资源描述：
２ ０ ２ ０年 ９月 Ｓ ｅ ｐ ｔ ｅ ｍ ｂ ｅ ｒ ２ ０ ２ ０ 岩 矿 测 试 Ｒ Ｏ Ｃ ＫＡ Ｎ ＤＭ Ｉ Ｎ Ｅ Ｒ Ａ ＬＡ Ｎ Ａ Ｌ Ｙ Ｓ Ｉ Ｓ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ９ ，Ｎ ｏ ． ５ ７ ９ ３－ ８ ０ ０ 收稿日期 ２ ０ １ ９－ ０ ２－ ２ ７ ；修回日期 ２ ０ １ ９－ ０ ９－ ３ ０ ；接受日期 ２ ０ ２ ０－ ０ ６－ ０ ３ 基金项目洛阳市硒资源详查项目资金资助（ 洛公交易采购［ ２ ０ １ ８ ］ ０ ５ ３号） 作者简介刘向磊， 硕士， 高级工程师， 主要从事痕量元素分析及分析方法技术研究。Ｅ－ ｍ ａ ｉ ｌ ３ ７ ８ ７ ６ ８ ３ ４ ８ ＠ｑ ｑ ． ｃ ｏ ｍ 。 刘向磊，孙文军，文田耀， 等． 三酸分步消解 － 电感耦合等离子体质谱法测定土壤详查样品中 ２ ３种金属元素［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ９ ３－ ８ ０ ０ ． Ｌ Ｉ ＵＸ ｉ ａ ｎ ｇ － ｌ ｅ ｉ ，Ｓ Ｕ ＮＷｅ ｎ－ｊ ｕ ｎ ，ＷＥ ＮＴ ｉ ａ ｎ－ｙ ａ ｏ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ２ ３Ｍ ｅ ｔ ａ ｌ Ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓｉ ｎＤ ｅ ｔ ａ ｉ ｌ ｅ ｄＳ ｏ ｉ ｌ Ｓ ｕ ｒ ｖ ｅ ｙＳ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓｂ ｙ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙＣ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄＰ ｌ ａ ｓ ｍ ａ －Ｍ ａ ｓ ｓＳ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙｗ ｉ ｔ ｈＴ ｈ ｒ ｅ ｅＡ ｃ ｉ ｄＳ ｔ ｅ ｐ ｗ ｉ ｓ ｅＤ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄＭ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ５ ） ７ ９ ３－ ８ ０ ０ ．【 Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． １ ５ ８ ９ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ １－ ２ １ ３ １ ／ ｔ ｄ ． ２ ０ １ ９ ０ ２ ２ ７ ０ ０ ２ ６ 】 三酸分步消解 － 电感耦合等离子体质谱法测定土壤详查样品中 ２ ３种金属元素 刘向磊１ ， ２，孙文军１ ， ２，文田耀１ ， ２，李永新１，王腾飞１，刘学理１，闫宇１，李怀超３ （ １ ． 河南省地矿局第一地质矿产调查院，河南 洛阳 ４ ７ １ ０ ２ ３ ； ２ ． 河南省国土资源厅生态与勘查地球化学应用工程技术中心，河南 洛阳 ４ ７ １ ０ ２ ３ ； ３ ． 河南省洛川县环境保护监测站，河南 栾川 ４ ７ １ ５ ０ ０ ） 摘要土壤详查样品具有数量大、 基质复杂、 有机质含量高的特点， 传统上采用多种混合酸体系的消解方法， 不仅会造成有机质消解不完全， 消解后的溶液中常有黑色的碳质存在， 而且样品消解后只用稀硝酸提取， 一 些难溶氧化物、 硫酸盐、 氟化物难以形成可溶性盐， 致使提取不彻底， 若用逆王水提取则易大量引入氯离子造 成氯的多原子离子质谱干扰。本文针对上述问题， 充分利用硝酸、 氢氟酸、 高氯酸的不同特性， 采用电热板控 温， 三酸分步加入法消解土壤样品， 对于消解后的样品， 采用硝酸 － 盐酸（ 体积比 ２ ０∶ １ ） 作为提取剂， 有效降 低了氯的多原子离子质谱干扰且提取彻底。结果表明 本方法能够消解土壤中有机质和硅酸盐组分， 具有试 剂用量少、 氯的质谱干扰小、 操作流程简单、 工作效率高等优点， 方法检出限（ ３ ｓ ） 更低（ ０ ． ０ ０ ０ ８～０ ． ９ ０ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 。将该方法应用于暗棕壤、 石灰岩土壤、 黄棕壤国家标准物质中 ２ ３种元素的测定， 其测定结果明显 优于传统的消解方法， 相对标准偏差（ Ｒ Ｓ Ｄ ， ｎ＝ ６ ） 为 ０ ． ０ ２ ２ ％ ～ ５ ． ８ ３ ％， 相对误差为 － ８ ． ３ ３ ％ ～ ９ ． １ ７ ％， 测定 时与认定值相符。该方法具有较高的适用性和可靠性。 关键词土壤详查样品；金属元素；硝酸 － 氢氟酸 － 高氯酸消解；电感耦合等离子体质谱法 要点 （ １ ）三步加酸控温消解充分利用了硝酸、 氢氟酸、 高氯酸的不同特性。 （ ２ ）使用该方法提取试样更彻底且有效降低了氯离子的质谱干扰。 （ ３ ）该方法中， 一份溶液可以同时测定 ２ ３种元素， 分析效率高。 中图分类号Ｏ ６ ５ ７ ． ６ ３文献标识码Ｂ 当前， 随着国家生态文明建设的推进， 土壤重金 属环境质量详查成为被广泛关注的课题。选择适宜 的分析方法是保证详查质量的关键环节之一， 由于 电感耦合等离子体质谱法（ Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ ） 具有多元素、 高灵敏度、 低背景计数、 高效率的检测能力， 正逐步 取代电感耦合等离子体发射光谱法、 石墨炉原子吸 收光谱法、 原子吸收光谱法、 原子荧光光谱法等方 法， 成 为 分 析 土 壤 样 品 中 金 属 元 素 的 主 要 方 法［ １ － １ ２ ］。目前， 应用 Ｉ Ｃ Ｐ－ Ｍ Ｓ 分析的土壤样品前处 理方法仍存在一定的不足［ １ ３ － ２ ３ ］ ①采用四种以上混 合酸消解体系， 用酸量大， 降低了单种酸的消解效 率， 有机质消解不彻底， 尤其是在高于 ２ ０ ０ ℃的温度 下， 氢氟酸（ 沸点 １ １ ２ ℃） 迅速挥发， 除硅的效果差； ②使用王水提取消解后的样品， 易大量引入 Ｃ ｌ －而 ３９７ 带来多原子离子４ ０Ａ ｒ ３ ５Ｃ ｌ 对７ ５Ａ ｓ 、３ ５Ｃ ｌ１ ６Ｏ对５ １Ｖ 、 １ ６Ｏ１Ｈ３ ５Ｃ ｌ 对５ ２Ｃ ｒ 等的质谱干扰， 致使被干扰元素结 果的稳定性差； ③微波消解法具有消解样品效率高 的优点， 但单次处理样品数量少， 设备成本高， 操作 相对复杂， 其与操作简便、 成本低的电热板消解法相 比不具备明显的优势。 本文在前人研究的基础上， 针对土壤样品相比 地质样品（ 矿石） 有机质含量高、 目标元素易消解等 特点， 以具有代表性的国家土壤标准物质为对象， 采 用电热板程序升温， 硝酸、 氢氟酸、 高氯酸三步加酸 法消解土壤样品， 消解后的样品采用硝酸 －盐酸 （ 体积比 ２ ０∶ １ ） 混合酸提取， 定容后用 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ法 实现了土壤中钒铬锰钴镍铜锌钼镉锡铊铅砷锑铋锂 铍镓锶铟钡钨铯等 ２ ３种金属元素的准确测定。 １ 实验部分 １ ． １ 仪器 Ｉ Ｃ Ａ ＰＲ Ｑ型电感耦合等离子体质谱仪（ 美国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃ 公司） ， 冷却雾室控制进样温 度为 ５ ℃， 其工作参数为 正向功率 １ ５ ５ ８ Ｗ， 冷却气 （ Ａ ｒ ） 流量 １ ３ ． ８ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 辅助气（ Ａ ｒ ） 流量 ０ ． ７ ９ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 采样深度 ５ ｍ ｍ ， 采样锥（ Ｎ ｉ ） 孔径 １ ． ０ ｍ ｍ ， 截取锥 （ Ｎ ｉ ） 孔径 ０ ． ５ ｍ ｍ ， 测量方式为跳峰， 质量通道 ３ ， 扫 描次数 ５ ０次， 驻留时间 １ ０ ｍ ｓ ， 冲洗时间 １ ０ ｓ 。 １ ． ２ 主要试剂和材料 钒铬锰钴镍铜锌钼镉锡铊铅砷锑铋锂铍镓锶铟 钡钨铯等单元素标准储备溶液（ ρ＝１ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ） 国家有色金属及电子材料分析测试中心提供。 硝酸 － 盐酸混合酸 硝酸和盐酸以体积比 ２ ０∶ １ 混合后， 用水稀释一倍。 多元素混合标准溶液 由单元素标准储备溶液 逐级稀释而成， ２ ％硝酸介质（ 表 １ ） 。该溶液保存期 为１个月。 质谱调谐液（ １ ． ０ μ ｇ ／ Ｌ ） 由钡铋铈钴铟铀锂等 元素 组 成， ２ ％ 硝 酸 －０ ． ５ ％ 盐 酸 介 质 （ 美 国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｉ ｓ ｈＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｃ 公司提供） 。 铑（ Ｒ ｈ ） 内标溶液（ １ ０ μ ｇ ／ Ｌ ） ２ ％硝酸介质。 实验室超纯水由超纯水系统（ 美国 Ｍ ｉ ｌ ｌ ｉ ｐ ｏ ｒ ｅ 公司） 制备， 电阻率 ＞ １ ８ Ｍ Ωｃ ｍ 。 盐酸、 硝酸、 氢氟酸、 高氯酸试剂均为优级纯。 １ ． ３ 实验步骤 选择包括主要土壤类型， 且待测 ２ ３种金属元素 涵 盖 高 、 中 、 低 含 量 段 的 国 家 土 壤 标 准 物 质 表 １ 多元素标准溶液 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｍ ｕ ｌ ｔ ｉ ｐ ｌ ｅｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ 样品 编号 多元素组合浓度（ μ ｇ ／ Ｌ ） Ｃ ｄ 、 Ｉ ｎ Ｌ ｉ 、 Ｃ ｕ 、 Ｐ ｂ 、 Ｚ ｎ 、 Ｃ ｒ 、 Ｎ ｉ 、 Ｖ 、 Ａ ｓ Ｂ ｅ 、 Ｍ ｏ 、 Ｔ ｌ Ｃ ｏ 、 Ｇ ａ 、 Ｗ、 Ｃ ｓ 、 Ｓ ｂ 、 Ｂ ｉ Ｍ ｎ 、 Ｂ ａ Ｓ ｎＳ ｒ １－ １０ ． ０ ００ ． ０ ００ ． ０ ００ ． ０ ００ ． ０ ０ ０ ． ０ ０ ０ ． ０ ０ １－ ２ ０ ． ０ １ ０２ ． ０ ００ ． １ ００ ． ５ ０２ ５ ． ０ ０ ． ２ ５ １ ０ ． ０ １－ ３ ０ ． ０ ２ ０４ ． ０ ００ ． ２ ５１ ． ０ ０５ ０ ． ０ ０ ． ５ ０ ２ ０ ． ０ １－ ４ ０ ． ０ ５ ０８ ． ０ ００ ． ５ ０２ ． ０ ０１ ０ ０１ ． ０ ０ ４ ０ ． ０ １－ ５０ ． １ ０１ ０ ． ００ ． ７ ５５ ． ０ ０２ ０ ０１ ． ５ ０ ６ ０ ． ０ １－ ６０ ． ２ ０２ ０ ． ０１ ． ０ ０１ ０ ． ０３ ０ ０２ ． ０ ０ ８ ０ ． ０ １－ ７０ ． ５ ０４ ０ ． ０１ ． ５ ０１ ５ ． ０４ ０ ０２ ． ５ ０ １ ０ ０ １－ ８１ ． ０ ０８ ０ ． ０２ ． ０ ０２ ０ ． ０５ ０ ０３ ． ０ ０ １ ５ ０ １－ ９２ ． ０ ０１ ０ ０２ ． ５ ０２ ５ ． ０６ ０ ０４ ． ０ ０ ２ ０ ０ １－ １ ０ ３ ． ０ ０１ ２ ０３ ． ５ ０３ ０ ． ０８ ０ ０６ ． ０ ０ ３ ０ ０ １－ １ １ ４ ． ０ ０１ ６ ０４ ． ０ ０３ ５ ． ０１ ０ ０ ０ ８ ． ０ ０ ４ ０ ０ １－ １ ２ ５ ． ０ ０２ ０ ０５ ． ０ ０４ ０ ． ０１ ２ ０ ０ １ ０ ． ０ ５ ０ ０ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ １ （ 暗棕壤） 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ３ （ 石灰岩土壤） 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４ （ 黄棕壤） 为研究对象。各准确称取标样 ０ ． １ ０ ０ ０ ｇ （ 或经风干、 研磨至粒径小于 １ ０ ０目的土壤 样品） 于 ３ ０ ｍ Ｌ聚四氟乙烯坩埚中， 用少许水润湿后 加入 ５ ｍ Ｌ硝酸， 于电热板上低温 （ １ ５ ０ ℃）消解 １ ５ ｍ ｉ ｎ ； 加 ４ ｍ Ｌ氢 氟 酸， 继 续 低 温 （ １ ５ ０ ℃）消 解 ２ ０ ｍ ｉ ｎ ； 加 １ ｍ Ｌ高氯酸， 将电热板升温至 ２ ４ ０ ℃， 加热 至白烟冒尽； 取下稍冷， 加硝酸 －盐酸混合酸 ５ ｍ Ｌ ， 在电热板上 １ ２ ０ ℃提取 １ ｍ ｉ ｎ ， 转入 １ ０ ０ ｍ Ｌ聚乙烯容 量瓶中， 用水定容至刻度， 摇匀， 待测。按照与标样 相同的处理顺序， 同时制备样品空白。 ２ 结果与讨论 ２ ． １ 样品消解方法的选择 基于土壤详查样品中的有机质含量高和样品基 质复杂、 数量大等［ ２ ４ ］特点， 样品消解采用电热板程 序升温， 硝酸、 氢氟酸、 高氯酸三步加酸法 第一步， 试样用少许水润湿后加入硝酸， 置于 １ ５ ０ ℃电热板 上， 保持消解温度不变； 第二步， 为了避免样品中的 硅未除尽而氢氟酸迅速挥发， 延长氢氟酸的除硅时 间（ 氢氟酸沸点为 １ １ ２ ℃） ， 继续保持 １ ５ ０ ℃不变， 加 入氢氟酸除硅； 第三步， 加入高氯酸， 电热板温度升 高至 ２ ４ ０ ℃， 在此温度下， 氢氟酸和硝酸迅速挥发， 剩余浓高氯酸恒沸液形成强氧化消解体系［ ２ ５ ］， 控温 至白烟冒尽。表 ２测定结果表明， 土壤标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ５ ４ （ 陕西省洛川黄土） 中 ２ ３种金属元素的 实际含量都在标准物质定值范围内， 证明了应用该 方法对土壤样品进行消解具有较高的可靠性。 ４９７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 表 ２ 土壤标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ５ ４中 ２ ３种金属元素的测定 结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ２ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓｏ ｆ２ ３ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｃｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓｉ ｎｔ ｈ ｅ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ５ ４ｓ ｏ ｉ ｌ ｒ ｅ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ 待测 元素 认定值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） １ ２次测定 平均值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） 待测 元素 认定值 ｍ ｇ ／ ｋ ｇ １ ２次测定 平均值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） ７ Ｌ ｉ３ ２ ２３ ０ ． ３５ ． ０ １ ９ ８ Ｍ ｏ ０ ． ７ ２ ０ ． ０ ７ ０ ． ７ ７２ ． ７ ９ ９ Ｂ ｅ１ ． ９ ０ ． １１ ． ８ ５３ ． ２ ５ １ １ ４ Ｃ ｄ０ ． １ ７ ５ ０ ． ０ １０ ． １ ７ ２３ ． ５ ４ ５ １ Ｖ７ ７ ４７ ９ ． ６１ ． ０ ８ １ １ ５ Ｉ ｎ０ ． ０ ４ ９ ０ ． ０ ０ ５０ ． ０ ４ ８７ ． ３ ７ ５ ２ Ｃ ｒ６ ６ ４６ ６ ． ７３ ． ３ ６ １ １ ８ Ｓ ｎ ２ ． ９ ０ ． ４３ ． ０ ５３ ． ４ ４ ５ ５ Ｍ ｎ６ ３ ２ ２ １６ １ ５１ ． ５ ９ １ ２ １ Ｓ ｂ１ ． １ ３ ０ ． ０ ５ １ ． １ ６４ ． ９ ５ ５ ９ Ｃ ｏ１ ２ ０ ． ５１ １ ． ８０ ． ６ ７ １ ３ ３ Ｃ ｓ ７ ． ２ ０ ． ３６ ． ９ ８１ ． ９ ９ ６ ０ Ｎ ｉ３ ０ １２ ９ ． ４１ ． ９ ８ １ ３ ７ Ｂ ａ４ ９ ５ １ ６５ ０ ２１ ． ０ ６ ６ ５ Ｃ ｕ ２ ３ ． ６ １ ． ０ ２ ４ ． ５４ ． １ ３ １ ８ ２ Ｗ８ ． ３ ０ ． ５８ ． ５ ６６ ． ０ ６ ６ ６ Ｚ ｎ６ ６ ２６ ７ ． ９３ ． ３ ８ ２ ０ ５ Ｔ ｌ０ ． ５ ９ ０ ． ０ ６ ０ ． ５ ７３ ． ８ １ ７ １ Ｇ ａ １ ４ ． ９ ０ ． ４ １ ５ ． １０ ． ３ ２ ２ ０ ８ Ｐ ｂ２ ２ １２ １ ． ８０ ． ９ ８ ７ ５ Ａ ｓ １ ２ ． ９ ０ ． ５ １ ３ ． ８６ ． ０ ８ ２ ０ ９ Ｂ ｉ０ ． ３ ２ ０ ． ０ １ ０ ． ３ １４ ． ８ ５ ８ ８ Ｓ ｒ１ ９ ２ ６１ ９ ７１ ． ８ ６ ２ ． ２ 提取方法的优化 选用国家标准物质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ５ ０ （ 新疆鄯善盐碱 土） ， 按 １ ． ３节实验步骤消解试样后， 保持提取温度 和时间不变， 使用 ３种方法提取消解后的样品 （ Ａ ） ５ ０ ％硝酸（ 硝酸和水体积比 １∶１ ） ５ ｍ Ｌ ； （ Ｂ ） ５ ０ ％逆王水（ 逆王水和水体积比 １∶ １ ） ５ ｍ Ｌ ； （ Ｃ ） 硝 酸 － 盐酸混合酸 ５ ｍ Ｌ （ 硝酸和盐酸体积比为 ２ ０∶ １ 混合后， 用水稀释一倍） 。 图 １ Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ５ ０中 ２ ３种金属元素使用 Ａ 、 Ｂ 、 Ｃ三种提取法 回收率比较 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｏ ｆ ２ ３ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｃ ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ｐ ｒ ｅ ｔ ｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙＡ ，Ｂ ，Ｃｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ ｉ ｎＧ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ５ ０ 图 １中的测定结果表明， ２ ３种元素采取 Ａ 、 Ｂ 、 Ｃ 三种提取方法的平均回收率分别为 ９ ０ ． ９ ％、 ９ ７ ． １ ％ 和 ９ ７ ． ９ ％。用 Ａ法提取， 由于未加盐酸， 一些难溶 氧化物、 硫酸盐、 氟化物不能形成可溶性盐［ ２ ５ ］， 造成 提取后在坩埚底部有少量残渣， 转移、 定容后溶液呈 轻微乳白色， ２ ３种金属元素的整体回收率偏低。而 Ｂ法相比 Ａ法对２ ３种金属元素的回收率整体上升， 但由于 Ｂ法使用 ５ ０ ％逆王水作为提取剂， 在待测溶 液中大量引入了 Ｃ ｌ －， Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ测定时易引起多原 子离子的质谱干扰， 如 １ ６Ｏ１Ｈ３ ５Ｃ ｌ 对５ ２Ｃ ｒ 、３ ６Ａ ｒ３ ５Ｃ ｌ 对７ １Ｇ ａ 、 ４ ０Ａ ｒ３ ５Ｃ ｌ 对７ ５Ａ ｓ 、１ ６Ｏ３ ５Ｃ ｌ 和１ ４Ｎ＋３ ７Ｃ ｌ 对５ １Ｖ的 干扰等， 造成被干扰元素方法空白值偏高、 测定结果 的重现性较差。采用 Ｃ法提取， 在提取液中加入极 少量的盐酸能够使难溶于稀硝酸的硫酸盐、 氟化物 等难溶性盐类溶解， 提取更彻底， 而定容后在样品介 质中盐酸浓度约为０ ． １ ％， 由 Ｃ ｌ －引起的质谱干扰相 比 Ｂ提取法显著降低。综上所述， 实验选用 Ｃ法的 硝酸盐酸混合酸作为提取剂。 ２ ． ３ 同质异位素的干扰校正 用于测定所选择的钼同位 素 是９ ８Ｍ ｏ （ 丰 度 ２ ４ ． １ ３ ％） ， 而９ ８Ｒ ｕ 与９ ８Ｍ ｏ 重叠， 对钼的测定形成干扰， 通过选择质谱干扰较少的１ ０ １Ｒ ｕ （ 丰度 １ ７ ． ０ ０ ％） 定量 测定试样溶液中钌的浓度， 仪器自动计算后转化为 ９ ８ Ｒ ｕ 的浓度校正９ ８Ｒ ｕ对９ ８Ｍ ｏ 的干扰。选择镉和铟的 同位素是１ １ ４Ｃ ｄ （ 丰度２ ８ ． ７ ３ ％） 和１ １ ５Ｉ ｎ （ 丰度９ ５ ． ７ ０ ％） ， 而１ １ ４Ｓ ｎ 与１ １ ４Ｃ ｄ重叠、 １ １ ５Ｓ ｎ与１ １ ５Ｉ ｎ重叠［ ２ ６ ］， 对镉和铟 的测定形成干扰， 通过选择质谱干扰少的１ １ ８Ｓ ｎ （ 丰度 ２ ４ ． ２ ２ ％） 定量测定试样溶液中锡的浓度， 仪器自动计 算后转化为１ １ ４Ｓ ｎ和１ １ ５Ｓ ｎ的浓度校正１ １ ４Ｓ ｎ对１ １ ４Ｃ ｄ 、 １ １ ５Ｓ ｎ 对１ １ ５Ｉ ｎ的干扰。干扰校正方程对于９ ８Ｍ ｏ为 － ０ ． １ １ ０ ５ ８ ８ １ ０ １Ｒ ｕ ， 对于１ １ ４Ｃ ｄ 为 － ０ ． ０ ２ ６ ８ ３ ７ ３１ １ ８Ｓ ｎ ， 对于１ １ ５Ｉ ｎ 为 － ０ ． ０ １ ４ ８ ６ ３ ７ １ １ ８Ｓ ｎ 。 ２ ． ４ 方法检出限及与其他标准方法的对比 按拟定的分析步骤， 平行分析样品空白 １ ２次， 以检测结果浓度值的 ３倍标准偏差作为方法检出 限。本实验方法和标准方法［ ２ ６ ］对比（ 表 ３ 、 表 ４ ） 具 有显著改进。 在样品前处理方面 ①采用电热板程序升温， 硝 酸、 氢氟酸、 高氯酸分三步加入消解试样， 每步消解 目的明确， 而用酸量和消解时间是对比方法的约１ ／ ３ 和 １ ／ ８ ； ②取样量少， 样品处理后无需稀释， 提取定 容后直接测定， 简化了样品处理流程、 减少了锌、 铜、 铅等待测元素被污染的机会； ③采用硝酸 －盐酸混 合酸提取， 用酸量及试样中 Ｃ ｌ －浓度是对比方法的 约 １ ／ ３和 １ ／ ５ ， 有效降低了氯离子的多原子离子质 谱干扰， 降低了方法空白值。 ５９７ 第 ５期刘向磊， 等三酸分步消解 － 电感耦合等离子体质谱法测定土壤详查样品中 ２ ３种金属元素第 ３ ９卷 在样品分析方面 ①对于属于痕量元素分析的 钼和镉， 干扰扣除后， 选用丰度更高的同位素９ ８Ｍ ｏ （ 丰度 ２ ４ ． １ ３ ％） 和１ １ ４Ｃ ｄ （ 丰度 ２ ８ ． ７ ３ ％） 代替丰度相 对低、 干扰强的９ ５Ｍ ｏ （ 丰度 １ ５ ． ９ ２ ％， 主要受背景高 的４ ０Ａ ｒ ５ ５Ｍ ｎ 干扰） 和１ １ １Ｃ ｄ （ 丰度 １ ２ ． ８ ０ ％， 主要受背 景高的４ ０Ａ ｒ ７ １Ｇ ａ干扰） ， 降低了钼和镉的方法检出 限， 提高了结果的重现性； ②由于样品前处理用酸量 的减少， 各待测元素分析方法的检出限更低； ③建立 了样品一次消解、 Ｉ Ｃ Ｐ－Ｍ Ｓ同时测定土壤样品中包 括锡、 砷、 铋、 锑等 ２ ３种金属元素的方法， 取代了原 子荧光光谱法测定 Ａ ｓ 、 Ｓ ｂ 、 Ｂ ｉ ， 原子发射光谱法测定 Ｓ ｎ 的分析方法， 显著提高了工作效率。 表 ３ 本方法和标准方法的检出限对比 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｌ ｉ ｍ ｉ ｔ ｓｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎｔ ｈ ｉ ｓｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ａ ｎ ｄｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ 元素 检出限（ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 本方法标准方法 元素 检出限（ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 本方法标准方法 Ｌ ｉ０ ． ０ ２ ６０ ． ０ ６Ａ ｓ０ ． ２ ５－ Ｂ ｅ０ ． ０ ０ ４０ ． ０ ０ ６Ｓ ｒ０ ． ３ ００ ． ４ Ｖ０ ． ７ ９３Ｍ ｏ０ ． ０ ０ ５０ ． ０ ２ Ｃ ｒ０ ． ２ ０２Ｃ ｄ０ ． ０ ０ ３０ ． ０ ２ １ Ｍ ｎ０ ． １ ４０ ． ２Ｉ ｎ０ ． ０ ０ ０ ８０ ． ０ ０ ２ Ｔ ｌ０ ． ０ ０ １０ ． ０ ０ ３Ｂ ｉ０ ． ０ ０ ９０ ． ０ １ ５ Ｃ ｏ０ ． ０ ０ ５０ ． ０ ２Ｓ ｎ０ ． ０ ２－ Ｎ ｉ０ ． ０ ８０ ． ６Ｓ ｂ０ ． ０ １０ ． ０ ２ Ｃ ｕ０ ． ３ ２０ ． ６Ｃ ｓ０ ． ０ ０ ２０ ． ０ ０ ３ Ｚ ｎ０ ． ９ ０１ ． １Ｂ ａ０ ． ９ ５１ ． １ Ｇ ａ０ ． ０ ７０ ． １Ｗ０ ． ０ ０ ６０ ． ０ ２ Ｐ ｂ０ ． ２ ２０ ． ０ ０ ３ 表 ４ 本方法和标准方法的实验条件对比 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ４ Ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎｔ ｈ ｉ ｓ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄａ ｎ ｄｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ 对比项目本文方法标准方法 取样量０ ． １ ０ ０ ０ ｇ０ ． ２ ５ ０ ０ ｇ 耗酸量硝酸 ５ ｍ Ｌ ， 氢氟酸 ４ ｍ Ｌ ， 高氯酸 １ ｍ Ｌ硝酸 １ ０ ｍ Ｌ ， 氢氟酸 １ ５ ｍ Ｌ ， 高氯酸 ３ ｍ Ｌ 样品处理时间３ ｈ 左右２ ５ ｈ 以上 消解步骤针对土壤样品特点， 三酸分三步控温加入分两次加入三种混合酸， 各种酸的利用效率低 提取方法硝酸 － 盐酸（ ２ ０∶ １ ， 体积比） 并用水稀释一倍溶液 ５ ｍ Ｌ提取加王水 ８ ｍ Ｌ蒸发至 ２～ ３ ｍ Ｌ提取， Ｃ ｌ －浓度高 溶液稀释定容至 １ ０ ０ ｍ Ｌ容量瓶中， 无稀释定容至 ２ ５ ｍ Ｌ试管中， 稀释 １ ０倍 ２ ． ５ 方法精密度和准确度 选用 国 家 标 准 物 质 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ １（ 暗 棕 壤） 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ３ （ 石灰岩土壤） 、 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４ （ 黄棕壤） 等， 按全程序对每个样品平行测定 ６次（ 表 ５ ） 。经验 证， 各项参数的测定结果均在认定值的不确定度范 围内， 方法精密度和准确度符合 土地质量地球化 学评价规范 （ Ｄ Ｚ ／ Ｔ０ ２ ９ ５ ２ ０ １ ６ ） 的要求。 ３ 结论 本实验在研究土壤湿法消解的基础上， 建立了 电热板程序升温、 三步加酸法消解土壤样品、 硝酸 － 盐酸（ ２ ０∶ １ ） 混合酸提取， 电感耦合等离子体质谱 法测定土壤样品中 ２ ３种金属元素的分析方法。主 要解决了如下问题 ①硝酸、 氢氟酸、 高氯酸在电热 板控温下分三步加入， 最大程度地发挥了不同酸的 消解特性， 每步加酸消解目的更加明确， 样品中的有 机质和硅酸盐组分消解更为彻底。②本方法和其他 电热板消解方法相比， 减少了消解试剂尤其是盐酸 的使用量， 样品消解彻底， 氯离子的质谱干扰小， 方 法检出限低； 与微波消解及高压密闭消解法相比， 本 方法操作简单， 成本低， 效率高。 使用本方法对不同土壤类型国家标准物质及 １ ０ ０ ０余件实际样品进行分析， 结果令人满意。表明 该方法对土壤样品中 ２ ３种金属元素的测定具有适 用性和可靠性。 ４ 参考文献 ［ １ ］ 贺攀红， 杨珍， 龚治湘． 氢化物发生 － 电感耦合等离子 体发射光谱法同时测定土壤中的痕量砷铜铅锌镍钒 ［ Ｊ ］ ． 岩矿测试， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ２ ） ２ ３ ５－ ２ ４ ２ ． Ｈ ｅＰＨ ， Ｙ ａ ｎ ｇＺ ， Ｇ ｏ ｎ ｇＺＸ ． Ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｒ ａ ｃ ｅａ ｒ ｓ ｅ ｎ ｉ ｃ ， ｃ ｏ ｐ ｐ ｅ ｒ ， ｌ ｅ ａ ｄ ， ｚ ｉ ｎ ｅ ， ｎ ｉ ｃ ｌ ｅ ｌ ａ ｎ ｄｖ ａ ｎ ａ ｄ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎｓ ｏ ｉ ｌ ｓｂ ｙｈ ｙ ｄ ｒ ｉ ｄ ｅｇ ｅ ｎ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ－ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄ ｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ－ｏ ｐ ｔ ｉ ｃ ａ ｌｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｒ ｏ ｃ ｋａ ｎ ｄ Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ， ２ ０ ２ ０ ， ３ ９ （ ２ ） ２ ３ ５－ ２ ４ ２ ． ［ ２ ］ 张更宇， 刘伟， 崔世荣， 等． 分类消解 －电感耦合等离 子体原子发射光谱法测定环境土壤中 １ ５种金属元素 的含量［ Ｊ ］ ． 理化检验（ 化学分册） ， ２ ０ １ ８ ， ５ ４ （ ４ ） ４ ２ ８－ ４ ３ ２ ． ６９７ 第 ５期 岩 矿 测 试 ｈ ｔ ｔ ｐ ∥ｗ ｗ ｗ ． ｙ ｋ ｃ ｓ ． ａ ｃ ． ｃ ｎ ２ ０ ２ ０年 表 ５ 方法精密度和准确度 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ５ Ｐ ｒ ｅ ｃ ｉ ｓ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｃ ｙｔ ｅ ｓ ｔ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ 元素 Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ １Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ３Ｇ Ｂ Ｗ０ ７ ４ ０ ４ 认定值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 测定平均值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） 相对误差 （ ％） 认定值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 测定平均值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） 相对误差 （ ％） 认定值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） 测定平均值 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） Ｒ Ｓ Ｄ （ ％） 相对误差 （ ％） ７Ｌ ｉ ３ ５ １３ ４ ． １１ ． ３ １－ ３ ． ２ ２１ ８ ． ４ ０ ． ８１ ８ ． ７０ ． ４ ７ ４ ． ７ ３５ ５ ２５ ４ ． ２１ ． ０ ８－ １ ． ６ １ ９Ｂ ｅ ２ ． ５ ０ ． ３２ ． ４ ２２ ． ５ ７－ ３ ． ２ ０１ ． ４ ０ ． ３１ ． ４ ４３ ． ６ ８ ２ ． ８ ６１ ． ８ ５ ０ ． ３ ４１ ． ９ ７１ ． ５ ２ ６ ． ４ ９ ５ １Ｖ ８ ６ ４８ ５ ． ６１ ． ０ ６－ ０ ． ４ ７３ ６ ４３ ８ ． ２２ ． ４ ９ ６ ． １ １２ ４ ７ １ ４２ ４ １１ ． ３ ６－ ２ ． ４ ３ ５ ２Ｃ ｒ ６ ２ ４６ ２ ． ５１ ． ０ ３ ０ ． ８ １３ ２ ６３ １ ． ００ ． ８ ７－ ３ ． １ ３３ ７ ０ １ ６３ ６ ６０ ． ２ ７－ １ ． ０ ８ ５ ５Ｍ ｎ １ ７ ６ ０ ６ ３１ ７ ２ １２ ． ４ ９－ ２ ． ２ ２３ ０ ４ ２ １２ ９ ６２ ． ５ ５－ ２ ． ６ ３１ ４ ２ ０ ７ ５１ ４ ０ ５１ ． ３ ４－ １ ． ０ ６ ５ ９Ｃ ｏ １ ４ ． ２ １ ． ０１ ３ ． ９０ ． ７ ９－ ２ ． １ １５ ． ５ １ ． ０５ ． ７ ４２ ． ０ ２ ４ ． ３ ６２ ２ ２２ ０ ． ９１ ． ４ ６－ ５ ． ０ ０ ６ ０Ｎ ｉ ２ ０ ． ４ １ ． ８ ２ １ ． ３０ ． ０ ９ ４ ． ４ １１ ２ ２ ． ７１ ３ ． １０ ． ０ ９ ９ ． １ ７６ ４ ５６ ４ ． ３０ ． ０ ４ ０ ． ４ ７ ６ ５Ｃ ｕ ２ １ ２２ ０ ． ７０ ． ０ ５－ １ ． ４ ３１ １ ． ４ １ ． ６１ ０ ． ９０ ． ０ ４－ ４ ． ３ ９４ ０ ３３ ９ ． ７０ ． ０ ５－ ０ ． ７ ５ ６ ６Ｚ ｎ ６ ８ ０ ２ ５６ ７ ５０ ． ０ ２－ ０ ． ７ ４３ １ ４３ ２ ． ９０ ． ０ ４ ６ ． １ ３２ １ ０ １ ３２ １ ５０ ． ０ ４ ２ ． ３ ８ ７ １Ｇ ａ １ ９ ． ３ １ ． １ １ ８ ． ９１ ． ０ ５－ ２ ． ０ ７３ １ ５３ １ ． ３０ ． ８ ４ ０ ． ７ ３３ １ ３３ １ ． ７１ ． １ ９ ２ ． ２ ６ ７ ５Ａ ｓ ３ ４ ４３ ２ ． ３２ ． ５ ６－ ５ ． ０ ０４ ． ４ ０ ． ９４ ． ６ ８３ ． ８ ７ ６ ． ３ ６５ ８ ６５ ９ ． １１ ． ２ ３ １ ． ９ ０ ８ ８Ｓ ｒ １ ５ ５ ７１ ５ ８０ ． ０ ８ １ ． ９ ４３ ８ ０ ２ ５３ ６ ９０ ． ０ ６－ ２ ． ８ ９７ ７ ６７ ９ ． ４１ ． ２ ５ ３ ． １ ２ ９ ８Ｍ ｏ １ ． ４ ０ ． １１ ． ４ ６２ ． ７ ８ ４ ． ２ ９０ ． ３ １ ０ ． １ ３０ ． ３ ３５ ． ８ ３ ６ ． ４ ５２ ． ６ ０ ． ３２ ． ５ ９１ ． ６ １－ ０ ． ３ ８ １ １ ４Ｃ ｄ ４ ． ３ ０ ． ４４ ． ４ ３０ ． ０ ６ ３ ． ０ ２ ０ ． ０ ６ ０ ． ０ ２ ２ ０ ． ０ ５ ８０ ． ０ ５－ ３ ． ３ ３０ ． ３ ５ ０ ． ０ ６０ ． ３ ７０ ． ０ ９ ５ ． ７ １ １ １ ５Ｉ ｎ ０ ． ０ ８ ０ ． ０ ２ ０ ． ０ ８ ２０ ． ０ ３ ２ ． ５ ０ ０ ． ０ ３ １ ０ ． ０ ３ ０ ． ０ ２ ９０ ． １ ０－ ６ ． ４ ５０ ． １ ２ ０ ． ０ ３０ ． １ １１ ． ０ ６－ ８ ． ３ ３ １ １ ８Ｓ ｎ ６ ． １ ０ ． ７６ ． ０ ３１ ． ７ ７－ １ ． １ ５２ ． ５ ０ ． ４２ ． ５ ９３ ． ６ ０ ３ ． ６ ０５ ． ７ ０ ． ９５ ． ９ ５１ ． ９ ２ ４ ． ３ ９ １ ２ １Ｓ ｂ ０ ． ８ ７ ０ ． ２ １ ０ ． ８ ２０ ． ９ ２－ ５ ． ７ ５０ ． ４ ４ ０ ． ０ ８０ ． ４ ７１ ． ５ ８ ６ ． ８ ２６ ． ３ １ ． １６ ． １ ７２ ． ３ ６－ ２ ． ０ ６ １ ３ ３Ｃ ｓ ９ ０ ． ７８ ． ８ ７０ ． ４ ３－ １ ． ４ ４３ ． ２ ０ ． ４３ ． ２ ５０ ． ８ ８ １ ． ５ ６２ １ ． ４ １ ． ０１ ９ ． ８０ ． ２ ９－ ７ ． ４ ８ １ ３ ７Ｂ ａ ５ ９ ０ ３ ２５ ９ ９０ ． １ ０ １ ． ５ ３１ ２ １ ０ ６ ５１ １ ８ ７０ ． ０ ３－ １ ． ９ ０２ １ ３ ２ ０２ ２ ０１ ． ４ ３ ３ ． ２ ９ １ ８ ２Ｗ ３ ． １ ０ ． ３３ ． ２ １３ ． ６ ８ ３ ． ５ ５０ ． ９ ６ ０ ． １ ２１ ． ０ ４４ ． ８ ５ ８ ． ３ ３６ ． ２ ０ ． ５６ ． ０ ９２ ． ０ ７－ １ ． ７ ７ ２ ０ ５Ｔ ｌ １ ． ０ ０ ． ２１ ． ０ ２１ ． ９ ６ ２ ． ０ ００ ． ４ ８ ０ ． ０ ５０ ． ５２ ． ５ ０ ４ ． １ ７０ ． ９ ４ ０ ． ２ ５０ ． ９ ７２ ． ２ ５ ３ ． １ ９ ２ ０ ８Ｐ ｂ ９ ８ ６９ ８ ． ８０ ． ０ ３ ０ ． ８ ２２ ６ ３２ ６ ． ２０ ． ０ ６ ０ ． ７ ７５ ８ ５５ ７ ． ４０ ． ０ ６－ １ ． ０ ３ ２ ０ ９Ｂ ｉ １ ． ２ ０ ． １１ ． １ ７２ ． ７ ８－ ２ ． ５ ００ ． １ ７ ０ ． ０ ３０ ． １ ８４ ． ６ ２ ５ ． ８ ８１ ． ０ ４ ０ ． １ ３０ ． ９ ９３ ． ８ ２－ ４ ． ８ １ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＧＹ ， Ｌ ｉ ｕＷ， Ｃ ｕ ｉ ＳＲ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ １ ５ ｍ ｅ ｔ ａ ｌｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓｉ ｎ ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌｓ ｏ ｉ ｌｂ ｙｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄ ｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ ａ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃ ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ｗ ｉ ｔ ｈ ｃ ｌ ａ ｓ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ［Ｊ ］ ．Ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ａ ｌＴ ｅ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇ ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ（ Ｐ ａ ｒ ｔ Ｂ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ） ， ２ ０ １ ８ ， ５ ４ （ ４ ） ４ ２ ８－ ４ ３ ２ ． ［ ３ ］ 黄勤， 凤海元， 吴忠忠． 电感耦合等离子体质谱法测定 环境评价性土壤中铬铜镉铅［ Ｊ ］ ． 化学研究与应用， ２ ０ １ ７ ， ２ ９ （ ９ ） １ ４ ４ ４－ １ ４ ４ ８ ． Ｈ ｕ ａ ｎ ｇＱ ， Ｆ ｅ ｎ ｇＨＹ ， ＷｕＺＺ ． Ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｒ ， Ｃ ｕ ， Ｃ ｄ ａ ｎ ｄ Ｐ ｂ ｉ ｎ ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｅ ｖ ａ ｌ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｂ ｙ ｉ ｎ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄｐ ｌ ａ ｓ ｍ ａ－ｍ ａ ｓ ｓｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ｒ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌＲ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｄ Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，２ ０ １ ７ ，２ ９（ ９ ） １ ４ ４ ４－ １ ４ ４ ８ ． ［ ４ ］ 赵
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