铌钽精矿标准物质研制_赵晓亮.pdf

2018 年 11 月 November 2018 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 37，No． 6 687 －694 收稿日期 2017 －11 －23; 修回日期 2018 －05 －27; 接受日期 2018 －06 －11 基金项目 自然资源部公益性行业专项 “铌钽选矿过程现代实验技术及标准物质研制” 201411107 －02 作者简介 赵晓亮， 硕士， 工程师， 主要从事矿石分析工作。E- mail zhao121121126． com。 通信作者 李志伟， 硕士， 高级工程师， 主要从事矿石分析工作。E- mail lzwstudent163． com。 赵晓亮，李志伟，王烨， 等． 铌钽精矿标准物质研制［ J］ ． 岩矿测试， 2018， 37 6 687 －694． ZHAO Xiao- liang，LI Zhi- wei，WANG Ye，et al． Preparation and Certification of Niobium- Tantalum Concentrate Reference Materials ［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2018， 37 6 687 －694．【DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 201711230185】 铌钽精矿标准物质研制 赵晓亮1， 2，李志伟1， 2*，王烨1， 2，王君玉1， 2，仲伟路1， 2，陈砚1， 2 1． 河南省岩石矿物测试中心，河南 郑州 450012; 2． 河南省矿物加工与生物选矿工程技术研究中心，河南 郑州 450012 摘要 铌钽精矿标准物质在监控选冶样品分析的过程起到重要作用， 在选厂及冶金系统有很大的需求， 国内 外的文献检索均未发现铌钽精矿标准物质的报道; 而铌钽矿物的性质决定了铌钽精矿的粉碎粒度及均匀性 对铌钽精矿标准物质的研制提出了更高的要求。本文阐述了 4 个铌钽精矿标准物质的研制过程， 铌钽精矿 采集于宜春及尼日利亚铌钽选厂， 样品经气流粉碎和高铝球磨两次细碎及机械混匀后， 随机抽取包装好的样 品进行均匀性和稳定性检验及定值。采用电感耦合等离子体发射光谱法与质谱法 ICP － OES/MS 进行均 匀性和稳定性检验， 结果表明样品的均匀性和稳定性良好。采用多个实验室协同测试的定值方式， 利用不同 原理的分析方法对此样品的铌钽等 12 个元素进行定值， 给出了各定值元素的认定值和不确定度。4 个铌钽 精矿标准物质 Ta Nb 2O5的含量为 9． 89、 20． 55、 40． 79、 53． 69， 形成一个从粗精矿到精矿较为完整 的含量体系， 可以满足选冶试验各阶段流程样品分析对标准物质的需求。 关键词 铌钽精矿; 标准物质; 标准值; 不确定度; 均匀性; 稳定性; 定值 要点 1 选取具有代表性的铌钽精矿作为铌钽精矿标准物质的候选物。 2 采用气流粉碎和高铝球磨的两次细碎方法保证标准物质候选物的粒度符合要求。 3 该批铌钽精矿标准物质形成了一个从粗精矿到精矿较为完整的含量体系。 中图分类号 O614． 813; TQ421． 31; P578． 44文献标识码 A 铌钽是稀有金属中的重要品种， 在钢铁工业、 超 导材料、 电子工业、 医疗领域及铸造行业等领域有较 广泛的应用， 是国家战略资源中极为重要的部分。 因此， 铌钽矿的开发越来越受到重视 ［1 ］。我国是 铌、 钽矿藏较富足的国家 ［2 －3 ］， 但铌钽矿资源矿物分 布粒度细， 且矿石含量较低， 要求选矿处理量大， 所 以铌钽选矿工艺普遍存在流程复杂、 回收率低等特 点， 同时伴生可综合利用的锂、 铍、 长石等资源 ［4 －6 ］。 所以， 化学分析数据对判定矿物在分选流程中的去 向就十分重要， 而标准物质是对分析数据准确性的 考察指标之一。但在铌钽选矿过程中常因化学分析 结果的时间比较长、 没有高品位的精矿标准物质、 结 果准确度不高等原因， 不能满足量值溯源、 传递及高 精度、 高准确度的质量控制要求， 严重影响到了选矿 工艺的设计。所以有必要研制铌钽精矿的相关标准 物质， 来指导选冶试验工艺流程的合理性， 提高矿物 的综合利用率 ［7 －8 ］。 我国 常 用 的 铌、钽 元 素 矿 石 标 准 物 质 ［9 ］ GBW07185、GBW07152、GBW07153、GBW07154、 GBW07155、 GBW07184、 GBW07185 等， 它们的铌钽 元素 Nb2O5 Ta2O5 含量基本在 200 10 －6以下， 只有 GBW07155 和 GBW07185 的铌钽元素 Nb2O5 Ta2O5 含量分别在 1130 10 －6 和 15400 10 －6， 而对于选厂和冶炼厂的铌钽中间产品及最终产品来 786 ChaoXing 说， Nb2O5 Ta2O5的含量大于 10， 甚至达到 60 以上， 没有相对应的铌钽标准物质对分析过程进行 监控。可见， 已有的铌钽矿石标准物质只适用于边 界品位、 工业品位的铌钽矿石分析， 无法满足选冶试 验样品中铌钽精矿样品分析的要求。铌铁标准物质 DH2805 － 铌铁， 组分含量 Ta 0． 35 10 －2， Nb 65． 40 10 －2; ECRM576 － 1 － 铌铁， 组分含量 Ta 0． 306 10 －2， Nb 43． 90 10－2; YSBC18606 － 08 － 铌铁， 组分含量 Ta 0． 84 10 －2， Nb 66． 24 10－2 中 的铌高钽低， 铌钽含量差距太大， 且合金类标准物 质， 其基体与组分和铌钽矿石均不匹配， 不适合在铌 钽精矿分析过程中使用。因此， 铌钽精矿标准物质 的研制， 不仅可为铌钽矿资源的开发中得到的精矿 品位数据提供可靠的质量保证， 也将填补我国铌钽 精矿标准物质的空白; 同时与原有的铌钽矿标准物 质形成一个完整的铌钽矿含量系列标准物质， 能够 满足铌钽矿勘查和选冶对标准物质的需求。 表 1采集铌钽精矿候选物的基本特征 Table 1Basic characteristics of niobium- tantalum concentrate candidates 样品编号Ta2O5含量 10 －2 Nb2O5含量 10 －2 采样地及采样量主要矿物组成 NTJK －15． 724． 17江西宜春， 80 kg 长石30， 黄玉35， 钽铌锰矿15， 石英10， 锡石 3， 萤石 2 NTJK －212． 078． 48江西宜春， 80 kg 黄玉 20， 钽铌锰矿 30 ～ 35， 锡石 5， 细晶石 6 ～8， 磁铁矿 1， 长石 10， 石英 2 NTJK －321． 0219．77江西宜春， 80 kg 钽铌 铌钽 锡钽 锰矿 60， 黄玉 10， 细晶石 15， 锡石 10， 磁铁矿 1 NTJK －45． 8147．88尼日利亚， 80 kg 铌钽铁矿 75， 钛铁矿 铁金红石 15， 赤铁矿 5， 锡石 3， 角闪石 3， 钍石 2 本文研制了 4 个铌钽矿化学成分标准物质， 采 用气流粉碎及高铝球磨细碎的两次破碎方法， 保证 满足标准物质粒度的要求， 混合均匀后对全部定值 元素进行均匀性和稳定性检验， 选择 8 家具有资质 的实验室， 采取经典分析方法与现代仪器分析技术 相结合的方式对该标准物质联合定值， 依照 JJF 13432012 和一级标准物质技术规范给出了 12 项 组分 包括主量、 痕量元素 的标准值和不确定度。 1标准物质候选物的采集与制备 1． 1标准物质候选物的采集 系列样品的选采主要考虑 ①采样区是该矿种的 主要矿床成因类型和工业类型， 矿石的组成具有代表 性; ②矿石主成分的含量能满足含量梯度的要求。 根据国内外铌钽矿资源的情况， 结合铌钽矿产 出的类型及性质， 选取江西宜春铌钽矿区和尼日利 亚宾盖地区铌钽矿为采集地点。江西宜春铌钽 矿 ［10 ］是以铌钽锂铍为主要成分的的特大型稀有多 金属矿床， 也是目前我国产生最大的铌钽采选企业 及铌钽原料生产基地; 尼日利亚宾盖铌钽矿 ［11 ］为典 型的沉积型砂矿。为了避免选矿的药剂污染及采集 样品的稳定性， 结合国内外的实际情况， 确定了 4 个 品位级别的候选物 编号为 NTJK1、 NTJK2、 NTJK3 和 NTJK4 ， 宜春微晶岩型 3 个 和尼日利亚砂矿类 型 1 个 两种类型经过重选加工后的不同含量段的 4 个铌钽精矿样品。对 4 个铌钽精矿标准物质候选 物进行化学分析、 光薄片鉴定和 X 射线衍射分析， 其矿物组成和基本特征见表 1。 1． 2标准物质候选物的制备 在避免污染的前提下， 将 4 个铌钽精矿候选物 按照铌钽含量由低到高分别进行晾晒， 混合后于 105℃烘 24 h， 然后进行样品的细碎和混匀。加工 后的样品存于聚乙烯塑料桶内密封保存， 每桶的样 品质量约 25 kg。分装样品的最小单元， 全部采用国 际上推荐的中高密度的100 mL 聚乙烯瓶， 包装单位 为 100 g/瓶。样品加工流程见图 1。 铌钽矿物颗粒硬度大且具有脆性， 不易粉碎， 尤 其对于铌钽矿物颗粒富集的精矿， 因此， 在本系列标 准物质加工过程中采用两次粉碎的方法。首先采用 气流粉碎， 在对气流粉碎后的样品全部进行高铝球 磨机细磨， 同时时刻注意检查样品粒度， 要求 74 μm 筛通过率大于 98。气流粉碎特别适用于硬度大、 脆性大的样品， 且气流粉碎技术在矿石加工和标准 物质制备加工中已有应用 ［12 －13 ］， 而在铌钽精矿标准 物质的制备中首次采用。 886 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXing 图 1样品的加工流程 Fig． 1Processing flow of sample 表 2候选物均匀性检验结果 Table 2Homogeneity tests of niobium- tantalum concentrate candidates 元素 NTJK －1NTJK －2NTJK －3NTJK －4 含量测定 平均值 RSD F 含量测定 平均值 RSD F 含量测定 平均值 RSD F 含量测定 平均值 RSD F Nb2O54． 071． 151． 438． 541．851．4120．943．741． 5849．011．601．46 Ta2O55． 391． 521． 4110．801．510．7919．582．921．465．451．371．51 SiO226． 751． 371． 4920．610．410．4810．810．930．992．033．671．12 Fe2O33． 471． 731． 324． 471．391．005．811．181． 2323． 891．601．36 TiO20．0686． 121． 490． 124．010．851．431．170． 9210．410．971．24 MnO1． 941．150． 833． 553．080．915．632．121． 032．463．270．87 P2O50． 371． 511． 500． 265．050．260．264．611． 270．0901．560．98 Zr*897． 753． 551． 471549．441．521．141812．261．460． 772733．701．750．32 Hf*159． 723． 160． 43303． 875．111．50294．382．621． 52238．874．061．41 U*957． 053． 421． 522168．394．761．542955．062．951． 51340．014．191．59 Th*98． 940． 691． 55192． 832．910．94377．833．501． 181357．672．330．78 W*532． 684． 201． 591127．254．911．492283．442．891． 392445．833．300．66 注 表中带 “* ” 成分的测定平均值单位为 10 －6， 其他成分的测定平均值单位为 10－2。 混合均匀后的 4 个铌钽精矿样品经激光粒度分 析仪 BT －9300S 型 进行分析， 检测结果 图 2 表 明 4 个铌钽精矿标准物质的颗粒粒径主要集中在 2 ～50． 2 μm， 占粒径分布的 65． 10 ～84． 85， 其中 NTJK － 3 样品所占比例最小， 为 65． 10; ＜ 50． 2 μm 的粒径分别占到 97． 33、 94． 97、 99． 44 和 98． 07， NTJK － 3 样品所占比例最大; NTJK － 4 样 品中 ＞74 μm 的颗粒比例最大， 为 0． 98。4 个铌 钽精矿标准物质颗粒的粒径 ＜74 μm 的含量均达到 99以上， 符合国家一级标准物质技术规范的要求。 2候选物均匀性和稳定性检验 2． 1均匀性检验 样品的均匀性是研制标准物质的基础， 是标准 物质物质必须具备的特性， 也是衡量标准物质加工 质量的非常重要的因素。检验方法为 从分装的最 小包装单元中随机抽取 50 个子样， 每个样品进行双 份测 试。采 用 酸 溶 ICP － OES/MS 法 取 样 量 0． 100 g 对定值元素 Nb2O5、 Ta2O5、 Fe2O3、 TiO2、 WO3、 MnO、 P2O5、 U、 Th 等 9 个元素进行了均匀性检 验。采用碱熔 ICP － OES/MS 法 取样量 0． 100 g 对 SiO2、 Zr、 Hf 进行了均匀性检验。根据测试值的 相对标准偏差 RSD 和瓶间与瓶内方差检验的F 值 结果， 对标准物质候选物的均匀性作出评价 ［14 －15 ］， 均匀性检验结果见表 2。 从表 2 中 4 个候选物的检验结果可以看出， 大 部分主量元素的相对标准偏差小于 3， 微量元素 的相对标准偏差小于 5， 说明 12 个指标的分析方 986 第 6 期赵晓亮， 等 铌钽精矿标准物质研制第 37 卷 ChaoXing 图 2样品粒度分布图 Fig． 2Grain distributions of samples 法精密度较高。经单因素方差检验， 4 个标准物质 候选 物 中 12 项 元 素 的 F实测值均 小 于 临 界 值 F0． 05 24， 251． 76， 说明组内和组间分析结果无明显 差异， 综合判断样品的均匀性良好。 2． 2稳定性检验 2． 2． 1短期稳定性 标准物质在运输过程中不可避免地会发生颠 震， 铌钽精矿中部分矿物比重较大， 运输过程中的颠 震是否会对其造成影响而出现不均匀和不稳定的现 象， 值得关注。每个铌钽精矿标准物质候选物随机 抽取 2 个最小包装单元的样品分别在 50℃ 和 －18℃温度条件下保存， 常温下振荡器上振荡模拟 运输过程中的颠簸情况， 在颠振 48 h 后取样分析， 试验后的样品每个取 2 份进行分析。对 12 个定值 元素 Nb2O5、 Ta2O5、 Fe2O3、 TiO2、 WO3、 MnO、 P2O5、 U、 Th、 SiO2、 Zr、 Hf 进行了测试， 分析方法同均匀性 检验。采用 T 检验法验证标准物质的稳定性， 以 Nb2O5和 Ta2O5为例， 分析结果见表 3， 本系列标准物 质在进行了 48 h 的颠振后， T检测值均小于 T临界值 ， 样 品特性量值未发生显著变化， 这说明本系列标准物 质候选物的短期稳定性良好。 2． 2． 2长期稳定性 本次研制的系列铌钽精矿标准物质的长期稳定 性按照 “先密后疏” 原则在第 0、 1、 4、 12、 18、 36、 48 个月时定期取样分析， 每个铌钽精矿标准物质随机 抽取 2 瓶样品进行分析， 每瓶样品对 12 个定值元素 Nb2O5、 Ta2O5、 Fe2O3、 TiO2、 WO3、 MnO、 P2O5、 U、 Th、 SiO2、 Zr、 Hf 进行了 7 次测试， 7 次不同时间分析结 果的平均值均在正常的分析误差和标准值的不确定 度范围内， 无明显偏向性变化， 表明本系列标准物质 候选物的长期稳定性良好。 096 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXing 表 3ICP － OES 法测定 Nb2O 5和 Ta2O5短期稳定性的结果 Table 3Short- term stability test results of Nb2O5and Ta2O5by ICP- OES 样品编号检验方式取样部位 Nb2O5Ta2O5 平均测定值 10 －2 T检测值 平均测定值 10 －2 T检测值 T临界值 机器振荡 上部4．11 0．9 5．47 0．7 下部4．135．46 NTJK －1 正常存放 上部4．22 1．0 5．40 0．8 2．3 下部4．215．36 机器振荡 上部8．52 2．0 11．28 1．1 下部8．6211．41 NTJK －2 正常存放 上部8．82 1．9 11．37 1．3 2．3 下部8．8311．36 机器振荡 上部21． 04 1．2 19．26 1．2 下部20． 9819．56 NTJK －3 正常存放 上部21． 38 1．5 20．30 1．3 2．3 下部21． 3320．31 机器振荡 上部48． 92 1．3 5．45 1．0 下部49． 155．47 NTJK －4 正常存放 上部54． 14 1．2 5．71 0．7 2．3 下部54． 125．72 3定值分析和不确定度评定 3． 1样品定值方式及方法 标准物质的定值分析测试是标准物质研制的重 要环节之一。铌钽精矿标准物质元素定值是按照国 家一级标准物质技术规范， 采用多个实验室、 多种分 析方法合作定值。邀请了经过计量认证、 铌钽元素 测试水平较高的检测机构参加样品测试， 制定了分 析测试细则， 采用两套以上原理独立的方法进行检 测， 以提高定值的质量。每种方法对每一样品的每 一元素至少报出 4 个数据， 定值元素不少于 8 组数 据。样品各定值元素的测定采用多种不同原理的分 析方法分别进行分析， 各元素的分析方法见表 4。 表 4样品各定值元素的分析方法 Table 4Analytical s of certified value elements in samples 定值元素分析方法 Nb2O5和 Ta2O5 碱熔 － 纸上层析重量法; 混合酸溶 ICP － OES 测定; 混合碱熔 ICP － OES 测定 Fe2O3 磺基水杨酸比色法; 混合酸溶 ICP － OES 测定 TiO2 二氨替比林甲烷比色法; 混合酸溶 ICP － OES 测定 WO3 硫氰酸盐比色法; 混合酸溶 ICP － OES 测定; 混合碱熔 ICP － OES 测定 SiO2 动物胶凝聚重量法; 硅钼蓝比色法; 混合碱熔 ICP － OES测定 U3O8 钒酸铵容量法; 混合酸溶 ICP － OES 测定 3． 2测试数据统计处理 以各单位提供的各元素平均值数据为统计单 元， 用 Grubbs 准则剔除离群数据， 共收集 8 家实验 室 466 组平均值数据， 剔除 2 组数据， 占总数的 0． 43。用夏皮罗 － 威尔克法 Shapiro － Wilk 进 行正态检验。本次研制的 4 个铌钽精矿标准物质正 态检验值 W 均大于置信概率 95 的列表值， 定值 测试数据均呈正态分布或近似正态分布。 3． 3认定值的确定 按照标准物质定值的通用原则及统计学原 理 JJF13432012 的要求， 当数据为正态分布或 近似正态分布时， 以算术平均值为最佳估计值， 当数 据集属偏态分布时以中位值为最佳估计值。本次研 制的 4 个铌钽精矿标准物质平均值全部为正态分 布， 以算术平均值为最佳估计值， 计算得到认定值和 不确定度。 3． 4不确定度评定 化学成分测量不确定度来源较多， 其不确定度 评定较为困难， 对于地质标准物质不确定评定的表 达也不尽统一 ［16 －17 ］。本次铌钽精矿标准物质在研 制过程中， 不确定度的评定采用 JJF13432012 推 荐的标准值的不确定度评定方法， 各元素的不确定 度主要由其稳定性不确定度 us 、 均匀性不确定度 ubb 和定值不确定度 uchar 三部分构成［18 －19 ］。合 成标准不确定度 uCRM 为 196 第 6 期赵晓亮， 等 铌钽精矿标准物质研制第 37 卷 ChaoXing uCRMu2 s u2 bb u 2 槡 char 使用扩展不确定度 UCRM k uCRM表示最终不 确定度的值， 因子 k 取 2， 对应的置信水平大约为 95， 不确定度的数字修约采用只进不舍的原则。 地质标准物质定值组分多， 受工作量和分析方法精 密度的限制， 通常只选择有代表性的组分进行均匀 性和稳定性检验 ［20 －21 ］。本次标准物质的认定值和 扩展不确定度列于表 5。 表 5铌钽精矿标准物质的认定值及不确定度 Table 5Certified values and expanded uncertainty of niobium- tantalum concentrates reference materials 定值元素 认定值与扩展不确定度 NTJK －1NTJK －2NTJK －3NTJK －4 MnO 10 －2 1．84 0．0653．59 0．0945．82 0．1582．47 0．124 P2O5 10 －6 3785 414．33 2839 455．71 2189 183．94 1002 114．49 SiO2 10 －2 27．88 0．542 21．60 0．58610．99 0．72．12 0．282 Fe2O3 10 －2 3．67 0．3074．75 0．2546．34 0．47324．51 0．343 TiO2 10 －2 0．075 0．0130．13 0．0161．45 0．04111．28 0．485 Ta2O5 10 －2 5．72 0．0512．07 0．1021．02 0．165．81 0．08 Nb2O5 10 －2 4．17 0．225 8．48 0．26719．77 0．550 47．88 0．968 W 10 －6 742 19．621540 101．34 2899 107．372997 97．46 Th 10 －6 103 16．10170 12．11383 26．911520 129．01 U 10 －6 984 42．502084 118．444 3322 290．60334 12．48 Zr 10 －6 971 64．301624 88．531900 110．73 2898 189．44 Hf 10 －6 171 17．28283 14．26295 25．38166 19．03 3． 5标准物质的溯源 为了保证本次标准物质研制工作的溯源性， 采 取了如下具体措施 ①所使用的仪器设备及计量器 具按国家计量部门有关规定进行检定或校准， 确保 量值准确、 可靠， 可溯源到国家标准。②用作校正曲 线的标准溶液由标准物质或基准物质配制， 可溯源 到测量国际单位制。③保证分析试剂和水的高纯 度， 每次分析进行空白试验， 减空白和背景校正正 确、 合理。④所选用的定值分析方法是经实践经验 证明为成熟的、 准确的、 可靠的方法。另外， 本次定 值是由多家通过国家级计量认证， 并多次参加了标 准物质定值工作的单位以及多种经过实践经验的准 确、 可靠的方法联合测定， 而且各单位和各方法都使 用了国家一级标准物质 GBW07155 和 GBW07185 进行质量监控。 4标准物质的应用 本批标准物质研制成功后， 先后送江西宜春铌 钽矿选厂和河南洛阳钼业公司进行应用分析， 两个 应用单位根据各自的条件， 采用例行分析方法对本 批标准物质进行了验证分析， 分析数据见表 6， 结果 表明本批标准物质定值准确、 可靠。同时， 本批标准 物质在河南三门峡市卢氏七里沟和卢氏火炎沟等地 区的铌钽矿选矿过程样品分析中进行应用， 分析结 果表明， 铌钽选矿过程样品的分析数据满足选矿金 属量平衡的需要， 证明本批标准物质能够对分析过 程发挥很好的监控作用。 表 6实际样品应用分析结果对照 Table 6Comparison of analytical results of actual samples 样品编号 Nb2O5分析结果 “10 －2 Ta2O5分析结果 “10 －2 宜春 选厂 洛阳 钼业 参考值 宜春 选厂 洛阳 钼业 参考值 NTJK －14．234．194．175．645．745．72 NTJK －28．498．368．4812．2512．0412．07 NTJK －320．0619．9619．7720．8720．9321．02 NTJK －448．0947．9747．885．725．875．81 注 参考值为 8 家实验室测定数据统计分析后的算术平均值。 5结论 研制的 4 个铌钽精矿标准物质， 其主要成分 Ta Nb 2O5的含量为 9． 89、 20． 55、 40． 79、 53． 69， 此系列标准物质多数成分含量呈梯度分 布， 定值成分 12 个， 具有样品粒度均匀且分布范围 窄、 定值元素含量分布广泛的特点， 形成了一个从粗 精矿到精矿较为完整的含量体系， 可以满足选冶和 冶金试验各阶段流程样品对标准物质的需求。4 个 铌钽精矿标准物质在选冶试验流程样品和冶金过程 样品中的应用良好， 可以满足铌钽选矿与贸易、 铌钽 矿开发综合利用和冶金过程样品中对分析测试过 程、 仪器校正、 方法验证等的要求， 具有较好应用前 景， 解决了我国无铌钽精矿标准物质的问题。 在铌钽精矿标准物质研制过程中， 采用气流粉 碎和高铝球磨两次粉碎的技术对样品进行粉碎， 解 决了铌钽精矿中矿物颗粒硬度高、 细碎难度大的问 题， 其粒度分布可满足日常质量监控的需要， 并经实 验证实; 所应用的两次细碎的粉碎方法可以为今后 类似矿石标准物质的研制提供借鉴。 6参考文献 ［ 1］常学东． 测定稀有金属矿中锂、 铍、 铌、 钽的方法选择 ［ J］ ． 新疆有色金属， 2016 3 64 －66． ChangXD． fordeterminationoflithium， beryllium， niobium and tantalum in rare metal ores［J］ ． Xinjiang Nonferrous Metals， 2016 3 64 －66． ［ 2］王汾连， 赵太平， 陈伟． 铌钽矿研究进展和攀西地区铌 296 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXing 钽矿成因初探［ J］ ． 矿床地质， 2012， 31 2 293 －308． Wang F L， Zhao T P， Chen W． Advances in study of Nb- Ta ore deposits in Panxi area and tentative discussion on genesis of these ore deposits［J］ ． Mineral Deposits， 2012， 31 2 293 －308． ［ 3］何季麟， 张宗国． 中国钽铌工业的现状与发展［J］ ． 中国金属通报， 2006 48 2 －8． He J L， Zhang Z G． Present situation and development of tantalum and niobium industry in China［ J］ ． China Metal Bulletin， 2006 48 2 －8． ［ 4］宋翔宇， 唐志中， 徐靖， 等． 某钾长石英岩型铌钽矿的 综合利用研究［ J］ ． 稀有金属， 2014， 38 3 502 －508． Song X Y，Tang Z Z，Xu J，et al． Comprehensive utilization of a potassium feldspar and quartzite type of niobium- tantalum ore ［J］ ． Chinese Journal of Rare Metals， 2014， 38 3 502 －508． ［ 5］田敏， 王盘喜， 郭俊刚， 等． 河南某含电气石、 长石铌钽 矿综合回收试验研究［J］ ． 矿产保护与利用， 2016 2 28 －34． Tian M， Wang P X， Guo J G， et al． Comprehensive recovery research on a niobium- tantalum polymetallic ore containing tourmaline and feldspar in Henan ［J］ ． Conservation and Utilization of Mineral Resources， 2016 2 28 －34． ［ 6］余生根． 某大型铌钽矿综合利用试验研究［ J］ ． 有色金 属 选矿部分 ， 2005 5 13 －18． Yu S G． Comprehensive utilization tests and studies on a large- sieveNb- Tadeposit ［J］ ．NonferrousMetals Mineral Processing Section ， 2005 5 13 －18． ［ 7］李志伟， 赵晓亮， 李珍， 等． 敞口酸熔 ICP － OES 法测 定稀有多金属矿选矿样品中的铌钽和伴生元素［ J］ ． 岩矿测试， 2017， 36 6 611 －617． Li Z W， Zhao X L， Li Z， et al． Determination of niobium， tantalum and associated elements in niobium tantalum ore by inductively coupled plasma optical emission spectrometry with open acid dissolution［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2017， 36 6 611 －617． ［ 8］王毅民， 王晓红， 高玉淑， 等． 中国地质标准物质制备 技术与方法研究进展［J］ ． 地质通报， 2010， 29 7 1090 －1104． Wang Y M， Wang X H， Gao Y S， et al． Advances in preparing techniques for geochemical reference materials in China［ J］ ． Geological Bulletin of China， 2010， 29 7 1090 －1104． ［ 9］金秉慧． 地质标准物质十年回顾［ J］ ． 岩矿测试， 2003， 22 3 188 －200． Jin B H． Geological certified reference materials A review since 1992［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2003， 22 3 188 －200． ［ 10］ 周敏娟， 李婷， 张磊． 宜春钽铌矿地质特征及找矿标 志［ J］ ． 四川有色金属， 2017 2 32 －34． Zhou M J， Li T， Zhang L． The geological characteristics and ore prospecting marks of Yichun tantalum- niobium mine［ J］ ． Sichuan Nonferrous Metals， 2017 2 32 －34． ［ 11］ 邓斌， 雷德正， 刘海风， 等． 尼日利亚乔斯宾盖地区铌 钽锡砂矿成矿地质特征及物质来源［ J］ ． 四川地质学 报， 2017， 37 2 253 －256． Deng B， Lei D Z， Liu H F， et al． Ore material origin of Nb-Ta- Sn placer in Pingell， Jos Plateau， Nigeria［ J］ ． Acta Geologica Sichuan， 2017， 37 2 253 －256． ［ 12］ 王毅民， 顾铁新， 高玉淑， 等． 富钴结壳铂族元素超细 标准物质研制［J］ ． 分析测试学报， 2009， 28 10 1105 －1110． Wang Y M， Gu T X， Gao Y S， et al． Preparation and study of two seamount Co- rich crust PGEs ultra- fine reference materials MCPt － l and MCPt － 2［ J］ ． Journal of Instrumental Analysis， 2009， 28 10 1105 －1110． ［ 13］ 王晓红， 高玉淑， 王毅民． 超细地质标准物质及其应 用［ J］ ． 自然科学进展， 2006， 16 3 309 －315． Wang X H， Gao Y S， Wang Y M． Superfine geological standard material and its application［J］ ． Progress in Natural Science， 2006， 16 3 309 －315． ［ 14］ 宋丽华， 郝原芳， 杨柳， 等． 地质标准物质的研制方法 ［ J］ ． 地质与资源， 2013， 22 5 419 －421． Song L H， Hao Y F， Yang L， et al． Preparation of geochemicalreferencematerials ［J］ ．Geologyand Resources， 2013， 22 5 419 －421． ［ 15］ 袁建， 王亚平， 许春雪． 湖泊沉积物中磷形态标准质 研制［ J］ ． 岩矿测试， 2014， 33 6 857 －862． Yuan J， Wang Y P， Xu C X． Preparation of phosphorus speciation reference materials from lake sediments［J］ ． Ro