硅孔雀石和透视石稀土元素地球化学特征及其成矿环境研究_汤志云.pdf

2015 年 7 月 July 2015 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 34，No． 4 408 ～413 收稿日期 2015 －04 －06; 修回日期 2015 －06 －28; 接受日期 2015 －07 －09 基金项目 国土资源公益性行业科研专项 201311096 －07 作者简介 汤志云，博士， 研究员级高级工程师， 从事岩石矿物测试及环境地球化学研究。E- mail tangzygeolab china． com。 文章编号 0254 －5357 2015 04 －0408 －06DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 2015． 04． 005 硅孔雀石和透视石稀土元素地球化学特征及其成矿环境研究 汤志云，江冶，汪建明，张梅，乔爱香，肖灵，曹磊 江苏省地质调查研究院，江苏 南京 210018 摘要 硅孔雀石和透视石是在热液成矿作用下经过水 － 岩反应形成的产物， 但 这一认识缺少稀土地球化学研究成果的支持。本文通过电感耦合等离子体质谱 分析获得两种矿物的稀土元素含量， 其中硅孔雀石的稀土含量较低 ∑REEs 81．2 mg/kg ， 透视石的稀土含量极低 ∑REEs 0． 65 mg/kg ; 两者轻重稀土间 分馏较为显著， LREEs/HREEs 3． 01 和 6． 05， La/Yb N3． 08 和 7． 91。球粒 陨石标准化的稀土元素配分模式图均表现为轻微“负铕异常” δEu 0． 565 和 0． 702 、 轻稀土富集、 重稀土稳定的右倾特征， 表明两者物质来源于同一物体。 硅孔雀石显著 “负铈异常” δCe 0． 219 ， 透视石无“负铈异常” δCe 0． 949 ， 应为两者晶体结构差异所致。研究认为， 硅孔雀石和透视石中的稀土元素继承 了成矿岩石的稀土特征， 证实了两者是在同一氧化条件下通过水 － 岩反应形成 的产物。 关键词 硅孔雀石; 透视石; 稀土元素地球化学特征; 成矿环境; 电感耦合等离 子体质谱法 中图分类号 P574． 2; P571; O657． 63文献标识码 A 硅孔雀石和透视石是铜矿物中较为少见的硅酸 盐矿物， 两者化学成分相似， 但结构迥异 ［1 ］。它们 被认为是在热液成矿作用下经过水 － 岩反应形成的 产物 ［2 ］， 对于这一认识， 虽然有两种矿物共存的实 例而佐证 ［3 ］， 但依然缺少地球化学研究成果特别是 稀土元素地球化学研究成果的支持。稀土元素是一 组性质比较特殊的元素组， 它们在地壳岩石中分布 广泛， 彼此性质类似， 地球化学行为相近， 能作为一 个整体参与地质地球化学过程， 除受岩浆熔融外， 其 他地质作用基本上不会破坏它们的整体组成， 其中 某个元素出现分异作用时就会灵敏地反映出地质 － 地球化学作用过程的性质 ［4 ］。因此， 稀土元素地球 化学在研究沉积岩物源和沉积盆地构造背景 ［5 －7 ］、 解释热液体系中的水 － 岩反应机理 ［8 －11 ］和金属矿 床的成因 ［12 －13 ］等方面有着众多的应用。特别是近 几年来， 随着电感耦合等离子体质谱 ICP － MS 分 析技术的应用和普及， 稀土元素测试的灵敏度和结 果可靠性得到了大幅提升， 我国有关铜矿床的矿物 成因和物质来源研究也获得了重要的进展 ［14 －18 ］ ， 但 少有文献报道从纯矿物对比角度研究硅孔雀石和透 视石中的稀土元素地球化学特征。 本文利用 ICP － MS 研究了硅孔雀石和透视石 单矿物中的稀土元素特征， 尝试从地球化学角度证 实这两种矿物的水 － 岩反应机制及环境条件。 1样品采集与测试 1． 1样品采集与制备 本文研究的硅孔雀石和透视石矿物样本采集自 湖北黄石某地。其中硅孔雀石样本质量 170 g， 呈亮 蓝色， 蜡状光泽， 将样本压裂， 挑出 5 mm 左右的纯 矿物约 30 g， 在玛瑙研钵中研磨至全部通过 200 目 塑料网筛， 标记为 1样品; 余下含有硅孔雀石的围 岩样品经研磨通过 200 目塑料网筛， 标记为 2样 品。透视石样本质量 2． 2 g， 为绿色、 透明、 1 cm 大 804 ChaoXing 小的立方状晶粒集合体， 压碎后研磨至全部通过 200 目塑料网筛， 标记为 3样品。 1． 2样品测试 样品测试工作均在国土资源部南京矿产资源监 督检测中心完成。 1 矿物特征分析 傅里叶转换红外光谱仪 Nicolet 6700 型， 美国 ThermoFisher 公司 扫描， 溴 化钾压片校正空气水分后得矿物红外光谱图; X 射 线衍射分析仪 X’ Pert PRO 型， 荷兰帕纳科公司 分 析， 粉末压片扫描， Cu 靶， 40 mA， 40 kV。 2 矿物化学元素分析 SiO2、 H2O － 、 H2O 采用 重量法测定， Cu 采用容量法测定， Al2O3、 Fe2O3等采 用盐酸 － 硝酸 － 高氯酸 － 氢氟酸混合酸分解样品， 电感耦合等离子体发射光谱法 IRIS Intrepid 型 ICP － OES， 美国 Thermo 公司 测定; 稀土元素 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu 等 也 采用盐酸 － 硝酸 － 高氯酸 － 氢氟酸混合酸分解， 电 感耦合等离子体质谱法 ICP － MS， X2 测定， 以 In 元素作内标， 详细分析方法参见文献［ 19］ 。 2结果与讨论 2． 1硅孔雀石和透视石的矿物学特征 硅孔雀石和透视石 1和 3 的红外光谱吸收 曲线见图1， 大致分为3 个区描述 3700 ～3600 cm －1 高频区， 为 OH 与层间水的伸缩振动区; 1000 cm －1附近的 SiO 伸缩振动吸收区; 以及 500 cm－1 左右的 SiO 弯曲振动和晶格振动的强吸收区。相 似之处在于， 在 670 cm －1 均有一明显的三八面体 OH振动吸收存在。上述红外光谱吸收曲线具有 显著的硅酸盐特征， 且分别与文献［ 20］ 中的硅孔雀 石、 透视石的红外吸收特征峰吻合。 表 1硅孔雀石及透视石的化学元素组成 Table 1Chemical compositions of chrysocolla 1 ，chrysocolla- bearing rock 2 and dioptase 3 样品 编号 元素含量 SiO2 CuO Al2O3Fe2O3TiO2 MnOCaOMgO K2ONa2OP2O5H2OH2O－ 总计 130．3638．121． 030． 0370．0050．0050．6120． 2610． 0200．0870．0149．6120．05100． 21 230． 9431．582． 740． 8050．0550．8330．6801． 2510． 4050．1370．01410．7919．6899． 91 338．0849． 710． 010． 0190．005ND0．0360． 0540． 0110．0490．03011．630．38100． 01 X 射线衍射分析结果 图 2 表明， 1样品中的物 质全部为隐晶质物， 但无法判定其矿物组成; 2样品 中的物质绝大部分为隐晶质物， 在晶质物中水云母和 石英约各占50， 在三组平行样中， 有一组出现隐约 的硅孔雀石晶体特征峰 4． 35 10 、 3． 36 5 、 2． 92 图 1硅孔雀石 a 及透视石 b 的红外光谱图谱 Fig． 1Infrared spectra of chrysocolla a and dioptase b 2 、 2．81 2 、 2．46 2 、 1． 63 1 、 1． 48 8 ; 3样品中 所有衍射峰位置 图 2c 都与仪器自带的矿物 透视 石 数据库检索完全匹配， 透视石的矿物纯度近乎 100。 硅孔雀石和透视石的化学元素分析结果表明 表1 ， 1和3样品中的 CuO、 SiO2、 H2O 及 H2O － 的 含量关系分别符合硅孔雀石、 透视石的矿物晶体的化 学计量关系 ［ 1 ］， 综合化学分析与红外光谱、 X 射线衍 射分析结果， 认为1、 3样品分别是硅孔雀石和透视 石的单矿物， 2样品为含有硅孔雀石的围岩混合物。 2． 2硅孔雀石和透视石稀土元素和成矿条件特征 2． 2． 1稀土元素地球化学特征 硅孔雀石和透视石都是热液作用下形成的矿 904 第 4 期汤志云， 等 硅孔雀石和透视石稀土元素地球化学特征及其成矿环境研究第 34 卷 ChaoXing 图 2硅孔雀石 a 、 含硅孔雀石岩石 b 和透视石 c 的 X 射线衍射光谱图谱 Fig． 2XRD patterns of chrysocolla a ，chrysocolla- bearing rock b and dioptase c 物 ［2 －3 ］， 由于稀土元素的整体性， Taylor 等［21 ］认为， 热液矿物中的稀土配分模式能够反映热液与其作用 时的流体稀土元素特征及氧化还原条件， 只要不发 生部分熔融， 初始岩石矿物中的稀土元素配分模式 是不会发生改变的。 测试结果显示 表2 ， 1样品 硅孔雀石 的稀土 元素总量 ∑REEs 较低， 仅为 81 mg/kg 左右; 而 2 样品 混杂有石英、 水云母等脉石矿物 的稀土元素含 量较高， ∑REEs 达到 350 μg/g 左右， 3样品 透视 石 的稀土元素含量极低， ∑REEs 仅为 0． 65 mg/kg。 两种单矿物中的轻重稀土间分异较为显著 其中硅孔 雀石的 LREEs/HREEs 3．01， La/Yb N3．08; 透视 石的 LREEs/HREEs 6．05， La/Yb N7．91; 在球粒 陨石标准化 ［ 22 ］的稀土元素配分模式图中均表现为轻 微 “负铕异常” δEu 分别为 0． 565， 0． 702 、 轻稀土富 集、 重稀土稳定的右倾特征 图 3 ， 这一特征与上地 壳中的稀土配分模型相似 ［ 23 ］， 也与斑岩侵入岩［ 12 ］ 、 含 铜花岗斑岩 ［ 24 ］中的稀土配分模型相似， 或许反映了 硅孔雀石和透视石矿物形成时继承了当地斑岩 － 矽 卡岩型铜矿床的稀土元素配分特征。 表 2三个样品的稀土元素含量 10－6 与球粒陨石标准化 值之比值 Table 2The ratio of REEs contents 10 －6 and chondrite- normalized values in chrysocolla 1 ，chrysocolla- bearing rock 2 and dioptase samples 3 稀土元素 含量 10 －6 /球粒陨石标准化值 1样品 2样品 3样品 La24． 65/79．5273．45/236．940．135/0． 435 Ce10． 40/12．87162．50/201．110．255/0． 316 Pr4．62/37．8312．05/98． 770．028/0．230 Nd17． 20/28．6747．80/79． 670．109/0． 182 Sm3．41/17．468．98/46．030．022/0．113 Eu0． 64/8． 711．67/22．720．005/0． 068 Gd3．46/13．3410．30/39． 770．021/0．081 Tb0．82/17．341．72/36．490．004/0． 085 Dy4．79/14．869．83/30．510．0355/0．110 Ho1． 04/14．421．96/27．300．0055/0． 077 Er3．10/14．765．76/27．430．011/0．052 Tm0．65/20．061．07/32．870．0015/0． 046 Yb5．39/25．797．76/37．130．0115/0．055 Lu1．04/32．141．34/41．460．0015/0． 047 ∑REEs81．18 346． 170．65 LREEs60．91306． 450． 5540 HREEs20．2739． 720． 0915 LREEs/HREEs3．017．726．05 δEu 0．5650．5300．702 δCe 0．2191．1980．949 La/Yb N 3．0836．3817．914 La/Sm N 4．5545．1483．860 Gd/Yb N 0．5171．0711．474 2． 2． 2成矿环境条件分析 稀土元素中 Eu 和 Ce 价态在不同的氧化还原条 件下可发生变化， 如 Eu 在较还原条件下呈 2 价， 而 Ce 在较氧化环境中呈 4 价。价态变化会引起离子 半径的巨大差异 ［ 16， 25 ］， 从而导致 Eu、 Ce 与其他稀土 元素之间发生分异 ［ 26 －27 ］。因此， Eu 和 Ce 相对于其 他稀土元素的变化特征可用来探讨流体的氧化还原 条件。本文的1样品 硅孔雀石 显示较显著的铈元 素流失而出现“负铈异常” δCe 0． 219 ， 流失的铈 014 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2015 年 ChaoXing 图 31样品 硅孔雀石 、 2样品 含硅孔雀石岩石 、 3 样品 透视石 的稀土元素球粒陨石标准化配分模式 Fig． 3Chondrite- normalized REEs distribution patterns of chrysocolla 1 ，chrysocolla- bearing rock 2 and dioptase 3 元素易被黏土矿物吸附， 因而在 2样品 脉石矿物 中出现稍许的铈元素富集 δCe 1．198 ， 这些特征表 明硅孔雀石矿物是在氧化条件下形成的。 硅孔雀石矿物中的稀土元素含量明显高于透视 石， 可能与成矿流体中稀土元素总量及成矿条件有 关， 但也可能与两种矿物的晶体化学性质差别更为 有关。在矿物形成过程中， 微量元素容易发生类质 同象置换的现象， 根据 White［28 ］总结的类质同象置 换规律可知， 矿物容纳 REEs 的能力与离子价态和 半径有关。由于 REEs3 的离子半径 0． 0861 ～ 0． 1032 nm， Ⅵ配位 与 Cu2 的离子半径 0． 073 nm， Ⅵ配位 相差较大 ［16 ］， REEs3 置换硅孔雀石及透视 石矿物晶格上的 Cu2 存在着很大的空间阻碍。由 于硅孔雀石矿物非晶质的原因， 硅孔雀石矿物容纳 REEs3 的能力显著增加; 与之显著不同的是， 透视 石的结晶程度极高， 空间位阻排异效应极强， 稀土元 素在其晶格内部只能以极微量的杂质离子而存在， 因而稀土元素在透视石中表现为整体性， 未出现 “负铈异常” δCe 0． 949 ， 球粒陨石配分模式曲线 较为平坦 图 3 。稀土元素的这种性质在其他结晶 完好的矿物如黄铁矿中也有相同显现 ［16 ］。本文认 为， 正是由于矿物晶体性质的差异， 直接导致了硅孔 雀石及透视石两者的稀土元素含量及个别元素配分 模式的显著差异。这一结果表明， 矿物中的稀土元 素含量及配分模式不仅能反映成矿时的氧化还原环 境条件， 而且也能反映出矿物晶体结构上的差异。 因此， 前人关于硅孔雀石、 透视石的水 － 岩反应 形成机制 ［2 ］是可能的， 即在铜矿的氧化带区 铁、 铜 硫化物与空气和水接触被风化氧化， 释放出大 量的氢离子和金属离子到水体中， 使水体的 pH 值 急剧下降; 低 pH 值的水体与周围的脉石矿物如钠 长石等发生作用， 产生大量的可溶性硅酸， 这些可溶 性硅酸又与水中溶解的铜离子发生反应， 形成非晶 质的铜硅酸盐沉淀。随着时间的推移， 这些沉淀物 要么形成晶质的透视石， 要么就以非晶质的硅孔雀 石而长期保存下来。 2． 3样品分析测试结果的可靠性 样品分析结果的可靠与否直接影响研究结果的 结论。徐晓春等 ［29 ］为了保证分析数据的可靠性， 曾 采取根据矿脉穿插关系和镜下鉴定确定的矿物组合 来确定采样位置， 这种方法基本上消除了样品制备 过程中可能带来的污染问题。从表 2 的分析数据可 以看出， 1 ～3样品的稀土元素含量差异极大， 如若 以 2样品中铜的含量校正成硅孔雀石矿物后， 则共 生的脉石矿物 石英、 水云母 中的稀土元素总量 ∑REEs 可高达 1600 μg/g， 若在制备样品过程中 引入 1 的杂质， 则对硅孔雀石矿物 1样品 的分 析结果产生约 50 的误差。从表 2 和图 2 可以看 出， 无论是来自同一样本的 1、 2样品， 还是 3样 品， 它们的稀土元素含量及配分模式均有显著差异， 表明本文实验采取的压裂挑选纯矿物的方法， 能够 保证分析数据的可靠性。 3结论 硅孔雀石和透视石矿物中的稀土元素含量及配 分模式特征继承了当时的成矿流体的稀土元素特 征， 即成矿流体中的稀土元素含量较低。硅孔雀石 由于非晶质的特征， 在其内部易容纳 或吸附 较多 的稀土离子， 但由于氧化的环境条件， Ce4 容易流失 而出现 “负铈异常” ， 而透视石由于其完美的晶体结 构， 稀土离子半径较大难以在其内部保留， 因而稀土 整体表现为含量极低且配分模式曲线较为平坦。本 研究结果进一步从地球化学角度证实了它们是在同 一的热液体系下通过水 － 岩反应形成的产物。 电感耦合等离子体质谱 ICP － MS 具有超高的 灵敏度， 能准确地分析出透视石这一晶体矿物中的 痕量稀土元素含量特征， 揭示了硅孔雀石和透视石 形成时的环境条件信息。本文分析数据虽然较少， 但研究结果仍具可靠性， 也期待今后有更多的类似 工作加以对比和验证。 114 第 4 期汤志云， 等 硅孔雀石和透视石稀土元素地球化学特征及其成矿环境研究第 34 卷 ChaoXing 4参考文献 ［ 1］Anthony J W， Bideaux R A， Bladh K W， et al． Handbook of Mineralogy［M］ ． Chantilly， Mineralogical Society of America，2015，1－ 1110，http / /www． handbook- ofmineralogy． org． ［ 2］Newberg D W． Geochemical Implications of Chrysocolla- bearing Alluvial Gravels［J］ ． Economic Geology， 1967， 62 952 －956． ［ 3］De Bruiyn H， Van der Westhuizen W A，Beukes G J． SecondaryZn- Pb- CuMinerals，anAidtoMineral Exploration in the Aggeneys Area， Bushmanland， South Africa［J］ ． Journal of African Earth Sciences， 1994， 18 1 61 －71． ［ 4］赵振华编著． 微量元素地球化学原理［ M］ ． 北京 科学 出版社， 1997 56 －129． Zhao Z H． Geochemical Principles of Trace Elements ［ M］ ． Beijing Science Press， 1997 56 －129． ［ 5］于增慧， 杜同军， 翟世奎． 冲绳海槽中部热液活动区岩 芯沉积物稀土元素地球化学特征［J］ ． 海洋与湖沼， 2010， 41 5 676 －682． Yu Z H， Du T J， Zhai S K． Geochemical Characteristics of the Rare Earth Element Compositions in the Sediment Core from the Hydrothermal Fields in Okinawa Trough［J］ ． Oceanologia et Limnologia Sinica， 2010， 41 5 676 －682． ［ 6］余小灿， 王春连， 刘成林， 等． 江陵凹陷古新统沉积岩 稀土元素地球化学特征及其地质意义［ J］ ． 矿床地质， 2014， 33 5 1057 －1068． Yu X C， Wang C L， Liu C L， et al． REE Geochemical CharacteristicsofSedimentaryRocksinJiangling Depression andTheirGeologicalSignificance ［J］ ． Mineral Deposits， 2014， 33 5 1057 －1068． ［ 7］Laurila T E， Hannington M D， Petersen S， et al． Early Depositional History of Metalliferous Sediments in the Atlantis Ⅱ Deep of the Red Sea Evidence from Rare EarthElementGeochemistry ［J］ ．Geochimicaet Cosmochimica Acta， 2014， 126 146 －168． ［ 8］Censi P， Cangemi M， Madonia P， et al． Discrimination between Effects Induced by MicrobialActivityand Water- Rock Interactions under Hydrothermal Conditions According to REE Behaviour［J］ ． Procedia Earth and Planetary Science， 2013， 7 123 －126． ［ 9］Moore M， Chakhmouradian A R， Mariano A N， et al． Evolution of Rare- earth Mineralization in the Bear Lodge Carbonatite， WyomingMineralogicalandIsotopic Evidence［ J］ ． Ore Geology Reviews， 2015， 64499 －521． ［ 10］Shao H B， Yang S Y， Wang Q， et al． Discriminating Hy- drothermal and Terrigenous Clays in the Okinawa Trough， EastChinaSeaEvidencesfromMineralogyand Geochemistry［ J］ ． Chemical Geology， 2015， 39885 －96． ［ 11］Gysi A P， Williams- Jones A E． Hydrothermal Mobiliza- tion of Pegmatite- hosted REE and Zr at Strange Lake， Canada A Reaction Path Model［J］ ． Geochimica et Cosmochimica Acta， 2013， 122 324 －352． ［ 12］Oyman T． Geochemistry， Mineralogy and Genesis of the Ayazmant Fe- Cu Skarn Deposit in Ayvalik， Balikesir ， Turkey［ J］ ． Ore Geology Reviews， 2010， 37 175 －201． ［ 13］Dostal J， Kontak D J， Karl S M． The Early Jurassic BokanMountainPeralkalineGraniticComplex Southeastern Alaska Geochemistry， Getrogenesis and Rare- metal Mineralization［J］ ． Lithos， 2014， 202 － 203 395 －412． ［ 14］ 任涛， 钟宏， 张兴春， 等． 浪都夕卡岩型铜矿床中石榴 子石稀土元素地球化学研究［ J］ ． 地学前缘， 2010， 17 2 348 －358． Ren T， Zhong H， Zhang X C， et al． REE Geochemistry of Garnets from the Langdu Skarn Copper Deposit［J］ ． Earth Science Frontiers， 2010， 17 2 348 －358． ［ 15］ 庞绪成， 朱浩锋， 胡瑞忠， 等． 新疆包尔图铜矿稀土元 素地球化学特征及其地质意义［ J］ ． 中国地质， 2010， 37 6 1699 －1709． Pang X C， Zhu H F， Hu R Z， et al． REE Geochemical Character of the Baoertu Copper Deposit in Xinjiang and Its Geological Significance［ J］ ． Geology in China， 2010， 37 6 1699 －1709． ［ 16］ 龙汉生， 罗泰义， 黄智龙， 等． 云南澜沧老厂大型银多 金属矿床黄铁矿稀土和微量元素地球化学［ J］ ． 矿物 学报， 2011， 21 3 462 －473． Long H S， Luo T Y， Huang Z L， et al． Rare Earth Element and Trace Element Geochemistry of Pyrite Ores in the Laochang Large Size Silver Ploymetallic Deposit of Lancang， Yunnan Province， China［ J］ ． Acta Mineralogica Sinica， 2011， 21 3 462 －473． ［ 17］ 叶现韬， 朱维光， 钟宏， 等． 云南武定迤纳厂 Fe － Cu － REE 矿床的锆石 U － Pb 和黄铜矿 Re － Os 年代学、 稀 土元素地球化学及其地质意义［ J］ ． 岩石学报， 2013， 29 4 1167 －1186． Ye X T， Zhu W G， Zhong H， et al． Zircon U- Pb and Chalcopyrite Re- Os Geochronology， REE Geochemistry oftheYinachangFe- Cu- REEDepositinYunnan Province and Its Geological Significance ［J］ ． Acta Petrologica Sinica， 2013， 29 4 1167 －1186． ［ 18］ 张杰， 刘鸿． 贵州赫章铜厂沟铜矿稀土元素地球化学 特征及成矿物源示踪［ J］ ． 稀土， 2012， 33 4 1 －8． Zhang J，Liu H． REE Geochemistry and Sources of Metallogenetic Materials Tracing of CopperOrein Tongchanggou， Hezhang， Guizhou ［J］ ． Chinese Rare Earth， 2012， 33 4 1 －8． ［ 19］ 李景喜， 朱志伟， 尹晓斐， 等． 南大西洋中脊表层沉积 物中稀土元素的含量及分布模式分析［J］ ． 分析化 学， 2015， 43 1 21 －26． 214 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2015 年 ChaoXing Li J X， Zhu Z W， Yin X F， et al． Analysis of Contents and Distribution Patterns of Rare Earth Elements in Surface Sediments of the South Mid- Atlantic Ridge［ J］ ． Chinese Journal of Analytical Chemistry， 2015， 43 1 21 －26． ［ 20］ 彭文世， 刘高魁编著． 矿物红外光谱图集［ M］ ． 北京 科学出版社， 1982 363 －364． Peng W S， Liu G K． Infrared Spectra of Minerals［M］ ． Beijing Science Press， 1982 363 －364． ［ 21］Taylor S R， McLennan S M． The Continental Crust Its Composition and Evolution ［M］ ． London Blackwell Scientific Publications， 1985 1 －312． ［ 22］ Ismail R， Ciobanu C L， Cook N J， et al． Rare Earths and OtherTraceElementsinMineralsfromSkarn Assemblages，Hillside Iron Oxide- Copper- Gold Deposit， Yorke Peninsula，South Australia［ J］ ． Lithos， 2014， 184 － l87 456 －477． ［ 23］Sun Z P， Zhai S K， Xiu C， et al． Geochemical Chara- cteristics and Their Significances of Rare- earth Elements in Deep- water Well Core at the Lingnan Low Uplift Area of the Qiongdongnan Basin ［J］ ． Acta Oceanologica Sinica， 2014， 33 12 81 －95． ［ 24］ Wang Z， Liu Y， Liu H， et al． Geochronology and Geoche- mistry of the Bangpu Mo- Cu Porphyry Ore Deposit， Tibet ［ J］ ． Ore Geology Reviews， 2012， 46 95 －105． ［ 25］ Birkholz M． Crystal- field Induced Dipoles in Heteropolar CrystalsⅡ． Physical Significance［J］ ． Zeitschrift fr Physik B， 1995， 96 3 333 －340． ［ 26］Brugger J， Etschmann B， Pownceby M， et al． Oxidation State of Europium in Scheelite Tracking Fluid- Rock Interaction in Gold Deposits［J］ ． Chemical Geology， 2008， 257 1 26 －33． ［ 27］ 张东亮， 彭建堂， 符亚洲， 等． 湖南香花铺钨矿床含钙 矿物的稀土元素地球化学［J］ ． 岩石学报， 2012， 28 1 65 －74． Zhang D L， Peng J T， Fu Y Z， et al． Rare- earth Element GeochemistryinCa- bearingMineralsfromthe Xianghuapu Tungsten Deposit， Hunan Province， China ［ J］ ． Acta Petrologica Sinica， 2012， 28 1 65 －74． ［ 28］White W M． Geochemistry［M］ ． London Wiley- Black- well， 2013 259 －313． ［ 29］ 徐晓春， 赵丽丽， 谢巧勤， 等． 铜陵狮子山矿田金矿床 和铜矿床矿石稀土元素地球化学［J］ ． 高校地质学 报， 2009， 15 1 35 －47． Xu X C， Zhao L L， Xie Q Q， et al． Rare Earth Elements of Ores in Gold Deposits and Copper Deposits of Shizishan Ore- field， Tongling Region，Anhui Province ［ J］ ． Geological Journal of China Universities， 2009， 15 1 35 －47． Geochemical Characteristics of Rare Earth Elements in Chrysocolla and Dioptase and Their Metallogenetic Environments TANG Zhi- yun，JIANG Ye，WANG Jian- ming，ZHANG Mei，QIAO Ai- xiang，XIAO Ling，CAO Lei Geological Survey of Jiangsu Province，Nanjing 210018，China Abstract Chrysocolla and dioptase were considered to be ed from hydrothermal solutions by fluid- rock interaction，but this view was not verified by REE geochemistry． In this study，the REEs contents in these two minerals were determined by Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry ICP- MS ．Results show that chrysocolla has total REEs of 81 mg/kg，whereas dioptase has total REEs of 0． 65 mg/kg． The