电感耦合等离子体发射光谱法应用于锑矿石化学物相分析_熊英.pdf

2019 年 9 月 September 2019 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 38，No． 5 497 －502 收稿日期 2018 －09 －01; 修回日期 2019 －06 －29; 接受日期 2019 －07 －09 基金项目 国土资源公益行业科研专项 201211016 －2 作者简介 熊英， 硕士， 教授级高级工程师， 从事岩石矿物分析方法及标准化研究。E － mail xianxiongying sohu． com。 熊英，董亚妮，裴若会， 等． 电感耦合等离子体发射光谱法应用于锑矿石化学物相分析［ J］ ． 岩矿测试， 2019， 38 5 497 －502． XIONG Ying，DONG Ya － ni，PEI Ruo － hui，et al． Determination of Antimony Content in Antimony Ores by Inductively Coupled Plasma － Optical Emission Spectrometry［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2019， 38 5 497 －502． 【DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 201809010131】 电感耦合等离子体发射光谱法应用于锑矿石化学物相分析 熊英，董亚妮，裴若会，崔长征 陕西省地质矿产实验研究所有限公司，陕西 西安 710054 摘要 锑矿石化学物相分析涉及三个矿物相 锑华、 辉锑矿和难溶锑酸盐， 不同锑矿物相提取的溶剂不同、 共 存离子复杂、 浓度梯度差别大， 这些因素影响了电感耦合等离子体发射光谱法 ICP － OES 对锑化学物相的 准确测定。本文以锑华、 辉锑矿和锑酸盐的选择分离溶剂为研究对象， 测试了盐酸、 硝酸和硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸不同介质对 ICP － OES 测定锑的影响。结果表明 同浓度的盐酸和硝酸介质对锑的测定没有影响， 锑华 和辉锑矿中锑含量的测定可使用同一标准溶液系列， 盐酸或硝酸的浓度控制在 15 ～ 20 可避免锑的水 解; 混合酸介质 4g/L 硫酸钾 －15硝酸 －3硫酸 对锑的测定有影响， 可采用基体匹配方法解决， 在测定 锑酸盐相锑含量时， 锑校准溶液的配制加入锑酸盐浸出剂相同量的混合酸。选择 206． 833nm 谱线作为分析 线， 在优化的分析方法流程和测定参数条件下， 锑华、 辉锑矿和锑酸盐中锑的检出限分别为 0． 0006、 0． 0012和0． 0021; 对不同浓度原生矿和氧化矿 12 次分析， 测定值的相对标准偏差 n 12 为 0． 16 ～ 5． 76， 相态加和与全量的相对偏差绝对值为 0． 07 ～7． 38。本方法精密度和准确度满足锑矿石化学物 相分析的质量控制要求， 解决了锑矿石化学物相快速准确的测量问题。 关键词 电感耦合等离子体发射光谱法; 锑矿石; 锑华; 辉锑矿; 锑酸盐 要点 1 研究了盐酸、 硝酸和硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸不同介质对 ICP － OES 测定锑含量的影响。 2 在校准溶液中加入与锑酸盐浸出剂相同量的硫酸钾、 硝酸和硫酸， 消除介质的影响。 中图分类号 O657． 31文献标识码 B 自然界中， 原生锑矿主要以辉锑矿 Sb2S3 的形 式存在， 除辉锑矿外， 硫锑酸盐矿物的分布也较为广 泛。在锑矿氧化带中， 主要的氧化锑矿物有锑华 Sb2O3 、 黄锑华 SbO3Sb2O5nH2O 、 锑赭石 SbO3Sb2O5 以及水锑钙石矿等。锑矿是我国的 优势矿产资源之一， 为了更好地评价和开发利用锑 矿资源， 必须查明锑矿的化学物相组成。锑矿石物 相分析通常只测定锑的氧化物 锑华 、 锑的硫化物 辉锑矿 和锑酸盐等三相的含量 ［1 ］， 锑矿物相各浸 出液中锑量的测定多采用化学容量法和极谱法， 该 分析体系流程长， 效率低; 周淑君 ［2 ］提出用氢化物 发生原子吸收光谱法测定低量和微量锑， 火焰原子 吸收光谱法测定低于 20 的锑， 虽然使用仪器分析 提高了分析效率， 但仅仅解决了锑氧化相在盐酸浸 取液的测定问题， 锑的硫化相采用全量锑差减获得， 影响对其分析结果准确度的判定。有关锑化学物相 分析方法专著中只给出选择测量方法的建议， 没有 针对不同相态和含量给出具体的测量方法和程序， 不便于分析人员在实际工作中的应用， 使测量结果 的一致性或复现性较差。近 20 年来， 随着电感耦合 等离子体发射光谱 ICP － OES 等大型精密分析仪 器的普及使用， 高灵敏度、 快速的测量技术已广泛应 用于岩石矿物分析中。ICP － OES 应用于测定多金 属矿和锑矿石中的锑已有诸多文献报道 ［3 －7 ］， 但这 794 ChaoXing 些报道都是以微量或中、 低含量为主， 涉及的测量体 系有盐酸、 王水、 高氯酸、 氢氟酸、 柠檬酸等。能否将 ICP － OES 应用于锑矿石化学物相分析， 解决高含量 辉锑矿相和锑酸盐相 硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸混合溶 液测量介质 的准确测定， 则解决了锑矿石化学物 相分析方法快速、 准确测定的技术难题。 本文在确定了锑矿石化学物相选择性分离流程 的基础上 ［8 ］， 以锑物相选择分离溶剂为研究对象， 进行不同介质条件下 ICP － OES 测定锑量的对比试 验， 确定了校准溶液配制的介质和浓度; 通过对分析 谱线的选择、 仪器分析参数的优化， 建立了应用 ICP － OES 测定锑矿石化学物相的分析方法， 满足同时 测定不同相态 测量介质不同 、 不同含量锑 微克 ～ 百分含量 的要求。 1实验部分 1． 1仪器和主要试剂 IRIS IntrepidⅡXSP 电感耦合等离子体发射光 谱仪 ICP － OES， 美国 ThermoScientific 公司 ， 配高 盐雾化器。仪器工作参数为 射频功率 1150W， 雾 化器气体流量 0． 6L/min， 辅助气流量 0． 5L/min， 泵 速 50r/min， 观测高度 12mm， 波长 206． 88nm。用于 测定各相态提取液中的锑量。 锑标准储备溶液 ρ Sb 1． 00mg/mL。 锑校准溶液系列溶液 用锑标准储备溶液和 2mol/L 盐酸或混和酸 4g/L 硫酸钾 － 15 硝酸 － 3硫酸 ， 配制两套下列浓度的校准溶液 ρ Sb 0、 0． 50、 1． 00、 2． 00、 4． 00、 8． 00、 10． 00μg/mL。 硫酸 钾、 硫 酸 肼、盐 酸 11． 8mol/L 、硝 酸 16mol/L 、 硫酸 18． 4mol/L 。 实验所用试剂均为分析纯， 水为去离子水。 1． 2锑矿物相的分离和测定 1． 2． 1锑矿物相的选择分离 根据锑矿石化学物相选择性分离流程 ［ 8 ］， 分别用 2mol/L 盐酸、 4mol/L 硝酸和硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸混 合溶液， 根据拟定的实验条件， 依次将锑华、 辉锑矿和 锑酸盐等三种锑矿物相进行选择性分离提取。 1 锑华等氧化物的分离提取 将 0． 5g 试 样 置 于 250mL 锥 形 瓶 中， 加 入 2mol/L盐酸 50mL， 加塞， 将锥形瓶放入振荡器中， 室 温振荡 45min 调节振速， 使样品溶液均匀振动 ， 过 滤。滤液用 100mL 容量瓶承接， 用 10盐酸洗涤锥 形瓶 4 ～5 次， 洗涤残渣及滤纸 5 ～ 6 次， 再用 10 盐酸稀释至刻度， 摇匀。 2 辉锑矿等硫化物的分离提取 将上述残渣连同滤纸放回原锥形瓶中， 加入 25硝酸 100mL， 沸水浴浸取 40min， 取下， 过滤。 滤液用 250mL 容量瓶承接， 用 10的硝酸洗涤锥形 瓶 4 ～5 次， 洗涤残渣及滤纸 5 ～ 6 次， 再用 10 的 硝酸稀释至刻度， 摇匀。 3 黄锑华等锑酸盐溶液的制备 将上述残渣连同滤纸放回原锥形瓶中， 加入 2g 硫酸钾、 50mL 硝酸、 15mL 硫酸置于电热板上， 消解， 加热至冒三氧化硫白烟， 溶液呈无色或浅黄色， 将锥 形瓶转移到高温电炉上， 继续冒白烟至瓶口并保持 5 ～10min， 取下， 过滤， 滤液用 250mL 容量瓶承接， 用 10的硝酸洗涤锥形瓶 4 ～5 次， 残渣及滤纸 5 ～ 6 次， 再用 10的硝酸稀释至刻度， 摇匀。 1． 2． 2锑矿各物相提取液的测定 按仪器操作程序， 调节仪器各参数至最佳状态， 待仪器点火稳定 0． 5h 后， 将校准工作溶液和试样溶 液先后引入高温等离子体火焰中， 对锑元素进行测 定， 由计算机专用软件计算并保存数据。 2结果与讨论 2． 1样品处理主要条件实验结果分析 2． 1． 1盐酸、 硝酸介质及酸度对锑测定值的影响 由于锑华相的浸出试剂为 2mol/L 盐酸， 辉锑矿 相的浸出试剂为 25硝酸， 分别对盐酸和硝酸介质 进行酸度试验 在 ρ Sb 2μg/mL 锑标准溶液中， 改变盐酸和硝酸的浓度， 固定其他测定条件， 选择谱 线 206． 833nm， 测定锑信号值。 实验结果表明 在盐酸、 硝酸浓度为 12 ～ 25范围内， 锑的测定值在 1． 97 ～2． 06μg/mL 之间 变化较为稳定， 且两种介质情况相同。为防止锑在 低酸度条件下的水解， 一般需加入酒石酸和柠檬 酸 ［6， 9 ］， 但由于盐类的引入， 将影响 ICP － OES 的测 定， 增加溶液的酸度可抑制锑的水解 ［7， 10 －11 ］， 因此 选择 15 ～20 盐酸及硝酸分别配制锑的校准工 作曲线以分别测定锑华相、 辉锑矿相中的锑含量， 在 相态分离提取过程中不需要转换介质， 只需控制盐 酸或硝酸的浓度即可， 便于实际操作。 2． 1． 2硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸对锑测定值的影响 锑酸盐相的浸出试剂为硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸混 合溶液。分别用 2mol/L 盐酸、 混合溶液 4g/L 硫酸 钾 －15硝酸 － 3 硫酸 ， 配制锑校准工作曲线， 894 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2019 年 ChaoXing 对比同浓度下的发射强度， 实验数据见表 1。结果 表明， 不同介质配制锑的校准工作曲线一次线性回 归系数均大于 0． 9999， 但混合酸介质空白较高， 锑 发射强度与 2mol/L 盐酸介质的发射强度相比系统 偏低， 这是由于高盐 硫酸钾 和高黏度硫酸的存 在， 导致雾化效率降低， 对锑的光谱强度产生了抑制 作用。如夏辉等 ［12 ］采用内标法消除非光谱干扰， 严 慧等 ［13 ］采用标准溶液配制与试样溶液保持尽可能 一致的介质， 同时采用蠕动泵进样克服溶液提升量 的波动。本文通过基体匹配消除硫酸钾 － 硝酸 － 硫 酸混合溶液对锑测定结果的影响， 在测定锑酸盐相 锑量时， 锑校准溶液的配制加入锑酸盐浸出剂相同 量的混合酸。 表 1混合酸与盐酸介质锑校准溶液发射强度的比对 Table 1Comparison of emission intensity of the calibration solution with mixed acid and hydrochloric acid Sb 浓度 μg/mL 波长 206．833 下的发射强度 cts/s 2mol/L 盐酸硫酸钾 － 硝酸 － 硫酸 00． 963．98 0．5040． 6740．17 1． 0080．7376．81 2． 00163．3151． 1 4． 00323．2314． 5 8． 00638．6615． 0 10．00791．58773． 46 线性回归系数≥0．9999≥0． 9999 2． 2仪器分析中主要干扰消除及测量参数分析 2． 2． 1分析线谱线的干扰消除 锑有 5 条常见的锑分析谱线 206． 833nm、 217． 581nm、 231． 147nm、 252． 852nm 和 259． 805nm， 在仪器上分别扫描锑标准溶液［ ρ Sb 2μg/mL， 15的盐酸介质］ ， 含 24 种元素 除硼外， 其余均为 金属元素， 浓度为 2μg/mL 及高浓度 10mg/mL 的 镁、 钙、 铁的锑混合标准溶液［ρ Sb 2μg/mL， 15的盐酸介质］ ， 得到以分析线为中心的光谱重 叠轮廓图。分析各谱线受到光谱干扰情况， 观察分 析线的光谱背景。并记录扫描时各谱线的发射强度 和背景强度， 计算信背比。实验结果 表 2 表明 镁、 钙、 铁和 24 种混合元素仅使谱线 206． 833nm 基 体背景增高， 可以通过仪器扣背景法消除; 谱线 217． 581nm两侧附近均受到了铁元素的谱线干扰， 无法消除; 谱线 231． 147nm 波形良好， 附近无干扰 峰; 谱线 252． 852nm 处和 259． 805nm 处无锑波形。 所以选择 206． 833nm 和 231． 147nm 作为锑的分析 谱线， 进一步比较这两条谱线的发射强度和背景强 度， 谱线 206． 833nm 的信背比高于 231． 147nm。研 究结论与严慧等 ［13 ］的研究结果一致。 表 2不同锑谱线的发射强度和信背比 Table 2Emission intensity and ratio of signal to background for different antimony spectrum lines Sb 的波长 nm 发射强度 cts/s 背景强度 cts/s 信背比 206．833175．0148． 103．64 217．581173．8465． 332．66 231．147107．7690． 761．19 252．85229．7328．981．03 259．80557．4660．890．94 2． 2． 2仪器主要测量参数分析 分别进行了射频功率、 雾化器气体流量、 辅助气 流量、 观测高度等仪器参数对比条件试验。实验结 果表明， 发射强度随着射频功率的增加而迅速增大， 当射频功率达到 1150W 以后， 其增长速度趋于缓 慢; 发射强度随着雾化器流量的增加而增加， 在 0． 4 ～0． 6L/min 之间出现最高值， 随后迅速降低; 发射 强度与辅助气流量成反比关系， 辅助气流量越大， 发 射强度越小; 观测高度对发射强度的影响也是先增 加后降低， 在 10 ～ 12mm 处具有最大发射强度。最 终确定 ICP － OES 法测定锑的最佳分析参数为 射 频功率 1150W， 雾化器气体流量 0． 6L/min， 辅助气 流量 0． 5L/min， 泵速为 50r/min， 观测高度 12mm。 2． 3分析方法技术指标 2． 3． 1检出限 化学物相分析方法的检出限少有报道， 施小 英 ［14 ］报道了 ICP － OES 法测定钼矿石物相分析方 法检出限， 采用在所选仪器工作条件下， 测定 11 次 试剂空白的 3 倍标准偏差计算方法检出限， 未分别 按照不同相态的选择分离流程进行全程空白试验， 因而不是化学物相分析 各相态 方法的检出限， 只 能是仪器检出限。本文按照锑矿物相的选择分离流 程， 分别进行 12 次相关空白试验 单一相态分析的 全流程空白试验 ， 并与原子吸收光谱法相比较， 考 虑取样量和测定体积， 换算为质量分数， 锑矿石化学 物相分析方法检出限见表 3。 994 第 5 期熊英， 等 电感耦合等离子体发射光谱法应用于锑矿石化学物相分析第 38 卷 ChaoXing 表 3锑矿石化学物相分析方法各相态检出限 Table 3Detection limit of antimony phases in chemical phase analysis 相态名称分析方法 12 次空白溶液测定值的 标准偏差 检出限 锑华相 ICP － OES0．00020．0006 AAS0．00140．0042 辉锑矿相 ICP － OES0．00040．0012 AAS0．00300．0090 锑酸盐相 ICP － OES0．00070．0021 AAS0．00070．0021 由于锑矿石化学物相样品溶液的测量可选择 2 种不同的方法 ICP － OES 和 AAS ， 当分离提取条 件相同的情况下， 对比了不同测量方法下的检出限， 结果表明 ICP － OES 测定锑华相和辉锑矿中锑的检 出限低于 AAS 的检出限， 而对于锑酸盐相 2 种测量 方法的检出限相同; 对于不同相态检测方法检出限 的比较 锑华相最低， 辉锑矿相次之， 锑酸盐相最高。 各相态分析方法检出限远远低于含锑 0． 7 的工业 品位， 满足锑矿勘查与评价的需要。 表 4锑矿石化学物相分析方法精密度 Table 4Precision tests of chemical phase analysis for antimony ore 样品 编号 锑华相中的 Sb 量辉锑矿相中的 Sb 量锑酸盐相中的 Sb 量 12 次测定值 RSD 12 次测定值 RSD 12 次测定值 RSD LT4 0．120． 120．12 0．110．110． 13 0．120． 120．12 0．130．120． 13 5．51 0． 820． 820．84 0． 840．790．80 0． 800． 820．83 0． 810．820．81 1． 21 0．430．410． 40 0．420．430． 45 0．450．450． 41 0．440．430． 45 3．54 LT5 0．410．430． 44 0．440． 430．44 0．440．440． 42 0．430．41044 5．34 5． 585．575．62 5． 595． 465．54 5． 605．445．50 5． 535． 545．48 5． 76 1．031．000． 96 0．991．061． 01 1．021．010． 98 1．031．010． 99 2．80 LT6 0．760．780． 77 0．750． 790．79 0．770．770． 77 0．750． 780．79 2．92 11．8211．7811．78 11．8711．8411．88 11．8811． 8411．66 11．8811．7611．78 0． 24 1．691．671． 70 1．591．701． 72 1．701．751． 68 1．721．641． 66 1．27 LT11 0．270．270． 26 0．270． 290．28 0．280．280． 27 0．260． 280．28 2．83 0． 360．350．34 0． 340． 350．33 0． 320．330．35 0． 340． 340．35 3． 25 4．554．614． 69 4．494．544． 60 4．644．654． 52 4．604．644． 54 0．16 2． 3． 2精密度和准确度 采用拟定的分析方法对不同含量的试验样品进 行多次重复测定 12 次 ， 用多次测量结果的相对标 准偏差考察分析方法的精密度， 用分相加和与全量 的相对偏差考察方法的准确度。 实验样品由湖南锡矿山 单锑硫化矿 采集的 富矿 锑全量为43． 58 和贫矿 锑全量为0． 87 配制而成， 样品编号为 LT4， 锑全量 1． 49; LT5， 锑全量6． 98; LT6， 锑全量 14． 24。另选择了一 个四川某地采集的氧化锑矿样品 编号 LT11， 锑全 量 5． 19 作为实验样品， 使样品的类型包含了原 生矿和氧化矿。实验方法的精密度见表 4， 准确度 见表 5。验证试验结果表明 锑矿物相测定值的相 对标准偏差为 0． 16 ～5． 76， 相态加和与全量的 相对偏差绝对值为 0． 07 ～7． 38， 分析方法具有 较好的精密度和准确度。 表 5锑矿石化学物相分析方法准确度 Table 5Accuracy tests of chemical phase analysis for antimony ore 样品 编号 Sb 全量 Sb 相态加和与 全量之差 Sb 相态加和与全量 的相对偏差 LT41．491． 38 －1．49 －0．11－7．38 LT56．986． 96 －6．98 －0．02－0．29 LT614．2414．25 －14．24 0．010．07 LT115．195． 17 －5．19 －0．02－0．38 3结论 将 ICP － OES 应用于锑矿石化学物相的测定， 盐酸和硝酸均可作为测量介质， 控制浸出液酸度防 止锑的水解是准确测定锑的关键， 将锑华或辉锑矿 提取剂盐酸或硝酸的浓度控制在 15 ～20 即可， 同浓度的盐酸和硝酸介质对 ICP － OES 测定锑没有 影响， 锑华和辉锑矿中锑量的测定可使用同一标准 溶液系列; 为消除锑酸盐相浸提剂混合酸 4g/L 硫 005 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2019 年 ChaoXing 酸钾 －15硝酸 －3 硫酸 对 ICP － OES 测定锑量 的影响， 需采用与浸出试剂相同的溶液配制校准工 作曲线。 按照锑矿物相的选择分离流程， 分别进行单一 相态分析的全流程空白试验， 采用 ICP － OES 测定 锑华、 辉锑矿和锑酸盐矿物相中锑， 方法检出限分别 为 0． 0006、 0． 0012和 0． 0021。本文为化学物 相分析方法检出限的测定提供了借鉴方法， 方法精 密度、 准确度满足锑矿石化学物相分析的质量控制 要求， 解决了锑矿石化学物相快速准确的测量问题。 4参考文献 ［ 1］岩石矿物分析编委会． 岩石矿物分析 第四版 第三分 册 ［ M］ ． 北京 地质出版社， 2011 147． The Editorial Committee of Rock and Mineral Analysis． Rock and Mineral Analysis Fourth Edition Volume Ⅲ ［ M］ ． Beijing Geological Publishing House， 2011 147． ［ 2］周淑君． 锑矿物相分析方法探讨［ J］ ． 云南冶金， 1989 4 43 －45． Zhou S J． Discussion on antimony mineral phase analysis ［ J］ ． Yunnan Metallurgy， 1989 4 43 －45． ［ 3］马玲， 查立新． 电感耦合等离子体原子发射光谱法测 定锑矿选冶中的砷锑［J］ ． 安徽地质， 2010， 20 3 219 －221． Ma L， Zha L X． Determination of As and Sb in antimony ores by ICP － AES［ J］ ． Geology of Anhui， 2010， 20 3 219 －221． ［ 4］魏轶， 窦向丽， 巨力佩， 等． 四酸溶解 － 电感耦合等离 子体发射光谱法测定金锑矿和锑矿石中的锑［ J］ 岩矿 测试， 2013， 32 5 715 －718． Wei Y， Dou X L， Ju L P， et al． Determination of antimony in gold － antimony ore and antimony ore by inductively coupled plasma － atomic emission spectrometry with four acids dissolution［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2013， 32 5 715 －718． ［ 5］温良， 黄北川． ICP － AES 同时测定锑矿石样品中的 5 种伴生元素［ J］ ． 广东化工， 2014， 41 14 224 －226． Wen L，Huang B C． Determination of five kinds of associated elements in stadium ore by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry ［J］ ． Guangdong Chemical Industry， 2014， 41 14 224 －226． ［ 6］李皓， 张尼， 马熠罡． 碱熔样电感耦合等离子体发射光 谱法测定锑矿石中锑［J］ ． 化学分析计量， 2016， 25 2 69 －71． Li H， Zhang N， Ma Y G． Determination of antimony in antimony ore by inductively coupled plasma emission spectrometry combined with alkali fusion pretreatment［ J］ ． Chemical Analysis and Meterage， 2016， 25 2 69 －71． ［ 7］杨旭东． 王水提取 － ICP － AES 直接测定多金属矿石 中砷、 锑、 铋［ J］ ． 福建分析测试， 2018， 27 1 39 －41． Yang X D． The aqua regia extraction ICP － AES direct determination of arsenic， antimony and bismuth in ores ［ J］ ． Fujian Analysis ＆ Testing， 2018， 27 1 39 －41． ［ 8］熊英， 董亚妮， 裴若会， 等． 锑矿石化学物相分析方法 选择性分离条件验证及准确度评估［J］ ． 岩矿测试， 2017， 36 2 169 －175． Xiong Y， Dong Y N， Pei R H， et al． Antimony ore chemical phase analysis for selective separation condition verification and accuracy uation［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2017， 36 2 169 －175． ［ 9］裴原平， 许祖银， 李明礼． 西藏锑矿中金和锑的测定方 法研究［ J］ ． 西藏地质， 2001 1 100 －105． Pei Y P，Xu Z Y， Li M L． Determination of Au and Sb in Sb ore［ J］ ． Tibet Geology， 2001 1 100 －105． ［ 10］ 任志海， 牟思名， 程功， 等． 王水密闭溶矿 － 电感耦合 等离子体原子发射光谱法测定锑矿石中的锑［J］ ． 中国无机分析化学， 2014， 4 1 53 －55． Ren Z H， Mu S M， Cheng G， et al． Determination of Sb in stadium ore by inductively coupled plasma － atomic emission spectrometry with closed digestion using agua regia ［J］ ． ChineseJournalofInorganicAnalytical Chemistry， 2014， 4 1 53 －55． ［ 11］ 魏灵巧， 付胜波， 罗磊， 等． 电感耦合等离子体发射光 谱法多向观测同时测定锑矿石中锑砷铜铅锌［J］ ． 岩矿测试， 2012， 31 6 967 －970． Wei LQ， FuSB，LuoL，etal． Simultaneous determination of Sb， As， Cu， Pb and Zn in antimony ores byinductivelycoupledplasmaatomicemission spectrometry with a multi directional observation mode ［J］ ． Rock and Mineral Analysis，2012，31 6 967 －970． ［ 12］ 夏辉， 王小强， 杜天军， 等． 五酸和硝酸微波消解法结 合 ICP － OES 技术测定多金属矿中多元素的对比研 究［ J］ ． 岩矿测试， 2015， 34 3 297 －301． Xia H， Wang X Q， Du T J， et al． Determination of multi － elements in polymetallic ores by ICP － OES with mixed acids and nitric acid microwave digestion［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2015， 34 3 297 －301． ［ 13］ 严慧， 王干珍， 汤行， 等． 电感耦合等离子体原子发射 光谱法同时测定锑矿石中 14 种元素的含量［ J］ ． 理化 检验 化学分册 ， 2017， 53 1 34 －38． Yan H，WangGZ，TangX，etal． Simultaneous determination of 14elementsinantimonyoresby inductivelycoupledplasma－atomicemission spectrometry［ J］ ． Physical Testing and Chemical Analysis Part B Chemical Analysis ， 2017， 53 1 34 －38． ［ 14］ 施小英． 电感耦合等离子体原子发射光谱法应用于 钼矿石物相分析［ J］ ． 理化检验 化学分册 ， 2010， 46 1 79 －83． Shi X Y． Use of ICP － AES in phase analysis of molybdenum ores［J］ ． Physical Testing and Chemical Analysis Part B Chemical Analysis ， 2010， 46 1 79 －83． 105 第 5 期熊英， 等 电感耦合等离子体发射光谱法应用于锑矿石化学物相分析第 38 卷 ChaoXing Determination of Antimony Content in Antimony Ores by Inductively Coupled Plasma － Optical Emission Spectrometry XIONG Ying，DONG Ya － ni，PEI Ruo － hui，CUI Chang － zheng Shaanxi Institute of Geology and Mineral Resources Experiment，Xi’ an 710054，China HIGHLIGHTS 1 The effects of hydrochloric acid，nitric acid and potassium sulfate － nitric acid － sulfuric acid on the determination of antimony by ICP － OES were studied． 2 It is necessary to add the same amount of potassium sulfate，nitric acid and sulfuric acid as antimonate leaching agent in calibration solution for solving the influence of solution medium on the determination of antimony． ABSTRACT BACKGROUND Chemical phase analysis of antimony ores involves three mineral phases valentinite，stibnite and insoluble antimonate． Solvents used for extracting various antimony mineral phases are different． In addition， coexisting ions are complex and concentration gradients vary greatly． These factors affect the accurate determination of antimony chemical phases by inductively coupled plasma － optical emission spectrometry ICP － OES ． OBJECTIVES To solve the problem during rapid and accurate measurement of chemical phases of antimony ore． S The effects of hydrochloric acid，nitric acid and potassium sulfate － nitric acid － sulfuric acid on the determination of antimony by ICP － OES were studied with valentinite，stibnite and antimonate as selective separation solvents． RESULTS The same concentration of hydrochloric acid and nitric acid medium had no effect on the determination of antimony． The same standard solution series can be used to determine antimony in valentinite and stibnite． Hydrolysis of antimony can be avoided by using 15 －20 hydrochloric acid or nitric acid of． Mixed acid medium 4g/L potassium sulfate －15 nitric acid －3 sulfuric acid had an effect on the deter