溶 解辉钼矿样品测定 Re － Os 年龄的实验方法。通过 对13． 26 ～2130 Ma 的辉钼矿样品进行 Re － Os 年龄 厘定， 表明该方法对于年龄老的辉钼矿样品准确度 表 4不同年龄的样品测量的 Re － Os 年龄与 Re 含量 Table 4The measured Re- Os age and Re content of samples with different ages 样品 编号 取样量 mg 温度 ℃ M187/M185s Re － Os 年龄 计算值 Ma Re － Os 年龄 推荐值 Ma 相对偏差 Re 含量 计算值 ng/g Re 含量 推荐值 ng/g 相对偏差 Mo －114． 51201． 830340．00022224121305．2220．2616．1025．8 Mo －28． 201201． 694280．00004293．6297．5－1．30271．8244．111．3 Mo －38． 271201． 674400．000069．03613． 36－32．4166．8155．47．30 Mo －48． 671201． 686000．00005175．1163．07．42200．9196．22．40 Mo －514． 91201． 677650．0000855．5659． 44－6．5314．0848．92－71．2 JDC15． 41201．683390．00013137．7139．6－1．3417．3117．39－0．47 HLP5． 051201． 689290．00003222．2221．40．36285．2283．70．48 82 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing 较高， 而对于年龄新的辉钼矿样品准确度较差， 这是 由于年龄新的辉钼矿样品的 M187/M185 值异常较 小所致。因此， 质谱的测量精度对于辉钼矿 Re － Os 年龄准确度计算的影响较大。研究还发现， 制备好 的样品溶液最好及时测量或者在冰冻条件下存放， 稀释倍数对于 Re － Os 年龄计算以及 Re 含量影响 很小， 辉钼矿样品的粒度对于 Re 含量测定影响较 大， 而对 Re － Os 年龄计算结果影响不大。 与传统的封闭 Carius 管同位素稀释法相比， 本 方法不需要复杂的化学流程， 不需要稀释剂， 操作简 单安全， 体现了绿色化学理念， 可以方便、 快捷地获 得辉钼矿的 Re － Os 年龄及其 Re 含量。即使采用 四极杆质谱仪也能得到大概的 Re － Os 年龄和 Re 含量， 因此， 可以使用该方法对辉钼矿进行初测， 辅 助传统方法， 确定 Re、 Os 稀释剂的加入比例以及加 入量， 提高辉钼矿 Re － Os 年龄的分析精度。 致谢 感谢中国地质科学院矿产资源研究所侯可军 副研究员对本研究工作的支持和帮助。 5参考文献 ［ 1］杜安道， 屈文俊， 李超， 等． 铼 － 锇同位素定年方法及 分析测试技术的进展［ J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 3 288 －304． Du A D，Qu W J，Li C，et al． A Review on the Development of Re- Os Isotopic Dating s and Techniques［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2009， 28 3 288 －304． ［ 2］杜安道， 屈文俊， 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