动能歧视模式ICP-MS测定地球化学样品中14种痕量元素_徐进力.pdf

2019 年 7 月 July 2019 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 38，No． 4 394 －402 收稿日期 2018 －12 －07; 修回日期 2019 －03 －17; 接受日期 2019 －04 －09 基金项目 中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金 AS2015J12 ; 中国地质调查局地质调查项目专项资金 DD20190518 作者简介 徐进力， 硕士， 高级工程师， 主要从事地球化学样品配套分析方法的研究。E － mail 80368070 qq． com。 通信作者 白金峰， 硕士， 教授级高级工程师， 主要从事地球化学样品配套分析方法的研究。E －mail jinfengbai sina． com． cn。 徐进力，邢夏，唐瑞玲， 等． 动能歧视模式 ICP －MS 测定地球化学样品中14 种痕量元素［ J］ ． 岩矿测试， 2019， 38 4 394 －402． XU Jin － li，XING Xia，TANG Rui － ling，et al． Determination of 14 Trace Elements in Geochemical Samples by ICP － MS Using Kinetic Energy Discrimination Mode［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2019， 38 4 394 －402． 【DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 201812070131】 动能歧视模式 ICP － MS 测定地球化学样品中 14 种痕量元素 徐进力1， 2，邢夏1， 2，唐瑞玲1， 2，胡梦颖1， 2，张鹏鹏1， 2，白金峰1， 2*，张勤1， 2 1． 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，河北 廊坊 065000; 2． 联合国教科文组织全球尺度地球化学国际研究中心，河北 廊坊 065000 摘要 应用传统 ICP － MS 法测定勘查地球化学样品中 Ag、 Cd 等痕量元素， 基体效应和多原子离子干扰 严重， 准确测定的难度较大。本文基于当前 ICP － MS 消除干扰技术， 分析了 ICP － MS 标准模式 STD 及动能歧视模式 KED 测定地球化学样品中 Ag、 Cd 等 14 种痕量元素的有效性， 通过比较这两种模式 的测定效果， 在此基础上确定了各元素的有效测定模式。结果表明 在 KED 模式下， 基体元素如 Zr、 Nb 氧化物的产率降低， 基本上消除了 Zr、 Nb 氧化物对痕量元素 Ag、 Cd 的多原子离子干扰。KED 模式 提高了信噪比， 降低了方法检出限， 如 Ag、 Cd 的检出限分别为 0． 004mg/kg、 0． 005mg/kg， 其他 12 种元 素的检出限也低于多目标地球化学调查 76 种元素分析方案中的检出限。测定痕量元素的准确度显著 优于 STD 模式。实验中采用简单的硝酸 － 氢氟酸 － 高氯酸消解样品， 残渣用王水复溶， 结合 KED 模式 下优选出干扰较小的同位素作为测定同位素， 以 Rh 作为内标校正仪器产生的信号漂移， 将样品溶液稀释至 1000 倍， 基体效应降低至最小。本方法经国家一级标准物质的验证， 测定结果与认定值相符， 可为勘查地球 化学提供高质量数据。 关键词 岩石; 土壤; 水系沉积物; 银; 镉; 酸溶; 电感耦合等离子体质谱法; 动能歧视模式 要点 1 应用 KED － ICP － MS 方法， 降低了基体元素 Zr、 Nb 氧化物的产率， 基本上消除了 Zr、 Nb 对 Ag、 Cd 的 氧化物干扰。 2 KED 模式提高了信噪比， 降低了方法检出限， 如 Ag、 Cd 检出限分别为 0． 004mg/kg、 0． 005mg/kg。 3 样品采用简单的硝酸 － 氢氟酸 － 高氯酸消解， 实现了多种元素同时测定。 中图分类号 O657． 63; O614． 122; O614． 242文献标识码 A 测定勘查地球化学样品中的钴、 镍、 铜、 锌、 钼、 银、 镉、 铟、 锑、 铯、 钽、 钨、 铅、 铋 14 种痕量元素的方 法较多， X 射线荧光光谱法 XRF ［1 －2 ］、 原子吸收光 谱法 AAS ［3 －5 ］、 电感耦合等离子体发射光谱法 ICP － OES ［6 －8 ］等都可以实现， 但是 XRF、 AAS、 ICP － OES 共同的特点是方法检出限需要达到 10 －6 水平， 不适合痕量和超痕量元素钼、 银、 镉、 铟、 锑、 铯、 钽、 钨、 铋的测定。同时测定以上 14 个痕量和超 痕量元素的方法主要是电感耦合等离子体质谱法 ICP － MS ［9 －14 ］。 近 年 来，ICP － MS 在 地 质 ［15 ］、冶 金［16 ］、 生物 ［17 －18 ］、 石油［19 ］等领域已得到广泛应用， 传统 ICP － MS在分析无机元素时存在大量的质谱干扰， 尤其易形成难以消除的氧化物干扰， 例如 16O91 Zr 493 ChaoXing 对107Ag， 16O93Nb 对109Ag，17O94Zr 对111Cd 的干扰， 测 定过程中背景增加， 方法检出限也相应变高 ［4 ］。随 着 质 谱 技 术 的 发 展，结 合 新 的 碰 撞 池 技 术 CCT ［20 ］、 动态反应池技术 DRC［21 ］及动能歧视 模式 KED ［18 －19 ］， 使得该方法具有更高的信背比、 更低的检出限 ［22 －23 ］， 是目前公认的强有力的痕量和 超痕 量 无 机 元 素 分 析 技 术。王 静 等 ［20 ］ 使 用 CCT － ICP － MS法测定海水重金属， 有效消除了基 体效应及氧化物干扰， 使测定 Cr、 Ni、 Cu、 Zn、 Cd 和 Pb 的检出限降低至 0． 04 ～0． 13μg/L; 刘金巍等 ［21 ］ 用 DRC － ICP － MS 技术测定地下水中痕量硒， 在不 损失大量灵敏度的条件下， 消除了 Ar 等形成的多原 子离子干扰， 实现了对地下水中痕量硒的准确测定。 目前 KED － ICP － MS 也得到了广泛的应用， 与 传统方法对比， KED 模式通过加入氦气， 结合仪器 本身固有的低质量数剔除效应， 使仪器的氧化物产 率更低， 且灵敏度损失较少。蒋慧等 ［22 ］采用该方法 测定天然饮用泉水中的 As、 Cd、 Hg 等 18 种痕量和 超痕量元素， 通过通入氦气的碰撞反应消除多原子 离子干扰， 使得检测结果更加准确， RSD 为 0． 39 ～4． 97。本文将 KED － ICP － MS 应用于勘查地 球化学样品中无机元素的分析， 在选取最优仪器条 件下， 比较了在标准模式 STD 和 KED 模式下测定 Ag 和 Cd 等超痕量元素的有效性， 在此基础上选择 了各元素的有效测定模式。同时研究了在 KED 模 式下， Zr 和 Nb 作为基体元素对 Ag 和 Cd 产生的干 扰影响， 为分析勘查地球化学样品中超痕量元素 Ag 和 Cd 及其他元素提供了一种更加有效的方法。 1实验部分 1． 1仪器及工作参数 iCAP － Qc 型电感耦合等离子体质谱仪 美国 ThermoFisher 公司 ， 根据实验方法优选出离子计数 较高、 氧化物干扰较小的测定条件， 仪器工作参数 为 射频功率 1500W; 雾化气流速 1． 0L/min; 辅助气 流速 0． 8L/min; 冷却气流速 14L/min; 氦气流速4． 0 L/min; 半导体冷却温度 3 ～5℃; 扫描方式 跳峰。 1． 2样品和主要试剂 国家一级地球化学标准物质 中国地质科学院 地球物理地球化学勘查研究所 。 各种元素标准储备液 1000mg/L 国家有色金 属及电子材料分析测试中心 。 盐酸、 硝酸、 高氯酸、 氢氟酸 优级纯， 北京化工 厂 ; 去离子水 电阻率 18MΩcm 。 2结果与讨论 2． 1同位素的选择 ICP － MS 主要干扰来源是质谱干扰 ［24 －26 ］， 对待 测元素要选择干扰较少的同位素作为测定同位素， 以保证分析数据的准确性。选择的依据是该同位素 丰度较大、 干扰较少。KED 模式下也存在氧化物的 干扰， 但是干扰的水平被大大降低。例如 Zr 和 Nb 的氧化物对 Ag 和 Cd 干扰; 同质异位素96Zr 对 96Mo，115Sn 对115In，113Cd 对113In 的干扰， 但是同质异 位素的干扰基本不受到 KED 模式的影响， 若干扰较 大只能采用数学校正的方法扣除干扰， 或者选择受 到干扰较少的其他同位素测定。根据干扰实验结果 表 1 ， 再结合仪器的默认值， 优选出的测定同位素 为 59 Co、 60 Ni、 63 Cu、 66 Zn、 95 Mo、 107 Ag、 111 Cd、 115 In、 121Sb、133Cs、181Ta、182W、207Pb、209Bi。 表 1干扰元素的实验结果 Table 1Results of interference elements 干扰元素 标准溶液浓度 mg/L 测定元素质量数干扰系数 Sn 50Cd1140． 023 50In1150． 012 50Mo960． 081 Zr 50Ag1070． 001 50Ag1090．0001 50Cd1110．0001 Nb50Ag1090．0020 Cd1In1131． 083 2． 2测定模式的选择 2． 2． 1准确度 iCAP －Qc 型电感耦合等离子体质谱仪具有多种 测定模式， 其中较为常用的有两种 ［ 23 ］ STD 模式和 KED 模式， STD 模式的灵敏度远高于传统的质谱仪， 也高于 KED 模式下的灵敏度。 采用 STD 模式虽然具有较高的灵敏度， 但是在 测定易受到氧化物干扰的超痕量元素 Ag、 Cd 时， 由 于 Zr 和 Nb 产生的大量氧化物严重影响测定结果的 准确度。表 2 列出了分别在 STD 和 KED 模式下直 接测定 Ag 和 Cd 的结果， 表明 KED 模式下测定超痕 量元素 Ag 和 Cd 具有更高的准确度。 2． 2． 2信背比 STD 模式和 KED 模式下痕量元素的信背比也 有较大差异。实验分别测定 0． 1mg/L 各元素的混 合标准溶液和空白标准溶液， 计算各元素的信背比， 593 第 4 期徐进力， 等 动能歧视模式 ICP － MS 测定地球化学样品中 14 种痕量元素第 38 卷 ChaoXing 结果表明在 KED 模式下元素 Co、 Ag、 Cd、 In、 Cs、 Bi 的信背比远高于 STD 模式。结合测定结果的准确 度和信背比， 优选采用 KED 模式测定勘查地球化学 样品中 Ag 和 Cd 等 14 种痕量元素。 表 2 STD 和 KED 模式测定结果的对比 Table 2Comparison of the analytical results of Ag and Cd in STD and KED modes 标准物质 编号 Ag 认定值 mg/kg STD 测定值 mg/kg 相对误差 KED 测定值 mg/kg 相对误差 GBW071030．0330．153550．0343．0 GBW074080．060．192170．0716．7 GBW073580．140．23640．140 标准物质 编号 Cd 认定值 mg/kg STD 测定值 mg/kg 相对误差 KED 测定值 mg/kg 相对误差 GBW071030．0290．071410．03727．6 GBW074080．130．18380．1515．4 GBW073580．340．33－3．003914．7 2． 3干扰元素的研究 如前所述， 传统 ICP － MS 测定超痕量元素 Ag 和 Cd 有一定的难度， 主要是受到强烈的氧化物干 扰 ［27 －29 ］， 测定结果往往需要采用数学法校正， 容易 造成较大的分析误差。采用新型质谱仪如 iCAP Qc 型 ICP － MS， 在 KED 模式测定痕量元素 Ag 和 Cd 能 够取得理想的结果， 即使在 KED 模式下， 只能降低 氧化物的产率， 不能彻底消除氧化物的产生， 因为溶 液中基体元素 Zr、 Nb、 O 始终存在， 在高温等离子体 下容易形成氧化物。 以下主要讨论在 KED 模式下 Zr 和 Nb 所产生 的氧化物对 Ag 和 Cd 产生干扰达到的具体水平， 由 于 KED 模式对同质异位素干扰不产生影响， 因此本 文不讨论 In 受到 Cd、 Sn 的同质异位素干扰。实验 研究了 KED 模式下测定 Ag 和 Cd 的具体干扰情况， 实验结果见图 1。结果表明 在 KED 模式下， Zr 对107Ag 和111Cd存在微弱干扰， 对109Ag 和114Cd 基本 不存在干扰。当以0． 50mg/L 的 Zr 标准溶液为基体 时， 配制 Ag 和 Cd 的标准系列 0． 1、 0． 2、 0． 5、 1． 0μg/L ， 与单一 Ag 和 Cd 的标准系列进行对比， 两条标准曲线基本吻合， 说明在 KED 模式下 Zr 对 Ag 、 Cd产生的干扰基本可以忽略不计。 Nb对109Ag 也存在干扰， 但对 107Ag、111 Cd、 114 Cd 基本不存在干 扰。当以 0． 2mg/L 的 Nb 标准溶液为基体时， 配制 Ag 和 Cd 的标准系列 0． 1、 0． 2、 0． 5、 1． 0μg/L ， 与 单一 Ag 标准系列进行对比， 109Ag 两条标准曲线不 吻合， 说明在 KED 模式下 Nb 对109Ag 产生较大干 扰， 因此不选择109Ag作为测定同位素。 2． 4稀释倍数的影响 实验选择硝酸 － 氢氟酸 － 高氯酸作为样品消解 体系 ［30 －33 ］， 采用王水复溶， 虽然大量的 Si 会以氟化 物的形式逸失， 不会进入溶液， 但由于溶液中 Al、 Fe、 K、 Ca、 Na、 Mg 等大量基体元素仍然存在， 溶液中 的可溶性固体总量值 TDS 还较高， 基体效应明显， 对测定结果有较大影响。 实验 中 选 择 GBW07103 岩 石 、 GBW07454 土壤 、 GBW07366 水系沉积物 三个不同基体的 标准物质， 各个样品按照样品消解方法制备成样品 溶液， 然后再次稀释 250、 500、 1000 和 2000 倍， 分别 测定。为了便于对比各不同稀释倍数时各元素离子 计数的变化， 将稀释 250、 500、 1000 倍所测定各元素 的离子计数分别计算为稀释 2000 倍时所对应的离 子计数值， 此时以稀释 2000 倍的离子计数为基准 定义为 1 ， 将各稀释倍数对应的离子计数与稀释 2000 倍的离子计数进行归一化处理。结果表明， 以 Rh 为内标元素 ［34 ］， 稀释倍数从 250 倍增加到 2000 倍， 待测元素的相对离子计数呈现增大的趋势， 稀释 倍数达到 1000 倍时， 相对离子计数基本上与稀释 2000 倍时的离子计数持平， 基体效应相对于稀释 250 倍和 500 倍时显著减少。因此， 溶液稀释倍数 选择为 1000 倍， 既降低了样品的基体效应， 又确保 测定结果的准确度高。 2． 5方法质量参数 2． 5． 1方法检出限 按照样品分析步骤制备样品空白 12 份， 在最佳 仪器条件下进行测定， 分别计算各元素测定结果的 标准偏差， 以 3 倍标准偏差计算相应元素的检出限， 各元素的检出限见表 3。多目标地球化学调查76 种 元素分析方案 ［35 ］ 对各元素方法检出限要求为 Co、 Ni、 Cu 1． 0mg/kg ， Zn 5． 0mg/kg ， Mo 0． 2 mg/kg ， Ag、 Cd 0． 02mg/kg ， In 0． 01mg/kg ， Sb 0． 05mg/kg ， Cs 0． 5mg/kg ， Ta 0． 2mg/kg ， W 0． 3mg/kg ， Pb 2． 0mg/kg ， Bi 0． 05mg/kg 。 对比发现本方法的检出限低于 76 种元素要求的方 法检出限， 大大提高了痕量元素的检测能力。 693 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2019 年 ChaoXing 图 1 Ag/Cd 与 Zr/Nb 的干扰关系 Fig． 1Interference relationship between Ag/Cd and Zr/Nb 表 3方法检出限 Table 3Detection limit of the 元素 方法检出限 mg/kg 元素 方法检出限 mg/kg Co0． 006In0． 002 Ni0．12Sb0． 017 Cu0．14Cs0． 006 Zn0． 6Ta0． 005 Mo0． 023W0． 02 Ag0． 004Pb0． 27 Cd0． 005Bi0． 024 2． 5． 2方法精密度和准确度 选择地球化学标准物质岩石、 土壤、 水系沉积物 各 2 个， 按照制定的样品分析方法对每个标准物质 平行分析 12 次， 计算每一个标准物质 12 次平行测 定的相对标准偏差 RSD 和相对误差， 表 4 结果显 示测定各元素的 RSD 均小于18， 测定结果的相对 误差均小于 21。测定结果的精密度比较差的元 素主要是样品 GBW07103 中超痕量元素 Ag、 Cd、 In， 793 第 4 期徐进力， 等 动能歧视模式 ICP － MS 测定地球化学样品中 14 种痕量元素第 38 卷 ChaoXing 表 4方法精密度和准确度 Table 4Precision and accuracy tests of the 元素 GBW07103 岩石GBW07104 岩石GBW07402 土壤 认定值 mg/kg 测定平均值 mg/kg RSD 相对误差 认定值 mg/kg 测定平均值 mg/kg RSD 相对误差 认定值 mg/kg 测定平均值 mg/kg RSD 相对误差 Co3．433．4－13． 013． 213．23．3－0．18．78．03．8－7． 5 Ni2．31． 910． 3－16．01716．83．7－1．419．418．83．7－3． 2 Cu3．22． 63．8－20．05556．35．52．416．315．33．6－6． 3 Zn28285．2－0． 037172．62．92．342413．6－1． 7 Mo3．53． 65．12．50． 540．626． 514．00．980．984． 9－0． 01 Ag0．0330． 02815．0－15． 00．0710．0766．97．00． 0540．0547．60． 9 Cd0．0290． 03318．014．00． 0610．0727．818．00． 0710．0775．37． 9 In0． 020． 01913．0－5． 00．0370．0319．0－16．00． 090．0925．92． 1 Sb0． 210．239．58． 30．120．114． 60．31．31．35．92． 3 Cs38． 440． 13．74． 42．31．93． 2－16．04．94．74．0－3． 6 Ta7．29． 24．528． 00．40．4811． 821．00． 780．6811． 0－13． 0 W8．49． 33．711． 00．450．538．617．01． 081．1511．06．3 Pb31333．65． 111． 310．23．5－10．020193．7－3． 3 Bi0． 530．545．91． 40．0810．110． 2－15．00． 380． 373．5－3． 8 元素 GBW07408 土壤GBW07358 水系沉积物GBW07366 水系沉积物 认定值 mg/kg 测定平均值 mg/kg RSD 相对误差 认定值 mg/kg 测定平均值 mg/kg RSD 相对误差 认定值 mg/kg 测定平均值 mg/kg RSD 相对误差 Co12． 712． 42．7－2．310． 29．55．2－6．514．414．24．5－1． 7 Ni31． 531． 12．4－1．418． 618．111． 0－2．929298． 0－1． 0 Cu24． 323． 42．0－3．81321265．3－4．44834874．10．7 Zn68681．9－0．62082055．5－1．38748754．20．1 Mo1． 161．182．42．10．930．867．2－7．01． 561．496．2－4． 4 Ag0． 060． 0637．25．30．140．146．2－2．62．12．055．8－2． 2 Cd0． 130．147．76．90．340．327．3－5．44．84．534．2－5． 7 In0．0440． 0527．818．00．140．146．10．90． 370． 376．00 Sb11． 24．320．01．181．176．4－0．82523．04．1－9． 0 Cs7．57． 72．33．35．85．64． 9－3．610． 310．34．10 Ta1． 051．148．78．20．650．5817． 0－10．01． 231． 179．2－4． 8 W1．71． 82．97．921．95． 6－4．815． 513．76．3－11． 9 Pb21192．3－9．02102035．0－3．31271284．00．4 Bi0．30． 32．7－0． 30． 510．495． 9－3．813． 113．04．3－0． 6 其 RSD 分别为 15、 18、 13。蒋慧等 ［22 ］采用 KED － ICP － MS 测定天然饮用泉水中的 As、 Cd、 Hg 等 18 种痕量和超痕量元素的测定结果 RSD 均小于 5， 分析精密度的差异， 究其原因是本研究的勘查 地球化学样品中 Ag、 Cd、 In 含量分别为 0． 028 mg/kg、 0． 033mg/kg、 0． 019mg/kg， 此含量接近于仪 器的检测下限， 造成了测定结果的精密度较差; 另一 方面， 相对于天然饮用泉水样品， 勘查地球化学样品 基体较更为复杂， 测定过程中受到的质谱干扰和非 质谱干扰较多， 样品中易受干扰的超痕量元素的分 析结果精密度一般表现较差。 3结论 研究表明相对于 STD 模式， 在 KED 模式下分 别以 Zr、 Nb 为基体元素， 配制 Ag、 Cd 标准系列， 测 定结果显示 Ag、 Cd 基本不受 Zr、 Nb 产生的氧化物 影响， 与纯 Ag、 Cd 标准系列高度吻合， 实现了高精 密度、 高准确度测定勘查地球化学样品中 Ag 和 Cd 以及其他 12 种痕量元素。本方法以 Rh 为内标， 样 品稀释倍数为 1000 时， 很好地校正了样品基体效应 和仪器所产生的信号漂移。本方法经过国家一级标 准物质的验证， 测定结果与认定值吻合， 能够为勘查 地球化学提供高质量的数据。 893 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2019 年 ChaoXing 有必要指出的是， 在 KED 模式下调谐仪器参数 时， 须控制氧化物干扰系数低于 2， 才能保证测定 Ag 和 Cd 过程中受到最小的氧化物干扰， 不需要采 用数学校正法对测定结果进行氧化物干扰校正， 使 得测定结果更加准确可靠。 4参考文献 ［ 1］王建其， 柳小明． X 射线荧光光谱法分析不同类型岩 石中 10 种主量元素的测试能力验证［J］ ． 岩矿测试， 2016， 35 2 145 －151． Wang J Q， Liu X M． Proficiency testing of the XRF for measuring 10 major elements in different rock types［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2016， 35 2 145 －151． ［ 2］李小莉， 安树清， 徐铁民， 等． 超细粉末压片制样 X 射 线荧光光谱测定碳酸岩样品中多种元素及 CO2［J］ ． 光谱学与光谱分析， 2015， 35 6 1741 －1745． Li X L， An S Q， Xu T M， et al． Ultra － fine pressed powder pellet sample preparation XRF determination of multi － elements and carbon dixide in carbonate［J］ ． Spectroscopy and Spectral Analysis，2015，35 6 1741 －1745． ［ 3］戴尽璇， 黄赛杰， 徐立高． 微波消解 － 原子吸收分光光 度法测定海洋沉积物中的铜、锌、 铅、 镉、 铬［ J］ ． 化工 时刊， 2017， 31 9 20 －25． Dai J X， Huang S J， Xu L G． Determination of copper， zinc， chrome， chromium and cadmium in marine sediment by graphite furnace atomic absorption spectrophotometry with microwave digestion［J］ ． Chemical Industry Times， 2017， 31 9 20 －25． ［ 4］卢兵， 杜少文， 盛红宇， 等． AAS、 ICP － AES、 ICP － MS 及 XRF 测定地质样品中铜铅锌锰的对比研究［J］ ． 黄金， 2014， 35 9 78 －81． Lu B， Du S W， Sheng H Y， et al． Contrast research on determination of Cu， Pb， Zn， Mn by AAS， ICP － AES， ICP － MS and XRF in geological samples［ J］ ． Gold， 2014， 35 9 78 －81． ［ 5］Lashari A A， Kazi T G， Ali J， et al． uation of sequen － tial extraction schemes for the ETAAS determination of cadmium concentrations in coal samples from the Thar Coalfield， Pakistan［J］ ． Atomic Spectroscopy， 2018， 39 5 203 －209． ［ 6］何恬叶， 张颖红， 胡子文． 微波消解 ICP － OES 法测定 土壤样品中 22 种元素［J］ ． 分析试验室， 2018， 37 1 84 －87． He T Y， Zhang Y H， Hu Z W． Determination of 22 elements in soil by ICP － OES with microwave digestion ［ J］ ． Chinese Journal of Analysis Laboratory， 2018， 37 1 84 －87． ［ 7］齐铁铭， 金丽． 电感耦合等离子体发射光谱 ICP － OES 法测定城市污泥中的磷、 钾、 铬、 铜、 铅、 锌、 镍 ［ J］ ． 湖南有色金属， 2017， 33 4 68 －72． Qi T M，Jin L． Inductively coupled plasma optical emissionspectrometry ICP－OES forthe determination of P， K， Cr and other elements in sludge ［ J］ ． Hunan Nonferrous Metals， 2017， 33 4 68 －72． ［ 8］Khorge C R， Patwardhan A A． Separation and determina- tion of REEs and Y in columbite － tantalite mineral by ICP － OES A rapid approach［J］ ． Atomic Spectroscopy， 2018， 39 2 75 －80． ［ 9］Barros J A V A， Alex V， Schiavo D， et al． Determination of ultra － trace levels of Mo in plants by inductively coupled plasma tandem mass spectrometry ICP － MS/ MS ［ J］ ． Microchemical Journal， 2017， 133 567 －571． ［ 10］Yang B， Duan F M， Ding J L， et al． Determination of heavy metals in tobacco by ICP － MS and analysis of uncertainty［J］ ． Asian Agricultural Research， 2016， 8 10 51 －54． ［ 11］ 赵志南， 严冬， 何群华， 等． ICP － MS 测定全国土壤 污染状况详查 项目中 14 种元素［J］ ． 环境化学， 2017， 36 2 448 －452． Zhao Z N， Yan D， He Q H， et al． Determination of 14 elements in China Soil Pollution Survey by ICP － MS ［ J］ ． Environmental Chemistry， 2017， 36 2 448 －452． ［ 12］ Ahmed M， Chin Y H， Guo X X， et al． Microwave assisted digestion followed by ICP － MS for determination of trace metals in atmospheric and lake ecosystem［ J］ ． Journal of Environmental Sciences， 2017， 55 1 －10． ［ 13］Satyanarayanan M， Balaram V， Sawant S S， et al． Rapid determination of REEs， PGEs， and other trace elements in geological and environmental materials by high resolution inductively coupled plasma mass spectrometry ［J］ ． Atomic Spectroscopy， 2018， 39 1 1 －15． ［ 14］Chen S Z， Zhu S P， Lu D B． Dispersive micro － solid phase extraction coupled with dispersive liquid － liquid microextractionforspeciationofantimonyin environmentalwatersamplesbyelectrothermal vaporization ICP － MS［J］ ． Atomic Spectroscopy， 2018， 39 2 55 －61． ［ 15］ 王佳翰， 冯俊， 王达成， 等． 电感耦合等离子体质谱法 测定地球化学样品中钼镉钨铀锡［J］ ． 冶金分析， 2017， 37 6 20 －25． Wang J H， Feng J， Wang D C， et al． Determination of molybdenum， cadmium，tungsten，uranium and tin in geochemical samples by inductively coupled plasma mass 993 第 4 期徐进力， 等 动能歧视模式 ICP － MS 测定地球化学样品中 14 种痕量元素第 38 卷 ChaoXing spectrometry［J］ ． Metallurgical Analysis， 2017， 37 6 20 －25． ［ 16］ 靳兰兰， 王秀季， 李会来， 等． 电感耦合等离子体质谱 技术进展及其在冶金分析中的应用［J］ ． 冶金分析， 2016， 36 7 1 －14． Jin L L， Wang X J， Li H L， et al． Orogress in inductively coupled plasma mass spectrometry technology and its application in metallurgical analysis［J］ ． Metallurgical Analysis， 2016， 36 7 1 －14． ［ 17］马晓凤， 陆源． 碰撞/反应池 ICP － MS 法研究葛根茶 中元素［ J］ ． 广州化工， 2016， 44 15 126 －128． Ma XF，LuY． Studyoncollision/reactioncell inductivelycoupledplasmamassspectrometryfor analysis of Pueraria Lobata root tea［J］ ． Guangzhou Chemical Industry， 2016， 44 15 126 －128． ［ 18］ 乔军， 佟克兴， 李安． 电感耦合等离子体质谱 ICP － MS 法测定葡萄酒中的铜、 镉、 铅［J］ ． 中国无机分析 化学， 2017， 7 4 33 －36． Qiao J，Tong K X，Li A． Determination of copper， cadmium， lead in wine by inductively coupled plasma mass spectrometry ICP － MS ［J］ ． Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry， 2017， 7 4 33 －36． ［ 19］ 宋阳， 李现忠， 黄文氢， 等． ICP － MS