泡塑分离富集-火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量金_申玉民.pdf

2020 年 1 月 January 2020 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 39，No． 1 127 －134 收稿日期 2018 －09 －26;修回日期 2019 －06 －10;接受日期 2019 －10 －21 基金项目首都科技条件平台科学仪器开发培育项目“火焰法与氢化法联用原子荧光光谱仪的完善及产业化” Z151100002415012 作者简介申玉民， 实验测试分析高级工程师， 从事实验分析测试工作。E － mail 464943298 qq． com。 通信作者肖凡， 实验测试分析正高级工程师， 从事实验分析测试工作。E － mail 168941141 qq． com。 申玉民，罗治定，郭小彪， 等． 泡塑分离富集 － 火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量金［J］ ． 岩矿测试， 2020， 39 1 127 －134． SHEN Yu － min，LUO Zhi － ding，GUO Xiao － biao，et al． Determination of Trace Gold in Geochemical Samples by Flame Atomic Fluorescence Spectrometry with PUFP Separation and Enrichment［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2020， 39 1 127 －134． 【DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 201809260108】 泡塑分离富集 － 火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的 痕量金 申玉民1，罗治定1，郭小彪1，吴刚1，王趁荣1，付爱瑞1，高树林2，肖凡1* 1． 河北省地质实验测试中心，河北 保定 071052; 2． 北京金索坤技术开发有限公司，北京 亦庄 102600 摘要火焰原子荧光光谱法 FAFS 测定痕量金的灵敏度好、 稳定性高及线性范围广， 但在测定时干扰极为 严重， 如果干扰元素不加以分离或扣除， 对 0． 5ng/g 以下金无法进行准确测定。本方法在传统泡塑分离富集 金的基础上， 研究了 FAFS 法测定痕量金的最佳条件 在选定仪器条件下， 提出了选择低背景值 ≤0． 25ng/g Au 泡塑分离富集 Au， 采用 3． 0g/L 硫脲 －1盐酸为解脱液可消除记忆效应， 在标准系列中加 入 5μg/mL 的 Fe3 溶液扣除铁对测定金的干扰。采用本分析方法对国家标准物质 GBW07805、 GBW07242、 GBW07244a、 GBW07245a 和 GBW07247 进行测定， 相对误差≤4． 7， 相对标准偏差 RSD ≤23． 2; 采用 FAFS 法与 ICP － MS 法对 90 个原生晕样品和 4 个控制样品中痕量金同时进行测定， 两组测定结果数统计分 析的 F 检验值为1． 23， 相关系数为1． 01， 符合性较好， 无显著性差异。本分析方法简便、 快速与实用， 金检出 限为 0． 08ng/g， 线性范围为 0． 08 ～500ng/g， 可达 3 个数量级。 关键词痕量金;火焰原子荧光光谱法;硫脲 － 盐酸;基体干扰;记忆效应 要点 1研究了火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中痕量 Au 的基体干扰及消除方法。 2采用 3． 0g/L 硫脲 －1盐酸为解脱液可有效消除记忆效应。 3与 ICP － MS 进行比对验证， 确认了 FAFS 测定痕量 Au 的准确性。 中图分类号O657． 31文献标识码B 原子 荧 光 光 谱 法 分 析 有 着 扎 实 的 理 论 基 础 ［1 －5 ］。气体发生原子荧光光谱法在分析易生成氢 化物和蒸汽的痕量汞、 砷、 硒、 锑、 铋、 锗等 ［6 ］元素 时， 目前被广泛应用， 但对不能直接产生氢化物或蒸 汽的元素几乎无能为力。火焰原子荧光光谱法 FAFS 由于采用了双光源单道增强技术、 双光源扣 背景技术、 双曲涡旋气溶胶传输技术及阵列火焰汇 聚原子化技术， 突破了氢化物发生或蒸汽发生法在 原子荧光光谱分析方面的应用局限性， 使 FAFS 测 定其他元素成为现实。 痕量金的分析测定方法很多， 有化学光谱法、 原 子吸收光谱法 AAS 、 比色法 COL 、 电感耦合等离 子体发射光谱法 ICP － OES 、 电感耦合等离子体质 谱法 ICP － MS 和火焰原子荧光光谱法 FAFS 等 ［7 ］。化学光谱法［8 ］有着很好的测定线性， 但操作 繁琐且空白不易控制， COL 法存在检出限不够、 721 ChaoXing 操作繁琐等缺点， 这两种方法已很少使用。目前测 定地质样品中的痕量金主要采用 AAS［9 －10 ］、 ICP － OES［11 －12 ］和 ICP － MS［13 －14 ］。但在称样量为 10g 时， AAS 无法测定≤200ng/mL Au; NAAS 测定线性 范围较窄 0 ～40ng/mL Au ， 测定速度慢， 且对低于 2． 0 ng/mL Au 的测定精密度较差; ICP － OES 灵敏 度较低， 满足不了3． 0ng/g 及以下 Au 的测定; ICP － MS 存在记忆效应。而火焰原子荧光光谱法 FAFS 具有检出限低、 稳定性好、 测定范围宽、 仪器成本低 等优点， 但参与其研究的人员很少。火焰原子荧光 光谱法 FAFS 测定金具有一定优势， 如谷晓霞 等 ［15 ］采用该方法测定了氰化法选矿工艺各环节中 的 Au， 但对干扰没有进行研究; 刘德林等 ［16 ］只研究 了火焰位置和干扰的关系， 由于现有文献对该方法 干扰及干扰消除等方面研究得不够充分， 导致 FAFS 法测定痕量 Au 没有进入人们的视野。本文详细研 究了 FAFS 法测定 Au 的仪器条件、 干扰情况， 以及 试验了传统的泡塑吸附 － 硫脲解脱法 ［17 －18 ］干扰消 除、 泡塑的选择原则、 仪器记忆效应的消除、 泡塑吸 附及解脱条件等， 实现了对痕量 Au 的测定。 1实验部分 1． 1仪器与工作条件 SK －880 型火焰原子荧光光谱仪 北京金索坤 技术开发有限公司 ， 金双极空心阴极灯。振荡器 往 复型。燃气 丙烷。泡沫塑料 聚氨酯型或聚醚型。 仪器测定参数 灯电流为低含量段 80mA， 高含量段 40mA; 负高压为低含量段 －420V， 高含量段 －300V; 测量时间 延时时间 3s， 测定时间 2s; 测量方式 低含 量段/单道增强， 高含量段/单道; 工作方式 浓度直 读; 燃气流量 190mL/min; 载气流量 6000mL/min; 辅 助气流量1300mL/min; 原子化器高度12mm。 1． 2标准溶液和主要试剂 金标准储备液 Au 浓度 1000． 0mg/L 准确称 取高纯金丝 纯度为 99． 99 1． 0000g 置于 200mL 烧杯中， 加入 20mL 王水， 在热水浴加热溶解后， 移 到 1000mL 容量瓶中， 用水稀释到刻度。金标准工 作液1 Au 浓度10． 0mg/L 、 金标准工作液 2 Au 浓 度1． 00mg/L 采用逐级稀释的方法进行配制， 均为 10王水介质。 盐酸、 硝酸、 三氯化铁和硫脲均为分析纯， 去离 子水 电阻率≥15MΩcm 。 Fe3 溶液 100mg/mL 称取 485g 的氯化铁 FeCl36H2O ， 加热溶解， 水定容至 1L。 硫脲溶液 3． 0g/L 称取 3． 0g 硫脲， 定容到 1L 水中， 混匀。 解脱液 3． 0g/L 硫脲 －1盐酸。 燃气调制液 3． 0g/L 硫脲 － 1 盐酸 － 5μg/mL Fe3 溶液。 1． 3实验方法 选择一定量的金标准溶液于 250mL 溶样瓶中， 加入 20mL 50 王水、 4mL Fe3 溶液 100mg/mL ， 用水稀释至 100mL， 加入泡沫塑料振荡吸附 40min。 取出泡塑， 分别用自来水洗涤三次、 去离子水洗涤两 次， 放入已加入 10mL 解脱液溶液的比色管中， 在高 于 90℃水中水浴解脱 20min。取出泡塑， 冷却至室 温， 澄清后上机测定。 标准曲线 1 的绘制 适合样品金含量小于 50 ng/g 吸取金标准工作液 2 体积为 0、 0． 10、 0． 30、 1． 00、 2． 00、 5． 00mL 于 100mL 容量瓶中， 加入 500μg Fe3 溶液， 用解脱液稀释到刻度， 摇匀， 按仪器工作 参数进行测定， 绘制校准曲线。 标准 曲 线 2 的 绘 制 适 合 样 品 金 含 量 ≥30ng/g 吸取金标准工作液 1 体积为 0、 0． 50、 1． 00、 3． 00、 5． 00、 10． 00mL 于 100mL 容量瓶中， 以 下同标准曲线 1 的绘制。 1． 3． 1实验样品 金矿石国家标准物质 GBW07805、 GBW07242、 GBW07244a、 GBW07245a 和 GBW07247。 水 系 沉 积 物 国 家 标 准 物 质GBW07360、 GBW07366。 某地 165 件原生晕样品和 4 个控制样品 标准 物 质 GBW07805b、 GBW07242a、 GBW07244b、 GBW07243 。 1． 3． 2样品分析步骤 称取 10． 0g 精确到 0． 1g 实验样品于 30 ～ 50mL 瓷坩埚 瓷舟 中， 置于高温炉中升温至 650 ～ 700℃后， 焙烧 1h。取出， 放置至室温， 将样品移至 250mL 溶样瓶中， 加入30mL 1的王水和4mL Fe3 溶液， 摇匀， 以下同实验方法。 2结果与讨论 2． 1方法条件的探讨 2． 1． 1仪器工作条件选择方法及测量线性 火焰原子荧光光谱法的仪器测定参数选择与火 焰原子吸收光谱法相似， 灵敏度调节可通过调节灯 电流和负高压实现。实验发现燃气流量对金测定影 响较大， 特别是测定低含量 Au 时。当仪器灵敏度 821 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2020 年 ChaoXing 满足条件时， 需要对燃气流量再次调制， 这样可减少 火焰的背景干扰。燃气调制方法 采用燃气调制液 进行测定， 测定期间不断地微调燃气流量， 当测定背 景值为最小时， 此时燃气流量为选定值， 本文选择的 仪器测定参数见 1． 1 节。 按实验方法， 在选定的仪器工作条件下， 绘 制两条不同含量段的 Au 标准曲线， 标准曲线 1 测定低含量段 的线性方程为 y 328． 2988 56． 6549x， 相关系数为 1． 0000; 标准曲线 2 测定高 含量段 的线性方程为 y 62． 9461 1． 9051x， 相关系数为0． 9992。从线性方程上可以看出， FAFS 测 定 Au 不 仅 具 有 较 高 灵 敏 度， 且 线 性 范围宽。 2． 1． 2仪器测定记忆效应的消除 实验发现， 测定 100ng/mL Au 溶液， 当测定介 质为硫脲溶液时， 随着测定时间增加或测定次数的 增多 连续测定 ， 仪器记忆效应逐渐增大。当测定 介质中含有少量盐酸时， 其记忆效应明显减小且稳 定。实验选择硫脲 －1盐酸溶液作为介质， 仪器记 忆效应明显改善， 实验结果见图 1。在测定高含量 Au 后， 可采用 1 ～ 10 的盐酸为清洗液， 对仪器 的原子化系统进行 2 ～3 次喷洗， 仪器信号值即可恢 复至零点状态。 图 1 Au 的记忆效应 Fig． 1Memory effect of Au 2． 1． 3共存元素干扰及其消除 火焰原子荧光光谱法的干扰主要来自于火焰背 景和火焰散射 反射或折射 。火焰背景主要是测 定介质产生， 这种干扰可以在测定时抵扣扣除。而 火焰散射的干扰主要来自于那些未被激发的物质微 粒， 这种干扰如果简单， 可以扣除， 否则干扰元素需 要进行分离。 1 共存元素干扰 对不同元素、 测定介质的影响情况进行定性研 究， 按仪器工作条件， 分别采用不同浓度的 50 个元 素 除稀土分量元素外 进行干扰测定。当测定溶 液中不含 Au 时， 发现除 1． 0mg/mL 的 Li、 K、 Na、 Cs、 Rb， 20μg/mL 的 B， 100μg/mL 的 Zn、 Cu、 Pb、 Te、 Bi 外， 几乎所有元素都产生不同程度的正干扰， 不同元 素的干扰程度情况见表 1。可以判断， Se、 Sc 干扰最 严重; Ca、 Mg、 Al、 Be、 Y、 Zr 的干扰较为严重; 其次为 Cr、 Ni、 Mn、 V、 La、 Ce、 Nb、 Ta、 Sn 的干扰; P、 Ag、 Ba、 W、 Mo 的干扰相对较小; Pt、 Pd、 Ru、 Rh、 Ir 的干扰除 其自身干扰外， 还由其杂质 Au 而引起 贵金属标准 溶液中含有不同含量的 Au 。这些元素的干扰似乎 与它们的原子化程度成一定的反比关系， 原子化程 度越好， 其干扰越低， 反之， 干扰越强。同时， 对不同 浓度的盐酸、 硝酸、 硫脲介质和两个采用四酸溶矿后 的样品 GBW07360、 GBW07366 进行实验， 发现它 们的干扰强度都随着溶液离子浓度的增加而增加， 如 Ca 对 Au 的干扰， 见图 2。 表 1不同元素对测定 Au 荧光强度的影响 Table 1Effect of different elements on the fluorescence intensity of Au 元素 浓度 μg/mL 荧光强度元素 浓度 μg/mL 荧光强度 Ca804400P100600 Mg401740B20350 Al803830Ag100863 Fe802000Ba80420 K1000350Mo100470 Na1000350W100670 Li1000350Pt1002250 Rb1000350Pd1001450 Cs1000350Ir1001550 Cr2003500Ru1001800 Ni4004150Rh1004330 Mn4003000Sc1007000 Co2002800Be502120 Cu100350Ta10640 Pb100350La401340 Zn400350Sn10700 As100470Tl50610 Sb10400U10530 Bi80360Ce801300 Hg10400V1001670 Se101400Y402000 Ge10400Zr402000 Ga50770Nb5008000 In10380Re1．0400 Te100350Cd10530 注 元素 Pt、 Pd、 Ru、 Rh、 Ir 的测定介质为 10 王水， As、 Sb、 Bi、 Hg、 Se 为10盐酸， Pb、 Nb、 Ta 为 5硝酸， La、 Ce、 Sc、 Be 为 5 盐酸， 其 他元素的测定介质均为水。 921 第 1 期申玉民， 等泡塑分离富集 － 火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量金第 39 卷 ChaoXing 图 2 Ca 和 Fe 对 Au 的干扰 Fig． 2Effect of Ca and Fe on Au 2 干扰元素的消除 按实验方法， 对可能产生干扰的 47 个元素 包 括 11 个稀土分量元素 进行了干扰分离实验。加 入 25μg 的 Pt、 Pd、 Rh、 Ir、 Ru， 50μg 的 Se、 Ga、 In、 U、 Re， 100μg 的 Ag、 Ta、 Sc、 Cd、 P、 Mo、 W、 V、 Zr、 Nb、 Ce、 La、 Nd、 Tm、 Sm、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Yb、 Lu、 Th， 500μg 的 Cu、 Pb、 Ba、 Be， 2． 0mg 的 Co、 Ni、 Cr、 AI、 Mn、 Ca、 Mg、 Al 和 400mg 的 Fe， 经泡塑分离富集后， 除 Fe 对 Au 有一定的干扰外， 其他元素对 2． 5ng 的 Au 均不 产生干扰。用 ICP － MS 测定检测液中干扰元素的 残留量， 见表 2。 在样品的焙烧过程中， 可去除大量的 As、 Sb、 Hg、 Se、 Ge、 Ga、 In、 Re; 在王水溶矿时， Ta、 Nb、 Zr、 Sc、 W、 Mo 和硅酸盐只能部分溶出。从表 2 中可以看 出， 采用泡塑分离富集法， 干扰消除得较为彻底， 其 中只有 Tl 被定量回收， Fe 回收量小于 50μg， 其他各 元素残留最大值≤1． 01μg， 已不影响 Au 测定。由 于 Tl 在地壳分布含量较低， 其干扰可以不予考虑。 Fe 的干扰有点特别， 实验研究发现， 当测定溶液中 Fe3 浓度高于 5μg/mL 50μg 时， 其干扰信号值不 再增加， 为一恒定值， 相当于 Au 的浓度为 0． 25 ng/mL， 干扰 0． 5ng/g 以下 Au 的测定。从图 1 中可 以看出， 只需在校准系列和样品中加入 Fe3 溶液， 控制其浓度为 5μg/mL， 测定时即可对 Fe 干扰加以 扣除。检测液中 Fe3 浓度≤5μg/mL 时， 干扰随 Fe3 浓度增加而增加， 将影响低含量 Au 测定， 当 Fe3 浓度 ＞ 5μg/mL 时， 其干扰为一恒定值。故只 需在校准系列和样品检测液中加入 5μg/mL Fe3 溶 液， 测定时即可对 Fe 干扰加以扣除。 表 2分离富集后测定液中的元素残留量 Table 2Elemental residues after separation and enrichment 元素 加入量 μg 残余量 μg 元素 加入量 μg 残余量 μg Ca20001． 01Cd500．0014 Mg20000．2Pt250．0104 Al20000．4Pd250．0325 Be500．15Ir250．0311 Fe40000049Ru250．0048 Cr20000．075Rh250．0004 Ni20000．0045Sc1000．0005 Mn20000．0075Nb1000．0005 Co2000NDTa1000．0005 Cu500NDZr1000．0006 Pb500NDY100ND P100NDLa100ND Ba500NDCe100ND Ag1000．0125Nd100ND Mo1000．0025Sm1000．0006 W100NDGd100ND Tl5050Tb100ND U100NDDy100ND V5000．0055Ho100ND Re500． 455Er100ND Se50NDTm100ND In500．0101Yb100ND Ga500．0003Lu100ND Th500．005Ge50ND Sn1000． 003 注 ND 为未检出， Fe 元素为 10 次实验测定结果的最大值， 其他元素 为两次实验测定结果的平均值。 2． 1． 4泡塑的选择 FAFS 测定 Au 时的空白值主要是由泡塑中基 体引起。在选择泡塑时， 除要保证 Au 的吸附率满 足要求外， 还要考虑其空白基体对 Au 的影响。由 于有的泡塑中可能含有大量的 Ca 泡塑生产时添加 CaO 作为助剂 、 Mg、 Al 等杂质， 这些杂质按通常的 洗涤方法或在吸附 Au 时都不能将其完全去除， 且 硫脲解脱时溶出的杂质量又不一致， 忽高忽低， 导致 无法控制测定结果， 特别是对低含量 Au 0． 5ng/g 级以下 测定影响较大。因此， 在泡塑使用前应该 进行空白实验， 检测其空白值。空白液可采用相关 分析方法进行干扰元素 参照表 1 检查， 或者直接 进行 FAFS 测定。在测定 Au 含量小于 0． 3ng/g 的 样品时， 要引起足够重视。空白液中主要干扰元素 的总浓度不能大于 2． 5μg/mL， 或者 FAFS 空白测定 值要小于 0． 25ng/g Au， 以此作为选择泡塑的依据， 本文选择空白值≤0． 25ng/g Au 的泡塑进行实验。 031 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2020 年 ChaoXing 2． 1． 5解脱液的选择 泡塑分离富集法已经是非常成熟的方法， 但是 当采用的纯硫脲溶液浓度过大时， 仪器的雾化器易 堵塞， 明显存在记忆效应， 影响测定。按实验方法， 对载金 1000ng 的泡塑， 选择不同浓度硫脲 1 ～ 10 g/L 与 1 ～10g/L 硫脲 －1 盐酸的解脱液进行比 对实验， 发现在此浓度范围内的解脱液都能完全解 脱 Au， 解脱率没有显著差异。考虑到较高含量 Au 的测定， 同时为减小记忆效应 图 1 ， 故选择低浓度 的酸性硫脲溶液， 解脱液为 3g/L 硫脲 －1盐酸。 2． 1． 6解脱温度与解脱时间的选择 按实验方法， 对载金 1000ng 的泡塑， 研究不同 温度和不同时间对金的解脱率的影响， 见图 3。实 验表明， 温度对解脱金的影响较大， 温度低于 70℃， 金不能完全解脱; 温度在 70 ～ 80℃ 时， 保温时间小 于 20min 解脱率偏低; 温度在 90 ～100℃时， 保温时 间大于 10min 金可完全解脱。本实验选择解脱温度 为 90 ～100℃， 解脱时间为 20min。 图 3不同解脱时间和温度对金解脱率的影响 Fig． 3Effect of desorption time and temperature on desorption rate of Au 2． 2方法评价 2． 2． 1方法检出限 按分析步骤对 12 个空白样品进行测定， 以 3 倍 标准偏差计算其检出限， 金测定检出限为0． 08ng/g。 测定痕量 Au 目前经常使用 ICP － MS 和 NAAS 这两 种方法， ICP － MS 检出限为 0． 10ng/g， NAAS 检出限 为 0． 3ng/g。FAFS 检出限优于 NAAS， 与 ICP － MS 基本一致， 说明 FAFS 具有很高的灵敏度。 2． 2． 2方法准确度和精密度 选择国家标准物质 GBW07242、 GBW07805、 GBW07244a、 GBW07245a 和 GBW07247， 按分析步 骤， 对其进行 9 次测定计算准确度和精密度。检测 结果及其平均值、 相对标准偏差 RSD， ≤23． 2 、 相对误差的绝对值 ≤4． 7 见表 3。从准确度、 精 密度和误差来看， 均满足痕量 Au 的测定要求。 表 3标准物质分析结果 Table 3Measurement results of the standard materials 标准物质 编号 Au 测定值 ng/g 分次测定值平均值 RSD Au 认定值 ng/g 相对误差 0．500．610．60 GBW072420．390．500．320．5023．2 0．5 0．1 0．0 0．660．380．53 0．720．620．97 GBW078050．820．820．820．8418．0 0．85 0．04 －1．2 0．821．160．82 4．684．605．46 GBW07244a4．354．084．234．8617．0 5．1 0．2 －4．7 6．675．344．35 9．6110．110．3 GBW0724510．010．410．910．16．2 10．5 0．5 3．8 9．009．4510．8 46．048．052．0 GBW0724750．046．053．049．05．1 51 1 －3．9 49．047．050．0 注 认定值中括号内数据为标准偏差值。 2． 2． 3方法比对验证 对某地区原生晕样品 90 件， 按分析步骤采用 4 个 控 制 样 品GBW07805b、 GBW07242a、 GBW07244b、 GBW07243 和 2 个分析批次， 并且使 用同一份样品溶液和不同检测人员分别采用 FAFS 与 ICP － MS 进行 Au 的测定， 两种分析方法测定数 据 表4 的数理统计结果为 F检验值1． 23， 相关系数 为 1． 01。Au 含量在 0． 10 ～ 2143ng/g 之间的样品， 两种分析方法的误差满足地质行业分析质量要求， 且两组数据的 F检验值小于 1． 60 临界值 ， 相关系数 很好， 说明两种分析方法的检测数据没有显著性差 异， 符合性较好， 进一步确认了应用 FAFS 测定痕量 Au 的分析方法可靠。 3结论 本文对火焰原子荧光光谱法中共存元素的干扰 情况及其干扰消除进行了系统研究， 传统泡塑分离 富集可以消除铊以外干扰元素， 提出采用低背景泡 塑进行分离富集， 减小测定背景值; 以 3g/L 硫脲 － 1盐酸为解脱液， 可以有效消除仪器的记忆效应; 5μg/mL Fe3 溶液的存在可有效扣除铁对 0． 5ng/g 以下金的干扰; 通过对痕量金国家标准物质的测定、 131 第 1 期申玉民， 等泡塑分离富集 － 火焰原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量金第 39 卷 ChaoXing 表 4 ICP － MS 与 FAFS 测定 Au 数据比较 Table 4Comparison of analytical results of Au determined by ICP － MS and FAFS 样品编号 Au 测定值 ng/g ICP － MS 法 FAFS 法 样品编号 Au 测定值 ng/g ICP － MS 法 FAFS 法 样品 12． 88 2． 55样品 460． 420．42 样品 21． 78 1． 55样品 470． 150．3 样品 32． 90 2． 56样品 480． 110．22 样品 46． 83 5． 81GBW07805b0． 790．62 样品 523．19 19．5样品 490． 380．45 GBW07805b0． 850． 61样品 500． 210．23 样品 625．22 20．0样品 510． 220．21 样品 720．52 16．6样品 520． 180．22 样品 811．10 9． 32样品 530． 230．27 样品 99． 15 7． 66样品 540． 110．18 样品 103． 85 3． 24样品 550． 970．89 样品 112． 48 2． 23样品 560． 220．26 样品 128． 93 7． 51样品 570． 190．29 样品 131． 82 1． 71样品 580． 320．35 GBW07244b5． 044． 32样品 590． 740．64 样品 1446．65 37．7GBW07244b4． 935．30 样品 15303．18 248． 0样品 600． 780．83 样品 162． 08 1． 95样品 610． 500．56 样品 171． 38 1． 35样品 620． 990．92 样品 187． 30 6． 15样品 631． 641．28 样品 192． 56 2． 57样品 641． 151．03 样品 201． 63 1． 59样品 651． 141．03 样品 211． 16 1． 23样品 661． 550．60 样品 220． 73 0． 61样品 670． 790．89 样品 230． 42 0． 41样品 680． 460．56 样品 242． 35 2． 18GBW07242a0． 440．42 样品 251． 37 1． 45样品 690． 790．89 样品 261． 49 1． 47样品 700． 280．32 样品 271． 68 1． 51样品 710． 360．49 样品 281． 68 1． 61样品 720． 460．42 GBW07242a0． 470． 40样品 730． 470．49 样品 290． 26 0． 52样品 7427．9125．1 样品 300． 46 0． 46样品 751． 251．23 样品 310． 28 0． 36样品 760． 290．26 样品 325． 13 4． 54样品 770． 600．58 样品 330． 22 0． 31样品 781． 521．56 样品 340． 64 0． 80样品 7948．4943．0 样品 350． 42 0． 58样品 805． 464．95 样品 360． 51 0． 63样品 815． 054．80 样品 370． 21 0． 44样品 820． 920．90 样品 380． 13 0． 28样品 834． 964．70 样品 390． 18 0．3GBW072431． 491．19 样品 400． 25 0． 38样品 841． 981．91 样品 410． 13 0． 18样品 851． 021．03 样品 420． 45 0． 41样品 864． 714．40 GBW072431． 431． 27样品 8712871054 样品 430． 33 0． 34样品 88840744 样品 440． 17 0． 19样品 8921431898 样品 450． 53 0． 53样品 9020681971 注 4 个控制样品 Au 的认定值分别为 GBW07805b 0．87 0． 07ng/g 、 GBW07242a 0． 5 0． 1ng/g 、 GBW07244b 5． 1 0． 2ng/g 、 GBW07243 1．5 0．1ng/g 。 90 件原生晕样品分析以及与 ICP － MS 方法的比对 验证， 确认了该方法测定痕量金的结果准确、 稳定。 应用火焰原子荧光光谱法测定金， 5s 即可完成 一次测定， 可对 0． 10ng/g 以上金进行测定。对高含 量金的测定， 只需对泡塑用量及解脱液体积加以控 制， 即可实现。该方法测定方式简便、 快速， 可为地 矿行业测定金的方法提供一个重要补充。 4参考文献 ［ 1］Winefordner J D， Vickers T J． Atomic fluorescence spectrometry as a means of chemical analysis［J］ ． Analytical Chemistry， 1964， 36 1 161 －165． ［ 2］Demers D R， Allemand C D． Atomic fluorescence spectrometry with an inductively coupled plasma as atomization cell and pulsed hollow cathode lamps for excitation［J］ ． Analytical Chemistry， 1981， 53 12 1915 －1921． ［ 3］Montaser A， Fassel V A． Inductively coupled plasmas as atomization cells for atomic fluorescence spectrometry ［ J］ ． Analytical Chemistry， 1976， 48 11 1490 －1499． ［ 4］Weeks S J， Haraguchi H， Winefordner J D． Improvement of detection limits in laser － excited atomic fluorescence flame spectrometry［J］ ． Analytical Chemistry， 1978， 50 2 360 －368． ［ 5］Bolshov M A， Zybin A V， Smmirenkina I I． Atomic fluorescence spectrometry with laser excitation ［J］ ． Spectrochimica Acta， 1981， 36B 12 1143 －1152． ［ 6］李刚， 胡斯宪， 陈琳玲． 原子荧光光谱分析技术的创新 与发展［ J］ ． 岩矿测试， 2013， 32 3 358 －376． Li G， Hu S X， Chen L L． Innovation and development for atomic fluorescence spectrometry analysis［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2013， 32 3 358 －376． ［ 7］岩石矿物分析 编委会． 岩石矿物分析 第四版 第三 分册 ［ M］ ． 北京 地质出版社， 2011 623 －638． The Editorial Committee of Rock and Mineral Analysis． Rock and Mineral Analysis The Fourth Edition Volume Ⅲ ［ M］ ． Beijing Geological Press， 2011 623 －638． ［ 8］刘向磊， 文田耀， 孙文军， 等． 聚氨酯泡塑富集硫脲解 脱 － 石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中金铂 ［ J］ ． 岩矿测试， 2013， 32 4 576 －580． Liu X L， Wen T Y， Sun W J， et al． Determination of Au and Pt in geological samples by graphite furnace atomic absorption spectrometry with concentrate and extraction by foam plastics and thiourea［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2013， 32 4 576 －580． ［ 9］邢夏， 徐进力， 陈海杰， 等． 抗坏血酸为基体改进剂石 墨炉原子吸收光谱法测定金矿区植物样品中的痕量 231 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2020 年 ChaoXing 金［ J］ ． 岩矿测试， 2015， 34 3 319 －324． Xing X， Xu L J， Chen H J， et al． Determination of trace gold in plant samples from a gold mining mrea by graphite furnace atomic absorption spectrometry with ascorbic acid as the matrix modifier［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2015， 34 3 319 －324． ［ 10］ 陈景伟， 李玉明， 宋双喜， 等． 载炭泡塑吸附 － 电感耦 合等离子体发射光谱测定金矿石的金量［J］ ． 岩矿测 试， 2015， 34 3 314 －318． Chen J W， Li Y M， Song S X， et al． Determination of gol