微波消解-双浊点萃取ICP-MS测定地球化学样品中的痕量铂钯钌铑_沈宇.pdf

2016 年 5 月 May 2016 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol．35，No． 3 259 ～264 收稿日期 2015 －11 －26; 修回日期 2016 －04 －28; 接受日期 2016 －05 －20 基金项目 陕西省科技计划项目 2015KJXX- 81 ; 陕西省工业科技攻关项目 2015GY54 作者简介 沈宇， 在读博士研究生， 工程师， 从事无机元素分析和方法研究工作。E- mail shenyusherry163． com。 通讯作者 郑建斌， 教授， 博士生导师， 从事电化学分析研究。E- mail zhengjb nwu． edu． cn。 文章编号 02545357 2016 03025906 DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 2016． 03． 007 微波消解 － 双浊点萃取 ICP － MS 测定地球化学样品中的痕量 铂钯钌铑 沈宇1， 2，张尼1， 2，高小红1，李展1，李日升1，郑建斌2* 1． 西安西北有色地质研究院有限公司，陕西 西安 710054; 2． 西北大学分析科学研究所，陕西省电分析化学重点实验室，陕西 西安 710069 摘要 传统浊点萃取技术是将待测元素富集在黏稠的表面活性剂相中， 溶液的黏度会对等离子体检测信号 产生影响， 通常使用甲醇作为稀释剂降低有机相黏度， 有机成分也对等离子体的稳定性产生影响， 同时有机 物在进样管路上的吸附还会提高待测元素的记忆效应， 因而限制了 ICP － MS 在浊点萃取中的应用。本文建 立了双浊点萃取技术 ICP － MS 测定地球化学样品中铂钯钌铑的分析方法。样品用微波消解处理后， 以 DDTP 为螯合剂， Triton X －114 为表面活性剂， 对消解溶液第一次浊点萃取， 再在有机相中加入硝酸， 通过加 热完成第二次浊点萃取， 使铂钯钌铑由有机相进入水相， 铂钯钌铑的富集因子分别为 45、 33、 18 和 35， 高于 单次浊点萃取的富集因子， ICP － MS 检出限分别为 0． 05、 0． 02、 0． 10 和 0． 03 μg/L。本方法通过两次浊点萃 取过程实现了基体复杂的地球化学样品中痕量铂族元素的同时富集， 提高了 ICP － MS 的稳定性。 关键词 地球化学样品; 铂族元素; 双浊点萃取; 有机相; 水相; 电感耦合等离子体质谱法 中图分类号 O657． 63; O614． 82文献标识码 B 地球化学样品中的铂族元素是地质调查必要的 指标元素之一， 由于样品基体的复杂性以及铂族元 素本身极低的丰度， 因此需要一定的预富集才能进 行测定。地球化学样品中铂族元素最常用的分析方 法为火试金法 ［1 －2 ］和离子交换与吸附法［3 －4 ］。火试 金法耗时且后续共沉淀的 Cu、 Ni 会严重干扰低含 量铂族元素的电感耦合等离子体质谱法 ICP － MS 测定结果 ［5 ］， 离子交换与吸附法由于个别元素回收 率低以及成本高无法用于工业化生产。不仅如此， 由于它们都需要使用大量的强酸和有毒试剂， 耗时 耗能， 因而不符合绿色化学的要求。 浊点萃取法 CPE 是一种溶剂萃取法， 它通过 非离子表面活性剂的浊点现象， 在特定条件下引发 相分离， 使待测组分被萃取到其中一相中实现浓缩 分离 ［6 －9 ］。浊点萃取具有环保高效、 省时省力的特 点， 因此近年来备受关注 ［10 －13 ］， 其中报道较多的是 应用于萃取环境及生物样品中的铂、 钯等铂族元 素 ［14 －18 ］。例如， 张欣等［18 ］应用浊点萃取 ICP － MS 法测定了环境样品中的痕量铂钯， 铂和钯的检出限 分别为 0． 22 ng/g、 0． 17 ng/g， 该方法对铂钯的萃取 率在 95以上。虽然浊点萃取铂族元素的效率很 高， 但是浊点萃取是将待测元素富集在表面活性剂 相中， 含有许多有机成分， 会对等离子体的稳定性产 生影响， 严重时还会熄灭等离子体; 由于溶液的黏度 会影响检测信号， 还需要加入对人体有害的甲醇等 有机试剂作为稀释剂。同时， 有机物还容易附着在 进样管路上， 使得待测元素的记忆效应大大提高， 因 此限制了电感耦合等离子体发射光谱/质谱法 ICP － OES/MS 在浊点萃取中的应用。双浊点萃取技 术 dCPE 是在浊点萃取基础上提出的一种适用于 原子光谱分析的前处理技术 ［19 －21 ］， 其基本过程是将 第一次萃取得到的有机相， 通过加入反萃取试剂， 在 恒温和离心之后， 完成第二次浊点萃取， 待测分析物 由表面活性剂富集相转移到水相， 再进行测定。针 对含量范围比较宽、 基体比较复杂的地球化学样品， 需要优化双浊点萃取的条件以满足铂钯铑钌的同时 952 ChaoXing 萃取， 保证浊点萃取和反萃取的效率， 提高 ICP － MS 测定的稳定性和检出限是需要解决的主要问题。 本文利用微波消解对地球化学样品进行湿法消 解， 采用双浊点萃取技术， 利用 DDTP 和 Triton X －114分别作为螯合剂和表面活性剂， 完成对消解 溶液的第一次浊点萃取。再在有机相中加入硝酸， 通过加热完成第二次浊点萃取 反萃取 ， 待测的铂 钯钌铑四个元素又由有机相进入水相， 样品最终介 质是水溶液， 最后通过 ICP － MS 实现了同时测定。 1实验部分 1． 1仪器和主要试剂 7700 x 电感耦合等离子体质谱仪 美国 Agilent 公司 ; Ethos touch control 640 型微波消解仪 意大 利 Milestone 公司 。 MOS 级硝酸 北京化学试剂研究所 ; 优级纯氢 氟酸、 盐酸 德国 Merck 公司 ; Triton X － 114 成都 格雷西亚化学技术有限公司 ; Ammonium O， O － diethyldithiophosphate DDTP， 阿法埃莎， 天津化学 有限公司 ; 去离子水 电阻率 18． 2 MΩcm 。 铂族元素地球化学分析标准物质 GBW07291 辉石橄榄岩 和 GBW07293 铂钯贫矿石 1． 2样品前处理 称取 1 g 样品于聚四氟乙烯微波消解内胆中， 加入 2 mL 硝酸以及 6 mL 盐酸， 按照预先设定的程 序进行微波消解。待温度降到 80℃以下后， 取出内 胆， 用去离子水定容至 100 mL。 1． 3双浊点萃取过程 用移液管准确移取特定的标准溶液系列 实际样 品测定时用移液管准确移取样品溶液 25． 00 mL 于离心管中， 先加入一定体积的螯合试剂 DDTP 溶 液， 再加入一定量的非离子表面活性剂 Triton X －114 溶液， 加入盐酸调节酸度。上述溶液置于水浴中， 在 40℃保温10 min， 发生相分离的溶液在 3500 r/min 转 速下离心10 min， 再用冰浴 0℃ 冷却， 疏水相由于黏 度较大、 流动性差， 可以直接倾倒掉上层水相。接着 进行第二次浊点萃取 反萃取 过程 先加入 2 mol/L 硝酸2 mL， 重复上述浊点萃取过程， 不同的是这次保 留上层水相，备用 ICP －MS 进行测定。 2结果与讨论 2． 1双浊点萃取条件优化 2． 1． 1pH 值的影响 由于不同的 pH 值下金属螯合物的稳定性不 同， 为了达到最佳的浊点萃取效率， 需要对溶液的 pH 值进行优化。本实验考察了溶液酸度对双浊点 萃取后待测元素 ICP － MS 计数强度的影响， 结果表 明酸度越大， 计数强度越强。当 pH 1 时， 各金属 离子的计数强度达到最大， 这说明在此 pH 值下较 适宜各金属离子与 DDTP 螯合。 2． 1． 2反萃取试剂 双浊点萃取是通过加入强酸等破坏螯合物的反 萃取试剂， 使得第一次浊点萃取富集的金属元素， 由 有机相被反萃取至水相 ［22 ］。本实验考察了硝酸浓 度对反萃取效率的影响， 在之前浊点萃取的疏水相 中加入 2 mL 浓度分别为 0． 5、 1、 2、 3 和 4 mol/L 的 硝酸， 试验不同浓度的硝酸对铂钯铑钌反萃取的影 响， 结果见图 1。实验结果表明， 当用浓度大于 3 mol/L的硝酸作为反萃取试剂时， 第二次萃取 反 萃取 时两相分层困难或者不分层。实验选取 2 mol/L的硝酸作为反萃取试剂。 图 1不同浓度的硝酸对各金属离子萃取的影响 Fig．1Effect of HNO3concentration on the extraction of metal ions 2． 1． 3DDTP 和 Triton X －114 的浓度 实验考察了萃取体系中 DDTP 的浓度对各元素 计数强度的影响。当 DDTP 浓度在 0． 6 ～1． 3 mol/L 范围内， 计数强度比较稳定。当 DDTP 浓度为 1． 0 mol/L 时， 计数强度最大。当 DDTP 溶液的浓度继 续增加， 计数强度有所降低。这可能是因为 DDTP 不溶于水， 且高浓度的螯合试剂会造成待测元素与 之形成高配位络合物， 导致其不能被浊点萃取所富 集， 因而会对结果产生一定的影响。因此， 体系中 DDTP 的浓度以 1． 0 mol/L 为最佳实验条件。 为了提高富集的效率， 一方面需要足够量的 表面活性剂以确保萃取完全， 另一方面， 表面活性 062 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing 剂的量又会最终决定疏水相的体积［22 －23］。本实 验考察了 Triton X － 114 浓度对萃取效率的影响， 结果表明计数强度首先随着表面活性剂的增加而 增加并逐渐趋于稳定， 当浓度达到 0． 05 时达到 最大值， 并出现平台。另外， 螯合物刚开始并不能 被完全萃取， 随着 Triton X －114 浓度的增加， 萃取 越完全， 因此计数强度也随之增加。然而， 进一步 增加表面活性剂的量， 会导致离心后所得的表面 活性剂富集相的体积也在不断增加， 使单位体积 内待测离子浓度下降。同时， 流动性增强， 易于与 水 相 一 起 倒 出。因 此，选 择 0． 05 的 Triton X －114作为最优实验条件。 2． 1． 4平衡温度和时间 温度对浊点萃取的影响至关重要。一方面， 相 分离的过程是胶体聚合的过程， 低温时相互排斥的 胶体， 随着温度的升高， 逐渐相互吸引。当升高到一 定温度时， 非离子表面活性剂外层脱水; 另一方面， 水的导电常数也会随温度升高而下降， 从而使得疏 水基团更难溶， 而且温度也会影响待测离子与螯合 剂的反应 ［22 －23 ］。实验中通过对 20℃、 25℃、 30℃、 35℃、 40℃、 45℃、 50℃、 55℃、 60℃ 的平衡温度进行 考察， 发现在 40℃左右温度下萃取效率最高。在实 际分析中， 为了方便操作， 略高于 40℃ 也不会影响 萃取效果。 为了使相分离更加容易且富集效果最好， 还考 察了最佳平衡时间对计数强度的影响。分别选取 2、 5、 10、 15、 20、 25、 30 min 进行平衡时间实验， 结果 表明待测元素计数强度在开始阶段随着平衡时间的 增加而增加， 当平衡时间大于 10 min 时则达到平 台， 因此实验选择平衡时间为 10 min。 2． 1． 5离心时间 离心可以加速水相与疏水相的相分离过程。首 先， 离心时间要足够保证相分离完全; 其次， 随着时 间的增加， 溶液温度会降低， 会导致达不到浊点温度 而使溶液中疏水相逐渐溶解， 因而会导致萃取不完 全。实验中分别选取 2、 5、 10、 15、 20、 25、 30 min 作 离心时间实验， 发现当离心时间大于 10 min 时， 萃 取完全， 因此选择 10 min 作为离心时间。 2． 1． 6共存离子的干扰情况 实际样品的基体比较复杂， 如 K、 Na、 Ca、 Mg、 Fe、 Sr 等元素含量较高， 可能会对螯合试剂进行竞 争 ［16 ］， 或者对胶体性质产生影响， 从而影响 Pt、 Pd、 Rh、 Ru 的有效萃取， 因此考察了本方法对于这些元 素的耐受程度。通过考察常见阳离子对于待测元素 回收率的影响发现， K 、 Na 、 Ca2 和 Mg2 等在地 球样品中常见且含量较高的元素对于 Pt、 Pd、 Rh、 Ru 的回收率影响不大 当 K 、 Na 浓度≤10 mg/L， Ca2 、 Mg2 ≤5 mg/L 时， Pt、 Pd、 Rh、 Ru 的回收率在 95． 3 ～106． 8 之间 。值得注意的是， Fe3 容易 与 DDTP 发生反应生成沉淀， 导致浊点萃取效率明 显下降。因此， 在实际操作中可向溶液中加入一定 浓度的抗坏血酸溶液以改善这一情况。 2． 2方法评价 2． 2． 1方法富集因子、 线性范围及检出限 在选定的上述最佳实验条件下， 分别取浓度为 0．0005 ～0． 3 μg/mL 的铂、 钯、 钌、 铑标准溶液， 拟合 工作曲线， 铂、 钯、 钌、 铑的线性方程相关系数 R2 分别为 0． 9990、 0． 9989、 0． 9990、 0． 9993。由 25 mL 一定浓度的铂、 钯、 钌、 铑标准溶液经富集后测定的 计数强度与同一浓度钌、 铑、 钯、 铂标准溶液未富集 所测定的计数强度相比， 铂钯钌铑的富集因子分别 为 45、 33、 18 和 35， 检出限分别为 0． 05、 0． 02、 0． 10 和 0． 03 μg/L。以铂、 钯为例， 传统浊点萃取法萃取 街尘中铂的富集因子为 13， 萃取矿石中钯的富集因 子为 20． 2， 双浊点萃取具有明显的优势。这是因为 传统的浊点萃取由于含有大量的有机物， 会在等离 子体中燃烧使得等离子体受到很大扰动， 稳定性下 降， 从而导致信噪比降低。实验数据表明， 二次浊点 萃取可以提高富集因子， 从而降低检出限 见表 1 。 2． 2． 2方法准确度和精密度 使用加标回收对方法进行检验， 分别加入 100、 50、 1、 10 ng/mL 的铂、 钯、 钌、 铑标准溶液测定其回 收率， 获得的回收率在 86． 1 ～102． 1之间。 通 过 对 地 球 化 学 标 准 物 质 GBW07291 和 GBW07293 进行测定 n 3 ， 其结果列于表 2， 测定 结果与标准值相比偏低， 三次测定的相对标准偏差 RSD 在 6以内。 3实际样品分析 选取铂、 钯、 钌、 铑含量范围在 0． 5 ～20 ng/g 的 地质普查样品 常见含量范围 ， 通过微波消解 － 双 浊点萃取 － ICP － MS 对样品中的铂、 钯、 钌、 铑进行 测定， 测定结果与火试金法进行比对， 见表 3 表中 数据均为 3 次测定平均值 。可以看出， 本研究建 立的微波消解 ICP － MS 分析方法可以满足实际样 品的测定要求。 162 第 3 期沈宇， 等 微波消解 － 双浊点萃取 ICP － MS 测定地球化学样品中的痕量铂钯钌铑第 35 卷 ChaoXing 表 1本文方法与其他方法对比 Table 1Comparison of analytical results of PGEs determined by this and other s 样品类型测定元素表面活性剂螯合试剂稀释剂检测手段富集因子检出限线性范围文献 环境样品 Cd2 Pb2 Pd2 Ag Triton X －1142 － 苯并咪唑乙硫醚甲醇FAAS 48 39 32 42 1．4 μg/L 2．8 μg/L 1．6 μg/L 1．4 μg/L －［ 14］ 土壤和 岩石样品 Pd Ag Au Triton X －114 4 － 对氯苯基 －1 － 2 － 吡啶 － 氨基硫脲 甲醇ETAAS 52 46 56 0．12 μg/L 0．08 μg/L 0．30 μg/L 0 ～125 μg/L 0 ～50 μg/L 0 ～100 μg/L ［ 15］ 矿石和 标准物质 Au Pd Triton X －114 1， 8 － 二氨基 －4， 5 － 二羟基 －9， 10 － 蒽二酮 硝酸ICP － OES 8．6 20．2 0．5 μg/L 0．3 μg/L 0．5 ～1000 μg/L ［ 16］ 街尘PtTriton X －100十六烷基三甲基溴化铵甲醇ICP － MS1310 pg/g 100 ～50000 ng/L ［ 17］ 环境样品 Pt Pd Triton X －1002 － 巯基苯并噻唑盐酸ICP － MS 6 6 0．22 ng/g 0．17 ng/g －［ 18］ 地球化学 样品 Pt Pd Rh Ru Triton X －114 O， O － 二乙基 二硫代磷酸铵 硝酸ICP － MS 45 33 18 35 0．05 μg/L 0．02 μg/L 0．10 μg/L 0．03 μg/L 0．0005 ～0．3 μg/mL 本文 注 表格中的 “－ ” 表示文献中未列出。 表 2方法准确度及精密度 Table 2Accuracy and precision tests of the 铂族元素 GBW07291GBW07293 标准值 ng/g 测定值 ng/g RSD 标准值 ng/g 测定值 ng/g RSD Pt58493． 04403922．8 Pd60513． 35684973．0 Ru2． 51． 85．7139．54．1 Rh4． 33． 24．922163．9 表 3实际样品分析 Table 3Analytical results of the actual samples 样品 编号 元素 元素含量测定值 ng/g d －CPE火试金/树脂吸附 ICP －MS n 3 精密度 对数 误差 S －1 Pt1．31．12．90．03 Pd2．12．52．60．06 Ru0．580．493．30．10 Rh0．890．864．10．09 S －2 Pt6．36．62．20．07 Pd3．33．12．30．06 Ru2．11．82．90．10 Rh2．62．63．50．07 S －3 Pt29301．90．01 Pd16．815．91．50．03 Ru0．830．773．00．10 Rh0．530．493．60．11 S －4 Pt18．319．21．90．03 Pd13．612．81．20．05 Ru0．660．643．60．13 Rh1．92．32．90．09 注 “对数误差” 参见 DZ/T 01302006 地质矿产实验室测试质量管理规范 。 4结论 本文建立了微波消解 － 双浊点萃取同时富集测 定地球化学样品中的铂钯铑钌的方法。实验结果表 明， 双浊点萃取不仅能够快速高效地富集样品中的 铂钯铑钌， 而且避免了浊点萃取过程中黏稠的有机 相对于等离子体的干扰以及进样管路的记忆效应， 不需要加入甲醇等对人体有害的有机稀释剂， 第二 次浊点萃取后铂钯铑钌的硝酸溶液可以直接通过 ICP － MS 测定。本方法解决了传统方法前处理过程 中使用大量试剂和酸的弊端， 克服了火试金方法和 离子交换吸附法所用的试剂对于环境和操作人员有 危害以及高耗能的缺点， 也避免了传统浊点萃取使 用甲醇等有机稀释剂对 ICP － MS 测定的限制， 节约 了分析时间， 是一种绿色环保、 快速简便的富集方 法。本研究为扩展浊点萃取法在检测手段方面的发 展和应用提供了新的思路。 5参考文献 ［ 1］Li Z ，Feng Y ． Determination of the Platinum Group Elements in Geological Samples by ICP- MS after NiS Fire Assay and Te Coprecipitation Ultrasound- assisted Extraction of PGEs from Te Precipitate［J］ ． Journal of Analytical Atomic Spectrometry， 2006， 21 1 90 －93． ［ 2］Li K J， Liu S J， Shao K． Determination of Ruthenium， Rhodium， Palladium， Iridium and Platinum in Copper- Nickel Sulfide Ores by Bismuth- Antimony Fire Assay ［ J］ ． Chinese Journal of Analytical Chemistry， 2014， 42 6 909 －912． 262 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing ［ 3］段玉然， 李维华， 徐羽梧． 螯合树脂富集 － 激光气化等 离子体发射光谱测定地质样品中铂族元素和金［ J］ ． 分析化学， 1994， 22 4 366 －369． Duan Y R， Li W H， Xu Y W． Determination of Platinum Group Elements and Gold in Geological Samples by Inductively Coupled Plasma- Atomic Emission Spectrometry after Precon- centration Using Chelating Resin［ J］ ． Chinese Journal of Analytical Chemistry， 1994， 22 4 366 －369． ［ 4］甘树才， 来雅文， 段太成， 等． DT －1016 型阴离子交换 树脂分离富集金铂钯［J］ ． 岩矿测试， 2002， 21 2 113 －116． Gan S C， Lai Y W， Duan T C， et al． Separation and Preconcentration of Gold，Platinum and Palladium in Geological Samples with DT- 1016 Anion Exchange Resin ［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2002， 21 2 113 －116． ［ 5］赵正， 漆亮， 黄智龙， 等． 地质样品中铂族元素的分析 测定方法［ J］ ． 地学前缘， 2009， 16 1 181 －193． Zhao Z， Qi L， Huang Z L， et al． The Analytical s forDeterminationofPlatinumGroupElementsin Geological Samples［J］ ． Earth Science Frontiers， 2009， 16 1 181 －193． ［ 6］梁沛， 李静． 浊点萃取技术在金属离子分离和富集以 及形态分析中应用的进展［J］ ． 理化检验 化学分 册 ， 2006， 42 7 582 －587． Liang P， Li J． Progress of the Application of Cloud Point Extraction to the Separation and Enrichment of Metal Ions and to the Speciation Analysis［ J］ ． Physical Testing and Chemical Analysis Part B Chemical Analysis ， 2006， 42 7 582 －587． ［ 7］Bezerra M A， Arruda M A Z， Ferreira S L C． Cloud Point Extraction as A ProcedureofSeparationandPre- concentration for Metal Determination Using Spectro- analyticalTechniquesAReview ［J ］ ．Applied Spectroscopy Reviews， 2005， 40 4 269 －299． ［ 8］Ojeda C B， Rojas F S． Separation and Preconcentration by Cloud Point Extraction Procedures for Determination of Ions Recent Trends and Applications［J］ ． Microchimica Acta， 2012， 177 1 －2 1 －21． ［ 9］Pytlakowska K， Kozik V， Dabioch M． Complex- ing Organic Ligands in Cloud- point Extraction of Metalions A Review［ J］ ． Talanta， 2013， 110 202 －228． ［ 10］ 孙梅， 刘桂建， 吴强华． 浊点萃取技术在环境样品痕 量元素分析中的应用研究进展［J］ ． 环境化学， 2013， 32 6 1016 －1024． Sun M， Liu G J， Wu Q H． Progress and Application of Cloud Point Extraction in the Analysis of Trace Elements inEnvironmentalSamples ［J ］ ．Environmental Chemistry， 2013， 32 6 1016 －1024． ［ 11］Oya A U， Zeynep Y G， Sabahattin D， et al． A Novel Ligand for Cloud Point Extraction to Determine Gold Content in Ore Samples［J］ ． Environmental Chemistry Letters， 2014， 12 3 449 －453． ［ 12］ Zia Mohammadi S， Mohammadnezhad M， Afzali D， et al． Selective Ligandless Cloud Point Extraction of Gold from Wastewater and Ore Samples［J］ ． Current Analytical Chemistry， 2014， 10 4 473 －478． ［ 13］Li Z， Zhen W， Tai Z， et al． Cloud Point Extraction Coupled with Ultrasonic- assisted for Determination of Au and Ag in Water Samples by Flame Atomic Absorption Spectrometry［J］ ． Asian Journal of Chemistry， 2013， 25 4 2208 －2212． ［ 14］Ghaedi M， Shokrollahi A， Niknam K， et al． Cloud Point Extraction and Flame Atomic Absorption Spectrometric Determination of CadmiumⅡ ， LeadⅡ ， PalladiumⅡ and SilverⅠ in Environmental Samples［J］ ． Journal of Hazardous Materials， 2009， 168 2 －3 1022 －1027． ［ 15］ Mortada W I， Hassanien M M， El- Asmy A A． Cloud Point Extraction of Some Precious Metals Using Triton X- 114 and a Thioamide Derivative with a Salting- out Effect ［ J］ ． Egyptian Journal of Basic ＆ Applied Sciences， 2014， 1 3 －4 184 －191． ［ 16］Laleh T， Yadollah Y， Homeyra E， et al． Development of Cloud Point Extraction for Simultaneous Extraction and Determination of Gold and Palladium Using ICP- OES［ J］ ． Journal of Hazardous Materials， 2008， 152 2 737 －743． ［ 17］Meeravali N N， Kumar S J， Jiang S J． An Acid Induced Mixed- micelle Mediated Cloud Point Extraction for the Separation and Pre- concentration of Platinum from Road Dust and Determination by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry［ J］ ． Analytical s， 2010， 2 8 1101 －1105． ［ 18］ 张欣， 刘崴， 李冰， 等． 浊点萃取 － 电感耦合等离子体 质谱法测定环境样品中的痕量铂钯［J］ ． 分析试验 室， 2012， 31 11 63 －66． Zhang X， Liu W， Li B， et al． Determination of Trace Platinum and Palladium in Environmental Samples by Cloud Point Extraction Coupled with Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry ［J］ ． ChineseJournalof Analysis Laboratory， 2012， 31 11 63 －66． ［ 19］Peng G， He Q， Zhou G， et al． Determination of Heavy MetalsinWaterSamplesUsingDual- cloudPoint Extraction Coupled with Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry［J］ ． Analytical s， 2015， 7 16 6732 －6739． ［ 20］Wang Y， Chen H， Han J， et al． A novel Cyclic Non- ligand Dual- cloud Point Extraction for Preconcentration of Cadmium Ⅱthrough pH Regulation in Food and Environmental Matrices［J］ ． New Journal of Chemistry， 2015， 39 9116 －9123． ［ 21］ Arain M S， Kazi T G， Afridi H I， et al． Preconcentration and Determination of Manganese in Biological Samples by Dual- cloud Point Extraction Coupled with Flame Atomic Absorption Spectrometry［ J］ ． Journal of Analytical Atomic Spectrometry， 2014， 29 12 2349 －2355． ［ 22］ 王磊． 双浊点萃取 － ICP － AES 测定环境样品中痕量 金属元素的研究［ D］ ． 杭州 浙江师范大学， 2010． 362 第 3 期沈宇， 等 微波消解 － 双浊点萃取 ICP － MS 测定地球化学样品中的痕量铂钯钌铑第 35 卷 ChaoXing Wang L． Study on Determination of Trace Elements in Environmental Samples by Inductively Coupled Plasma- Atomic Emission Spectrometry after Dual Cloud Point Extraction［D］ ． Hangzhou Zhejiang Normal University， 2010． ［ 23］Mortada W I， Ali A A， Hassanien M M． Cloud Point Extraction of Pd Ⅱ ， Au Ⅲ ， and Ag Ⅰ Prior to TheirDeterminationbyGraphiteFurnaceAtomic Absorption Spectrometry ［J］ ． CanadianJournalof Chemistry， 2013， 91 12 1219 －1224． 本文引用格式 沈宇，张尼，高小红，等． 微波消解 － 双浊点萃取 ICP － MS 测定地球化学样品中的痕量铂 钯钌铑［ J］ ． 岩矿测试， 2016， 35 3 259 －264． SHEN Yu， ZHANG Ni， GAO Xiao- hong， et al． Determination of Pt， Pd， Ru， Rh in Geochemical Samples by ICP- MS with Microwave Digestion and Dual- cloud Point Extraction［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2016， 35 3 259 －264． DOI 10．15898/j． cnki．11 －2131/td．2016．03．007． Determination of Pt，Pd，Ru，Rh in Geochemical Samples by ICP-MS with Microwave Digestion and Dual- cloud Point Extraction SHEN Yu1， 2，ZHANG Ni1， 2，GAO Xiao- hong1，LI Zhan1，LI Ri- sheng1，ZHENG Jian- bin2* 1． Xi’ an Northwest Geological Research Institute for Nonferrous Metals，Xi’ an 710054，China; 2． I