泡沫塑料吸附分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定稀土矿石中的镓_董学林.pdf

2016 年 1 月 January 2016 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 35，No． 1 42 ～47 收稿日期 2015 －07 －07; 修回日期 2015 －11 －04; 接受日期 2015 －11 －14 基金项目 中国地质调查局地质实验测试技术研发示范与应用项目 12120113014300 作者简介 董学林， 硕士， 工程师， 主要从事岩石矿物分析工作。E- mail dongxlin109126． com。 文章编号 0254- 5357 2016 01- 0042- 06DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 2016． 01． 008 泡沫塑料吸附分离富集 － 电感耦合等离子体质谱法测定 稀土矿石中的镓 董学林，何海洋 湖北省地质实验测试中心，湖北 武汉 430034 摘要 采用电感耦合等离子体质谱法 ICP － MS 测定稀土矿石中的镓， 高含量的稀土元素会造成严重的质 谱干扰。本文采用聚氨酯泡沫塑料在6 mol/L 盐酸介质中吸附样品溶液中的镓后， 以0． 5 mol/L 氯化铵水浴 加热解脱 30 min， 镓的吸附 － 解脱效率超过 99， 稀土元素等干扰物质基本不进入解脱液中， 即在富集镓的 同时实现了镓与基体元素的高效分离， 降低了质谱干扰。本方法检出限低 0． 022 μg/g ， 经土壤及水系沉积 物标准物质验证， 镓的测定值与标准值吻合 绝对偏差为 0． 38 ～4． 70 ， 实际稀土矿石样品的加标回收 率为 94． 1 ～100． 6， 精密度 RSD 低于 4 n 12 ， 可应用于分析一般地质样品以及稀土矿石中的镓。 关键词 稀土矿石; 镓; 泡沫塑料; 分离富集; 电感耦合等离子体质谱法 中图分类号 O614． 371; O657． 63文献标识码 B 镓属稀散元素， 在地壳中丰度很低， 平均含量仅 为 15 μg/g［1 ］。近年来已有多种现代仪器分析技术 应用于地质样品中镓的测定， 但准确分析极低含量 的镓仍存在一定的难度。应用火焰原子吸收光谱法 FAAS 以及电感耦合等离子体发射光谱法 ICP － OES 分析地质样品中微量镓的主要问题是灵敏度 不高， 通常在分析前必须通过萃取等手段进行分离 富集 ［2 －7 ］; 石墨炉原子吸收光谱法 GFAAS 虽然可 以直接测定微量镓 ［8 －9 ］， 但测定痕量镓时仍有必要 进行预富集 ［10 －12 ］， 并且需要使用基体改进剂以防止 程序升温过程中镓的挥发损失 ［12 －13 ］。应用电感耦 合等离子体质谱法 ICP － MS 可以直接测定痕量和 超痕量镓 ［14 －21 ］， 分析一般样品中的镓时干扰相对较 少， 但是也需要注意 MnO 、 138 Ba2 等带来的干扰 问题。 有关稀土矿石中非稀土组分含量测定方法的报 道主要集中在钙、 铝等主量组分以及铌、 钽、 钍等伴 生金属元素 ［22 －25 ］， 而其中稀散元素镓的分析方法报 道甚少。稀土矿石相比于一般地质样品， 基体成分 更为复杂， 采用 ICP － MS 分析稀土矿石中的镓时， 除了 Mn、 Ba 干扰外， 高含量稀土会造成严重的质谱 干扰， 如138Ce2 干扰69Ga， 142Ce2 、 142Nd2 干扰71Ga， 若不进行分离很难准确分析镓的含量。 目前， 富集镓并与共存元素分离最主要的方法 是在强酸介质中以醚类、 酮类、 酯类、 胺类、 有机磷类 等萃取剂萃取 ［1 ］， 萃取分离效率较高， 但是需要使 用有机试剂， 存在环境污染及健康风险。在酸性条 件下， 镓能以水合离子、 配阴离子等形态稳定存在， 已有研究证实采用聚氨酯泡沫塑料可以在酸性溶液 中定量吸附镓 ［3， 26 －28 ］， 如赵慧玲等［27 ］在盐酸介质中 以泡沫塑料吸附镓后采用罗丹明 B 萃取光度法测 定粉煤灰中的镓， 但是该方法较为繁琐且灵敏度不 高。本文利用泡沫塑料吸附分离富集与 ICP － MS 技术相结合， 实现了稀土矿石中微量镓与高含量稀 土元素等基体组分的有效分离， 对稀土矿石中痕量 镓的含量进行了准确分析。 1实验部分 1． 1仪器及工作条件 X － SeriesⅡ型电感耦合等离子体质谱仪 美国 ThermoFisher 公司 ， 仪器工作条件为 射频功率 1200 W， 雾化气 Ar 流量0． 86 L/min， 载气流量1． 2 L/min， 冷却气流量1． 5 L/min， 采样锥孔径1． 0 mm， 截取锥孔径 0． 8 mm， 测量以跳峰 3 点/质量获取数 24 ChaoXing 据， 扫描次数 30 次， 停留时间 10 ms/通道。为减小 测试 过 程 中 仪 器 漂 移 造 成 的 测 量 误 差， 采 用 2 ng/mL的 Rh 作为内标， 通过三通与样品溶液混合 进入仪器与待测元素 Ga 同时测试。 恒温振荡器 使用时保持室温 25℃ 振荡， 振 速 130 r/min。 恒温水浴锅。 1． 2材料和主要试剂 聚氨酯泡沫塑料 市售， 剪成约 0． 2 g 小块， 先用去离子水洗净， 再用 6 mol/L 盐酸浸泡数小时 后用去离子水洗净， 低温烘干备用。 镓标准储备溶液 1000 μg/mL， 购自国家有色 金属及电子材料分析测试中心。 镓标准工作溶液 用 1000 μg/mL 镓标准储备 溶液逐级稀释， 配制成浓度分别为 5、 50、 100、 350 ng/mL 的镓标准工作溶液， 介质为 1 盐酸。同时 配制空白溶液。 盐酸、 硝酸、 高氯酸、 氢氟酸、 氯化铵 均为分析 纯。 实验用水为二次去离子水。 1． 3样品采集、 分解及分析测定方法 1． 3． 1样品采集和分解 实验样品采集于湖北省竹山县庙垭铌 － 稀土矿 和广水殷家沟重稀土矿区， 共采集制备三件样品 编号分别为 XS －01、 XS －02、 XS －03 。经岩矿鉴 定， XS － 01 为黑云母、 方解石碳酸盐型铌矿石; XS －02为正长岩 － 正长斑岩型铌稀土矿石; XS －03 为重稀土含钇矿物。以化学分析法分析样品中稀土 元素的含量分别为 0． 53、 1． 61、 0． 41。 样品采用电热板半密封酸法分解。准确称取 0． 1 ～ 0． 2 g 样品 根据样品中 Ga 的含量确定称样 量， 精确至 0． 0001 g 于聚四氟乙烯坩埚中， 加少量 水润湿， 加入 2 mL 高氯酸、 5 mL 氢氟酸、 5 mL 硝 酸、 0． 5 mL 硫酸， 盖上坩埚盖， 置于电热板上 120℃ 低温消解 4 h。揭去坩埚盖， 电热板升温至 260℃， 加热至白烟冒尽。冷却后加入 5 mL 6 mol/L 盐酸， 温热溶解盐类， 溶液转至 150 mL 三角烧瓶中， 补加 6 mol/L盐酸至 30 mL 进行镓的吸附富集及测定 实验。 1． 3． 2ICP －MS 分析方法 取25 mL 含镓溶液于150 mL 三角烧瓶中， 加入 约 0． 2 g 处理后的泡塑， 置于振荡器上振荡吸附。 用 ICP － MS 测定吸附前后溶液中的镓含量， 计算吸 附率， 考察吸附酸浓度、 吸附时间以及共存组分对吸 附率的影响。将吸附镓后的泡塑挤干， 置于已装有 25 mL解脱液的比色管中， 进行水浴解脱， 考察解脱 剂浓度、 解脱时间对解脱效率的影响。解脱后的溶 液加 2 滴浓盐酸酸化定容后用 ICP － MS 直接测定 71Ga。条件优化实验以 25 mL 的 80 ng/mL 镓标准 溶液进行。为了保证达到吸附平衡， 初始振荡条件 为室温振荡 2 h。 2结果与讨论 2． 1实验条件的优化 2． 1． 1吸附酸浓度 文献［ 5， 27］ 认为镓在盐酸介质中形成 HGaCl4， 与泡沫塑料进行类似溶剂萃取吸附的行为而实现分 离富集， 而其吸附效率随盐酸介质浓度的增加而提 升， 在盐酸浓度为 6 ～9 mol/L 时吸附效率最高。本 研究得到类似的结果， 泡沫塑料对镓的吸附效率显 著依赖于介质盐酸的酸度， 只有当酸度足够时镓才 能被泡塑定量吸附 图 1a 。研究发现 当盐酸浓度 低于 1 mol/L 时， 镓几乎不能被泡沫塑料吸附。随 着盐酸浓度的增大， 吸附效率明显增强， 当盐酸浓度 为 4 mol/L 时镓的吸附率接近 90; 当盐酸浓度为 6 ～7 mol/L 时， 镓的吸附率超过 99， 几乎被完全 吸附。因此选用 6 mol/L 盐酸作为吸附介质。 2． 1． 2吸附时间 利用回旋振荡机在室温条件下进行镓的振荡吸 附， 振荡速度为 130 r/min， 考察了 10 ～120 min 振荡 时间范围内镓的吸附率。结果表明， 室温条件下镓在 6 mol/L 盐酸介质中能较快速被泡沫塑料吸附， 振荡 10 min 吸附效率可达99 图1b 。实验过程中为保 证达到吸附平衡， 选定振荡吸附时间为30 min。 2． 1． 3解脱液浓度及解脱时间 目前认为聚氨酯泡沫塑料吸附盐酸介质中的镓 是利用其大量存在的氨基在酸性条件下加质子后， 与镓配阴离子［ GaCl］－发生离子交换缔合作用而使 镓得到富集分离 ［27 ］。若使聚氨酯泡沫塑料的酰胺 基去质子化， 即可使功能基团的吸附性能受到破坏， 从而使被吸附的镓被解脱至溶液中。通常采用弱碱 性的氯化铵溶液解脱被泡沫塑料吸附的镓 ［27 ］。本 文研究了以水和不同浓度氯化铵溶液作为解脱介质 对解脱效率的影响， 结果表明即使采用去离子水作 为解脱介质， 在水浴加热 30 min 条件下， 被泡塑吸 附的镓也能较好地解脱， 解脱率可达 95 以上; 弱 碱性条件下镓的解脱效率更高， 当氯化铵浓度为0． 5 mol/L 时， 镓的解脱率已超过 99 图 1c 。考虑到 34 第 1 期董学林， 等 泡沫塑料吸附分离富集 － 电感耦合等离子体质谱法测定稀土矿石中的镓第 35 卷 ChaoXing 图 1镓的吸附 － 解脱条件的影响 Fig． 1Effect of adsorption and elution conditions for Ga 后续 ICP － MS 测量时盐分不宜过高， 0． 5 mol/L 氯 化铵溶液较适合充当解脱介质。 随后分别以去离子水和 0． 5 mol/L 氯化铵溶液 为解脱液， 考察了不同解脱时间对解脱效率的影响， 结果表明水浴加热解脱速率较快， 10 min 的解脱时 间几乎就可达到平衡。为保证达到反应平衡， 选择 30 min 作为解脱时间。 2． 2共存组分的干扰情况 本文研究的对象为稀土矿石， 基体成分复杂， 除 常规造岩基体外还包含了高含量的铌和稀土元素等 成矿组分。实验考察了共存元素 Ca、 Fe、 Al、 K、 Na、 Mg、 Mn、 Ba、 Cr、 Cu、 Zn、 Li、 Co 以及 Nb 和稀土元素 对溶液中镓的泡沫塑料吸附 － 解脱效率的影响， 实 验结果总结于表 1。 在 25 mL 的 80 ng/mL 镓 标 准 溶 液 中， 400 μg/mL的 CaO、 Al2O3、 Fe2O3、 K2O、 Na2O、 MgO、 Ba， 8 μg/mL的 La、 Ce、 Pr、 Nd、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Lu、 Y、 Nb 和 4 μg/mL 的 Cu、 Pb、 Zn、 Ni、 Co、 Cr、 Li、 Mn 均未对镓的泡塑吸附 － 解脱效率以及 ICP － MS 测量产生明显的干扰影响， 镓的回收率在 96． 6 ～108． 5 之间。通过测定解脱液和残留溶 液中各干扰元素的含量发现， 绝大部分基体元素均 存在于残留溶液中， 仅有部分 Fe 进入了解脱液中， 证明采用该方法可以有效地使镓与绝大部分基体元 素分离。尽管在 6 mol/L 盐酸介质中 Fe Ⅲ 可以 被泡沫塑料吸附 ［26， 28 ］， 但是根据镓的回收率数据， 即使溶液中存在 40 ～400 μg/mL 的 Fe Ⅲ 也并未 影响镓的吸附以及 ICP － MS 测量， 表明在该浓度下 共存的 Fe 不会对镓的吸附测量造成干扰。 表 1共存组分对镓的吸附 － 解脱的干扰影响 镓浓度为 80 ng/mL Table 1Effect of coexistent components on adsorption rate of Ga Ga concentration is 80 ng/mL 干扰元素 干扰元素 的浓度 μg/mL 镓的 回收率 干扰元素 的浓度 μg/mL 镓的 回收率 CaO、 Al2O3， Fe2O3， K2O， Na2O， MgO， Ba40104．9400108．5 Cu， Pb， Zn， Ni， Co， Cr， Li， Mn0．496．6499．6 La， Ce， Pr， Nd， Sm， Eu， Gd， Tb， Dy， Ho， Er， Tm， Yb， Lu， Y 0．8102．4899．1 Nb0．898．88101．1 2． 3方法检出限和准确度 按样品分解步骤制备 12 份样品空白溶液进行 测定， 计算相应的标准偏差 σ ， 以 3σ 计算得到方 法检出限为 0． 022 μg/g 按称样量 0． 2 g 计算 ， 与 文献报道的地质样品中镓的 ICP － MS 分析方法相 比， 本文建立的分析方法不仅分离了干扰基体， 并且 降低了检出限。 为验证方法的准确性， 按照本文建立的分析方 法对 4 件土壤和 2 件水系沉积物国家标准物质中镓 的含量进行了分析， 每件样品平行分析 3 份， 分析结 果见表 2， 镓的测定结果与标准值吻合， 相对偏差的 绝对值 ＜5。 44 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing 表 2土壤及水系沉积物标准物质中镓的测定结果 Table 2Analytical results of Ga in soil and stream sediment reference materials 标准物质编号 镓含量 μg/g 标准值分次测量值 n 3平均值 相对偏差 GBW07401 土壤19．318．5618．5718．0518．39－4．70 GBW07402 土壤1211．7611．9411．9511．88－1．00 GBW07403 土壤13．713．8913．9214．0013．941．72 GBW07408 土壤14．815．4314．8515．0915．122．16 GBW07309 水系沉积物1413．7514．2213．8813．95－0．38 GBW07311 水系沉积物18．518．7118．0117．7818．17－1．81 2． 4实际样品分析 采用建立的方法对采集的 3 件不同类型稀土矿 石样品进行了分析， 每件样品平行分析 12 份， 分析 结果的相对标准偏差 RSD 均低于 4 见表 3 ， 表明该方法的精密度良好。 为验证实际样品分析结果的准确性， 对 3 件稀 土矿石样品进行了加标回收实验， 回收率为 94． 1 ～100． 6 见表 3 ， 结果令人满意。 表 3稀土矿石实际样品分析结果和加标回收率 Table 3Analytical results of Ga in actual rare earth ore samples and spiked recoveries of the 实际样品 编号 实际样品分析结果 n 12 镓测定值 μg/g 镓测定平均值 μg/g RSD 加标回收率 n 3 镓加标量 μg/g 镓测定值 μg/g 镓测定平均值 μg/g 回收率 xs －01 5． 695． 285．165． 60 5． 045． 065．185． 20 5． 145． 165．155． 14 5．233．9510．109．909．819．9494． 1 xs －02 17．5417． 6717． 3917．57 17．6116． 6217． 8418．07 17．0317． 3316． 5216．66 17． 322．92036．0536．9636．7936． 6096． 4 xs －03 41．8742． 2844． 7042．89 43．0742． 1141． 3442．22 41．7041． 8042． 1243．68 42． 482．24082．8482．6182．7482． 73 100．6 3结论 将聚氨酯泡沫塑料吸附分离富集技术与 ICP － MS 技术有效结合， 可以实现稀土矿石中痕量镓的准 确测定。采用聚氨酯泡沫塑料在 6 mol/L 盐酸溶液 中可快速、 定量地吸附镓离子， 被吸附的镓被水或弱 碱性溶液有效地洗脱， 因此吸附完成后不能用水清 洗泡沫塑料。在 0． 5 mol/L 氯化铵溶液中水浴加热 泡沫塑料 30 min， 被吸附的镓的解脱效率超过了 99。可见， 本方法对镓的吸附 － 解脱效率很高， 样 品溶液中的镓几乎完全进入解脱液中， 因此标准系 列不需要与样品一同预处理。泡沫塑料在吸附富集 镓的同时， 可以分离绝大部分基体元素， 高含量的稀 土几乎没有被引入解脱液中， 降低了 ICP － MS 测定 过程中的质谱干扰。以上诸多因素使得本方法的检 出限低， 准确度和精密度高， 可应用于测定一般地质 样品以及稀土矿石中的镓。 4参考文献 ［ 1］岩石矿物分析编委会编著． 岩石矿物分析 第四版 第三分册 ［ M］ ． 北京 地质出版社， 2011 490． The Editorial Committee of Rock and Mineral Analysis． Rock and Mineral Analysis Fourth Edition Vol． Ⅲ ［ M］ ． Beijing Geological Publishing House， 2011 490． ［ 2］余煜棉， 李少明， 庄小红． 萃取反萃取原子吸收光谱法 测定地质物料中的金、 银、 镓、 铟、 铊和碲［J］ ． 黄金， 1991， 12 5 46 －51． Yu Y M， Li S M， Zhuang X H． Determination of Gold， Silver，Gallium，Indium，ThalliumandTelluriumin SampleDigestofGeologicalMaterialsbyAtomic AbsorptionSpectroscopyafterSolventExtraction- Anti- Extraction［ J］ ． Gold， 1991， 12 5 46 －51． ［ 3］李法鸿， 陈晓青， 贾莉英， 等． 2 － 乙基己醇萃取 － 原子 吸收光谱法测定微量镓［J］ ． 分析试验室， 2000， 19 5 15 －17． Li F H， Chen X Q， Jia L Y， et al． Determination of Microamounts of Gallium by Flame Atomic Absorption Spectroscopy after Extraction with 2- Ethyl Hexanal［J］ ． Chinese Journal of Analysis Laboratory， 2000， 19 5 15 －17． ［ 4］徐洛， 章勇， 张玮， 等． 火焰原子吸收法测定铅锌矿中 微量镓［ J］ ． 分析试验室， 2002， 21 1 24 －26． Xu L， Zhang Y， Zhang W， et al． Determination of Trace Gallium in Lead and Zinc Ore by AAS［J］ ． Chinese Journal of Analysis Laboratory， 2002， 21 1 24 －26． ［ 5］Anthemidis A． Gallium Trace On- line Preconcentration/ Separation and Determination Using a Polyurethane Foam 54 第 1 期董学林， 等 泡沫塑料吸附分离富集 － 电感耦合等离子体质谱法测定稀土矿石中的镓第 35 卷 ChaoXing Mini- column and Flame Atomic Absorption Spectro- metry． Application in Aluminum Alloys， Natural Waters and Urine［ J］ ． Talanta， 2003， 60 5 929 －936． ［ 6］倪文山， 张萍， 姚明星， 等． 萃取富集 － 电感耦合等离 子体原子发射光谱法测定矿石中镓［J］ ． 冶金分析， 2010， 30 4 14 －17． Ni W S， Zhang P， Yao M X， et al． Determination of Gallium in Ore by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry after Preconcentration through Extraction［ J］ ． Metallurgical Analysis， 2010， 30 4 14 －17． ［ 7］班俊生， 任俊涛． 地质样品中痕量镓的磷酸三丁酯纤 维棉富集及其在电感耦合等离子体原子发射光谱法 测定中的应用［ J］ ． 冶金分析， 2013， 33 8 68 －71． Ban J S， Ren J T． Enrichment of Trace Gallium in Geological Sample by Tributyl Phosphate Cellucotton and Its Application in Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometric Determination［J］ ． Metallurgical Analysis， 2013， 33 8 68 －71． ［ 8］鲍长利， 程信良， 郭旭明． 涂钼石墨管石墨炉原子吸收 法测定地质样品中微量镓、 铟和铊［ J］ ． 长春地质学院 学报， 1995， 25 2 232 －237． Bao C L， Cheng X L， Guo X M． Determination of Gallium Indium and Thallium in Geological Samples by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry with Mo- coated Graphite Tube［J］ ． Journal of Changchun University of Earth Sciences， 1995， 25 2 232 －237． ［ 9］Langodegard M， Wibetoe G． Determination of Gallium in Soil by Slurry Sampling GFAAS［J］ ． Analytical and Bioanalytical Chemistry， 2002， 373 820 －826． ［ 10］ 李宏亮， 张加玲． 浊点萃取 － 石墨炉原子吸收光谱法 测定痕量镓［J］ ． 理化检验 化学分册 ， 2009， 45 11 1254 －1256． Li H L， Zhang J L． GFAAS Determination of Trace Amount of Gallium with Cloud Point Extraction［J］ ． Physical Testing and Chemical Analysis PartB Chemical Analysis ， 2009， 45 11 1254 －1256． ［ 11］ Shida J， Matsuzaki S． Determination of Trace Gallium by Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry after Preconcentration on a Membrane Filter with a Finely PulverizedAnion- exchangeResin ［J］ ．Analytical Sciences， 1997， 13 41 －45． ［ 12］ Ma D， Okamoto Y， Kumamaru T， et al． Determination of GalliumbyGraphiteFurnaceAtomicAbsorption Spectrometry with Combined Use of a Tungsten- coated L’ vov Plat Tube and a Chemical Modification Technique［J］ ． Analytical Chimica Acta， 1999 390 201 －206． ［ 13］Gilmutdinov A K， Zakharov Y A， Ivanov V P， et al． Shadow Spectral Fiming A of Investigating ElectrothermalAtomization．Part2．Dynamicsof ation and Structure of the Absorption Layer of Aluminium， Indium and Gallium Molecules［J］ ． Journal of Analytical Atomic Spectrometry， 1992 7 675 －683． ［ 14］ 张勤， 刘亚轩， 吴健玲． 电感耦合等离子体质谱法直 接同时测定地球化学样品中镓铟铊［J］ ． 岩矿测试， 2003， 22 1 21 －27． Zhang Q， Liu Y X， Wu J L． Simultaneous Determination of Gallium， Indium and Thallium in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2003， 22 1 21 －27． ［ 15］ 李国榕， 王亚平， 孙元方， 等． 电感耦合等离子体质谱 法测定地质样品中稀散元素铬镓铟碲铊［ J］ ． 岩矿测 试， 2010， 29 3 255 －258． Li G R， Wang Y P， Sun Y F， et al． Determination of Cr， Ga， In， Te and Tl in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma- MassSpectrometry ［J］ ． Rockand Mineral Analysis， 2010， 29 3 255 －258． ［ 16］ 胡圣虹， 陈爱芳， 林守麟， 等． 地质样品中 40 个微量、 痕量、 超痕量元素的 ICP － MS 分析研究［J］ ． 地球科 学 中国地质大学学报， 2000， 25 2 186 －190． Hu S H， Chen A F， Lin S L， et al． ICP- MS Analytical Research into 40 Trace and Ultra- trace Elements in Geological Samples［ J］ ． Earth ScienceJournal of China University of Geosciences， 2000， 25 2 186 －190． ［ 17］ 章新泉， 易永， 姜玉梅， 等． 电感耦合等离子体质谱测 定地质样品中多种元素［J］ ． 分析试验室， 2005， 24 8 58 －61． Zhang X Q， Yi Y， Jiang Y M， et al． Determination of Multielements in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry［ J］ ． Chinese Journal of Analysis Laboratory， 2005， 24 8 58 －61． ［ 18］Chandrajith R， Dissanayake C B， Tobschall H J． The Abundances of Rarer Trace Elements in Paddy Rice Soils of Sri Lanka［J］ ． Chemosphere， 2005， 58 10 1415 －1420． ［ 19］Balaram V， Gnaneshwar R T． Rapid Determination of REEs and Other Trace Elements in Geological Samples by Microwave Acid Digestion and ICP- MS［J］ ． Atmoic Spectroscopy， 2004， 24 6 206 －212． ［ 20］ 高贺凤， 王超， 张立纲． 电感耦合等离子体质谱法精 确测定地质样品中的微量元素镓［J］ ． 岩矿测试， 2013， 32 5 709 －714． Gao H F， Wang C， Zhang L G． Accurate Determination of Trace Gallium in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma- MassSpectrometry ［J］ ． Rockand Mineral Analysis， 2013， 32 5 709 －714． ［ 21］Garbe- Schnberg C D． Simultaneous Determination of Thirty- seven Trace Elements in Twenty- eight International Rock StandardsbyICP- MS ［J］ ． Geostandardsand Geoanalytical Research， 1993， 17 1 81 －97． ［ 22］ 高会艳． ICP － MS 和 ICP － AES 测定地球化学勘查样 品及稀土矿石中铌钽方法体系的建立［J］ ． 岩矿测 试， 2014， 33 3 312 －320． Gao H Y． Determination Systems of Nb and Ta in Geochemical Samples and Rare Earth Ores by ICP- MS and ICP- AES［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2014， 33 64 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing 3 312 －320． ［ 23］ 刘晓杰， 李玉梅， 刘丽静． 电感耦合等离子体发射光 谱法测定稀土矿石中的三氧化二铝［J］ ． 岩矿测试， 2013， 32 3 436 －440． Liu X J， Li Y M， Liu L J． Determination of Aluminum Oxide in Rare Earth Ore by Inductively Coupled Plasma- Atomic Emission Spectrometry［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2013， 32 3 436 －440． ［ 24］ 白乌云， 赛音， 李胜． 离子交换分离 5’－ 硝基水杨基 荧光酮 CTM AB 分光光度法测定稀土矿中的微量钍 ［ J］ ． 稀土， 2003， 24 3 56 －58． Bai W Y， Sai Y， Li S． Spectrophotometric Determination of Microamount of Thorium in Sample Rare Earth Ores with 5’ - Nitrosalicylfluorone by Ion- exchange Separation ［ J］ ． Chinese Rare Earths， 2003， 24 3 56 －58． ［ 25］ 程明焱， 刘和连， 吴伟明， 等． 稀土分析检测方法标准 述评［ J］ ． 有色金属科学与工程， 2012， 3 4 108 －114． Cheng M Y， Liu H L， Wu W M， et al． Review on the Standards for Rare Earth Analysis and Testing s ［ J］ ． Nonferrous Metals Science and Engineering， 2012， 3 4 108 －114． ［ 26］Gesser H D， Bock E， Baldwin W G， et al． Open- cell Polyurethane Foam Sponge as a‘Solvent Extractor’for Gallium and Iron［ J］ ． Separation Science， 1976， 11 4 317 －327． ［ 27］ 赵慧玲， 刘建． 泡塑吸附分离萃取光度法测定粉煤灰 中的镓［ J］ ． 岩矿测试， 2010， 29 4 465 －468． Zhao H L， Liu J． Determination of Gallium in Coal Ash SamplesbyPhotometryafterSeparationandPre- concentrationwithPolyurethaneFoamAdsorption- Solvent Extraction［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2010， 29 4 465 －468． ［ 28］ 武新宇． 酸性介质中镓的吸附和萃取性质及回收工 艺研究［ D］ ． 西安 长安大学， 2014． Wu X Y． Study on Properties and Recovery Processes of Gallium of Adsorption and Extraction in the Acidic Medium［ D］ ． Xi’ an