以Hg sup 2+ _sup 离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量_曹艳芝.pdf

2 0 1 7年 1 1月 N o v e m b e r 2 0 1 7 岩 矿 测 试 R O C KA N DM I N E R A LA N A L Y S I S V o l . 3 6 ，N o . 6 5 8 1- 5 8 6 收稿日期 2 0 1 7- 0 3- 0 7 ；修回日期 2 0 1 7- 0 6- 2 0 ；接受日期 2 0 1 7- 0 8- 0 3 基金项目国家自然科学基金资助项目（ 4 1 3 7 2 3 5 0 ） ； 山西省青年科技研究基金项目（ 2 0 1 7 0 1 D 2 2 1 2 2 9 ） 作者简介曹艳芝， 硕士研究生， 讲师， 从事化石能源中汞等微量元素在热转化过程中的迁移规律研究。 E - m a i l c a o y z ＠t y u s t . e d u . c n 。 通讯作者郭少青， 博士， 教授， 从事煤中汞等微量元素在煤转化过程中的迁移规律研究。E - m a i l g u o s q ＠t y u s t . e d u . c n 。 曹艳芝，郭少青，高丽兵. 以 H g 2 离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量［ J ］ . 岩矿测试， 2 0 1 7 ， 3 6 （ 6 ） 5 8 1- 5 8 6 . C A OY a n - z h i ，G U OS h a o - q i n g ，G A OL i - b i n g . U s i n gH g 2 a saP r e c u r s o r t oC a l i b r a t eG a s e o u sE l e m e n t a l M e r c u r yf r o mP y r o l y s i so f C o a l ［ J ］ . R o c ka n dM i n e r a l A n a l y s i s ， 2 0 1 7 ， 3 6 （ 6 ） 5 8 1- 5 8 6 .【 D O I 1 0 . 1 5 8 9 8 / j . c n k i . 1 1- 2 1 3 1 / t d . 2 0 1 7 0 3 0 7 0 0 2 7 】 以 H g 2离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量 曹艳芝，郭少青*，高丽兵 （ 太原科技大学环境与安全学院，山西 太原 0 3 0 0 2 4 ） 摘要汞易挥发且通常以气态形式在大气环境中迁移转化， 检测汞在气相中的含量可为汞的治理工作提供 依据， 但检测气相汞的技术并不成熟。该项工作需要准确地对气相元素汞量进行测定， 而测定的前提是必须 具备准确、 可靠的标定方法。本研究提出以 H g 2 离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量的方法。该方 法是基于水溶液中 H g 2 可被还原剂定量还原成元素汞蒸汽的原理， 实现对气相元素汞量的标定。与传统的 基于饱和蒸汽原理的标定方法相比， 该方法的优点是取样时不易受温度影响， 易于精确控制汞量， 且避免了 实验室内储存汞蒸汽所造成的汞污染。以测定四种煤在热解过程中元素汞的释放量为例考察了本方法的准 确性， 结果表明本方法具有较好的重复性和适应性。与美国 O n t a r i o - H y d r o 方法分析的结果进行对比， 两种 方法的相对标准偏差均小于 3 . 0 ％， 说明本研究的标定方法的可靠性较高。 关键词H g 2 ；气相元素汞；标定；热解气 中图分类号O 6 1 4 . 2 4 3 ；T Q 5 3 3文献标识码A 汞是一种在自然界中分布极广的剧毒性的微量 元素， 它具有挥发性和累积性， 对人体和环境的危害 众所周知， 因此对汞污染和汞控制技术的研究已经 引起人们的高度重视， 并且取得了一定的进展［ 1 - 5 ］。 随着汞控制技术的发展， 也带动了汞分析技术的发 展。目前测量固体及液体样品中汞含量的方法已比 较成熟， 如国家标准 G B / T1 6 6 5 9 2 0 0 8用于煤中汞 含量的测定， 美国环保署标准 E P A 1 6 3 1用于水中汞 含量的测定等方法， 得到了较广泛的应用［ 6 - 7 ］。由 于汞易挥发且通常以气态形式在大气环境中迁移转 化［ 8 - 1 2 ］， 因此汞的分析技术已由过去的单纯检测固 体和液体发展到检测气体。 目前对气体中汞的检测方法主要有 E P A 2 9 、 E P A 1 0 1 A和安大略法等， 这些方法主要是采用以吸 收液吸收或吸附剂吸附然后进行检测。例如， 燃煤 电厂气态汞的现场采样和分析方法中应用较广的就 是安大略法、 连续分析仪和吸附管法， 杨立国等［ 9 ， 1 3 ］ 采用安大略法对我国燃煤电厂的汞排放特性进行了 检测， 任建莉等［ 1 4 ］研究了燃煤电厂烟气净化设施对 于汞排放特性的影响规律。近年来出现了可直接检 测气相中汞含量的仪器， 将被检气体直接通入仪器 进行检测。由于要求仪器能够直接检测气体， 因此 需要仪器具备连续测量模式或半连续测量模式， 以 使得仪器在气体连续通入的过程中能够连续或半连 续给出测量信号［ 8 ， 1 4 - 1 5 ］。上述的半连续测量模式 是指仪器的富集装置将气体中的汞定时富集然后进 行检测， 而连续测量模式则不需汞富集装置， 而是气 体直接被检测。然而， 无论哪种测量模式， 其准确测 量的前提是必须具备准确、 可靠的标定方法。 一些在线监测装置由于现场环境和监测条件等 因素的改变， 亦需要经常进行标定。目前国际上发 展了多种标定方法。如美国 S p e c t r a G a s e s 公司研制 出一种高压、 大容量的汞标准气瓶， 气瓶中充入空气 作为平衡气体， 标定浓度最高达 6 0μ g / m 3； T e k r a n 185 ChaoXing 公司和 T h e r m oS c i e n t i f i c 公司分别推出 M o d e l 3 3 1 0 型和 M o d e l 8 1 i 型动态配气法汞气标定系统， 标定浓 度范围分别为 0 . 5～ 1 0 0 0μ g / m 3和 3～ 5 0μ g / d s c m 。 但汞标准气瓶法价格昂贵， 且标注气体积有限， 只能 进行有限次标定就须更换新的标气瓶， 而动态配气 法也存在汞源部件昂贵、 流量难以精确控制等不足， 两种方法都需要复杂的汞气处理系统来处理标定时 产生的含汞废气。施娟等［ 1 6 ］提出了一种基于饱和 蒸汽原理标定的方法， 但是这种方法存在汞蒸汽污 染以及汞蒸汽的量易受温度影响的问题。本文针对 上述汞气标定系统存在的不足， 提出了一种以 H g 2 离子为前驱体的汞气标定方法， 并通过在线原子荧 光光谱仪测定四种煤样在热解过程中元素汞的释放 量， 考察了本标定方法的重复性和准确性。实验结 果表明， 该标定方法可靠性高、 重复性好， 同时解决 了汞气标定过程中的再污染问题， 且实验系统结构 简单、 成本低， 为在线测汞仪提供了一种新的标定 方法。 1 实验部分 1 . 1 仪器与主要试剂 S K 2 0 0 3型原子荧光光谱仪 （ 北京金索坤公 司） ， 工作条件为 负高压 3 8 0V ， 灯电流 3 0m A ， 载气流量 8 0 0m L / m i n ， 辅助气流量 6 0 0m L / m i n 。 在位还原装置 自制的带有进口、 出口的密闭容 器， 进口处设有注射针管可插入的橡皮膜。 标准汞溶液 钢铁研究总院研制； 硼氢化钾 购 自天津大茂化学试剂厂； 氯化亚锡 购自湖北巨圣科 技有限公司。 四种煤样分别取自于山西省的大同市、 阳泉市、 朔州市、 忻州市， 分别标记为 1 ＃ 、 2 ＃ 、 3 ＃ 和 4 ＃ 。这四 种煤样来自于山西省不同地区， 能够代表山西省内 煤矿分布的主要特征。 1 . 2 H g 2 在位还原原理 H g 2 为液态汞离子， 其可被还原剂还原为气态 元素汞蒸汽。硼氢化钾与氯化亚锡为常用的液态汞 离子的还原剂， 其可按下述反应方程式快速反应生 成气态的元素汞蒸汽 H g 2 S n 2 ＝ H g 0 ↑ S n 4 （ 1 ） H g 2 2 B H- 4 6 H2O＝ H g 0 ↑ 7 H 2 2 H3B O3 （ 2 ） 反应生成的气态元素汞蒸汽， 随即可逸出反应 体系， 在载气的带动下进入原子荧光光谱仪检测器。 需要注意的是， 在此要使用过量的还原剂， 以确保 H g 2 完全转化为气态元素汞蒸汽。同时还需要指 出的是， 根据反应方程式（ 2 ） ， 硼氢化钾在还原 H g 2 的同时可产生氢气。因此， 在有氧气存在的环境下， 应尽量避免使用硼氢化钾， 以避免爆鸣现象的发生。 1 . 3 气相元素汞的标定 将配制好的不同浓度的标准汞溶液分别置于自 制的在位还原装置中。将在位还原装置的进口接载 气（ 在此要使用与待标定体系相同的载气及载气流 速） ， 出口接原子荧光光谱仪检测器。待原子荧光 光谱仪检测器稳定后向在位还原装置中注入可与标 准汞溶液过量反应的硼氢化钾或氯化亚锡。由载气 将产生的气态元素汞蒸汽携带至原子荧光光谱仪检 测器， 同时由计算机记录原子荧光光谱仪检测器对 不同浓度的标准汞溶液所产生的气态汞蒸汽的响应 信号值。将不同浓度的标准汞溶液折算成不同的汞 量， 并对相应的响应信号制作标准曲线。该方法的 优点是液态取样， 溶液的浓度和体积在室温范围受 温度影响很小， 取样时溶液体积也较气体体积容易 控制， 因此所取汞量易于精确控制。 1 . 4 煤热解气中气相元素汞的测定 煤样在热解装置中进行热解， 热解气体直接通 入原子荧光光谱仪的检测器， 由检测器检测热解气 中的元素汞并由计算机记录响应信号值。具体热解 装置及热解过程见文献［ 1 7 ］ 。将响应信号值代入 标准曲线即得煤热解气中的元素汞量。 2 结果与讨论 2 . 1 煤样品的分析结果 煤样的工业分析和元素分析数据以及汞含量见 表 1 。 表 1 煤样的工业分析、 元素分析以及汞含量 T a b l e 1 P r o x i m a t ea n du l t i m a t ea n a l y s e s ，a n dH gc o n t e n t so f f o u r c o a l s 煤样 编号 H g 含量 （ n g / g ） 工业分析（ ％）元素分析（ ％ d a f ） Vd a fAa sMa s CHNSO a 1 ＃1 7 98 . 7 0 1 2 . 7 1 1 . 3 1 9 1 . 7 3 3 . 2 6 1 . 2 1 0 . 1 8 3 . 6 2 2 ＃4 4 13 7 . 4 82 2 . 5 5 2 . 5 3 7 1 . 7 5 5 . 8 2 1 . 4 0 0 . 6 2 2 0 . 4 1 3 ＃9 25 0 . 2 1 5 . 9 0 0 . 5 3 6 5 . 9 1 5 . 7 1 1 . 5 2 1 . 1 8 2 5 . 6 8 4 ＃2 1 33 1 . 0 51 3 . 7 1 0 . 2 8 8 2 . 7 6 5 . 0 4 0 . 8 3 2 . 3 6 9 . 0 1 注 a s 收到基（ 以 H g 2 离子为前驱体标定煤热解气中气相元素 汞量） ； d a f 干燥无灰基； a 差减法。 2 . 2 煤热解过程中元素汞的释放信号 煤中含有微量污染元素汞， 汞易于挥发， 在燃烧 285 第 6期 岩 矿 测 试 h t t p ∥w w w . y k c s . a c . c n 2 0 1 7年 ChaoXing 过程中煤中的汞会伴随着燃烧过程而释放到大气 中［ 1 8 - 2 1 ］。据报道， 煤燃烧发电是大气汞污染的重要 来源， 其约占汞人为释放源的三分之一［ 1 4 ， 1 9 ］。基于 此， 对煤中汞的研究引起人们的重视。煤中的汞在 热解过程中的释放量是研究汞污染控制的重要数 据。其可用 O n t a r i o-H y d r o （ O H ） 溶液吸收方法间 接获得， 也可利用在线汞检测系统直接获得。本文 用在线原子荧光光谱仪直接检测四种煤样热解过程 中元素汞的释放信号， 并用本研究提出的标定方法 进行标定以得到元素汞的释放量。 将 0 . 5g 煤样置于固定床热解反应器中， 热解 反应器在温控器控制下由室温程序升温至设定温 度， 煤样在氮气保护下逐渐热解产生热解气， 元素汞 也随之逐渐逸出。煤热解气由流速为 3 0 0m L / m i n 的氮气带出反应器进入原子荧光光谱仪检测器， 由 检测器对元素汞进行实时连续检测并每半秒钟记录 一个荧光强度值。煤样热解实验结束后， 由计算机 对检测器记录的荧光强度值在热解时间范围内积分 即得元素汞的响应信号值。图 1为 1 ＃ 煤样在热解 过程中元素汞的释放荧光强度值随时间的变化曲线 （ 横坐标为时间， 纵坐标为荧光强度值） ， 在该时间 范围内积分即得元素汞的响应信号值。其他煤样的 原子荧光光谱仪响应信号值也用此法获得。 图 1 1 ＃ 煤样热解过程中元素汞的释放荧光强度值随时间 的变化曲线 F i g . 1 T h ei n t e n s i t yo fe l e m e n t a lm e r c u r yw i t ht i m ed u r i n g p y r o l y s i s o f 1 ＃c o a l s a m p l e 2 . 3 标准曲线的制定 选择与 2 . 1节中煤热解过程相同的载气以及流 速作为制定标准曲线的载气及流速（ 氮气， 流速为 3 0 0m L / m i n ） 。在此选用体积为 5 0m L的在位还原 装置， 将浓度为 0 、 1 0 、 2 0 、 5 0 、 1 0 0和 2 0 0n g / m L的标 准汞溶液 5m L （ 对应的汞量分别为 0 、 5 0 、 1 0 0 、 2 5 0 、 5 0 0和 1 0 0 0n g ） 分别置于在位还原装置中。将在位 还原装置进口联接载气， 出口联接原子荧光光谱仪 检测器。待装置气密性检测良好且汞检测系统稳定 后将氯化亚锡溶液（ 可与在位还原装置中的标准汞 溶液过量反应） 由注射器注入在位还原装置。在位 还原的气态元素汞随之由载气带入原子荧光光谱仪 检测器， 该检测器对元素汞进行实时连续检测并每 半秒钟记录一个荧光强度值。待荧光强度值降至基 线水平并保持平稳， 检测器则停止检测。由计算机 对检测器记录的荧光强度值在检测时间范围内积分 即得元素汞的响应信号值。不同汞量标准汞溶液的 响应信号值见表 2 。将表 2中不同汞量的响应信号 值为横坐标， 其对应的汞量为纵坐标作图， 得到标定 所用的标准曲线， 线性回归方程为 M＝ 0 . 2 0 2 9 S- 1 1 . 1 6 2 ， 回归系数为 0 . 9 9 9 4 ， 式中 M表示汞的质量 （ n g ） ， S 表示响应信号值（ 1 0 - 3荧光强度值） 。 表 2 不同汞量标准汞溶液的响应信号值 T a b l e2 S i g n a l so ft h es t a n d a r d s o l u t i o n sw i t h d i f f e r e n t H gc o n c e n t r a t i o n s 汞量 （ n g ） 元素汞信号值 （ 1 0 - 3） 汞量 （ n g ） 元素汞信号值 （ 1 0 - 3） 5 02 8 7 . 5 1 55 0 02 4 8 6 . 4 9 3 1 0 06 2 0 . 9 2 51 0 0 04 9 8 4 . 9 1 0 2 5 01 3 1 5 . 6 5 5 2 . 4 煤热解过程中元素汞的释放量 将表 3中不同样品的响应信号值（ S ） 代入线性 回归方程 M＝ 0 . 2 0 2 9 S - 1 1 . 1 6 2 ， 得每种样品在热解 过程中元素汞的释放量。由表 3的数据可知， 煤在 热解过程中元素汞的释放量约为原煤中汞含量的 8 0 ％以上， 说明在热解过程中煤中的汞易于释放到 气相中， 这与多数研究者的研究结果相符［ 2 2 - 2 4 ］。 表 3 在位原子荧光光谱法与 O n t a r i o - H y d r o 法的比较 T a b l e 3 Ac o m p a r i s o no f t h ea n a l y t i c a l r e s u l t sf r o mo nl i n e - A F Sa n dO n t a r i o - H y d r om e t h o d 样品 编号 H g 含量 （ n g / g ） 响应信号值 （ 1 0 - 3 ） 原子荧光 光谱法测定 的汞量（ n g ） O n t a r i o - H y d r o 法测定的 汞量（ n g ） 相对标准 偏差 （ ％） 1 ＃1 7 98 4 4 . 5 6 31 6 0 . 21 6 4 . 52 . 5 2 ＃4 4 12 0 8 3 . 5 9 74 1 1 . 64 0 5 . 81 . 5 3 ＃9 24 7 1 . 9 6 68 4 . 68 2 . 52 . 5 4 ＃2 1 31 0 6 9 . 3 0 52 0 5 . 82 1 0 . 52 . 2 2 . 5 方法精确度检验 为检验上述标定方法的准确性， 采用美国标准 385 第 6期曹艳芝， 等 以 H g 2 离子为前驱体标定煤热解气中气相元素汞量 第 3 6卷 ChaoXing A S T MD 6 7 8 4的 O n t a r i o -H y d r o 溶液吸收方法分析 四种样品热解气中元素汞的含量［ 2 5 - 2 6 ］， 分析结果列 于表 3 。两种方法的相对标准偏差均小于 3 . 0 ％， 两 种方法所得结果的差距较小， 表明该标定方法的可 靠性较高。 2 . 6 方法重复性及适应性检测 为检验本方法的重复性， 将 1 ＃ 煤样重复进行 3 次实验且每次实验均单独进行标定， 3次实验测定 元素汞的释放量结果分别为 1 5 7 . 1n g 、 1 6 3 . 2n g 和 1 5 8 . 3n g ， 与表 3所示的 1 ＃ 煤样汞的释放量值的相 对标准偏差均小于 2 . 0 ％， 说明本方法的重复性 较好。 为检验本方法对载气流速的适应性， 在 1 0 0 、 2 0 0 、 4 0 0和 6 0 0m L / m i n的载气流速下进行标定实 验， 所得标准曲线的线性回归系数分别为 0 . 9 9 7 5 、 0 . 9 9 8 3 、 0 . 9 9 9 2和 0 . 9 9 8 5 ， 均大于 0 . 9 9 。上述结果 说明本标定方法对载气流速具有较强的适应性， 可 在较宽的流速范围内工作。 为检验本方法对载气气氛的适应性， 分别以 氩气、 二氧化碳和空气为载气， 气体流速均为 3 0 0 m L / m i n 的条件下进行标定实验， 所得标准曲线的线 性回归系数分别为 0 . 9 9 5 6 、 0 . 9 9 7 9和 0 . 9 9 8 1 ， 同样 均大于 0 . 9 9 。上述结果说明本研究的标定方法对 载气气氛也具有较强的适应性。 3 结论 本研究通过以 H g 2 为前驱体标定煤在热解过 程中元素汞的释放量， 实验得到标准曲线的线性良 好， 线性相关系数均大于 0 . 9 9 ， 且实验结果具有较 好的准确性。采用本研究方法所得的四种煤样热解 过程中元素汞的释放量的测定值与 A S T M D 6 7 8 4 （ O n t a r i o -H y d r o ） 方法所得测定值的标准偏差均小 于 3 . 0 ％， 说明本方法的精确性较好。同时， 单样品 在不同条件下的实验结果表明本方法具有较好的适 应性。因此， 这种标定方法可准确地标定热解气中 的气相元素汞量， 为今后研究煤热解气中气相元素 汞量提供了一种可靠的测定方法。 与传统的汞蒸汽标定方法相比， 本研究方法的 优点是液态取样。由于溶液的浓度和体积在室温范 围受温度影响较小， 且溶液体积较气体体积易于控 制， 因此与气态取样相比， 液态取样汞量易于精确控 制， 为汞蒸汽的标定提出了一种新的更有效的标定 方法。采用此方法标定气相元素汞量， 可以有效地 解决汞蒸汽标定法中汞蒸汽易污染以及汞蒸汽量易 受温度影响的问题， 这为气相元素汞连续排放监测 系统提供了一种新的标定方法。 4 参考文献 ［ 1 ］ L i uSH ， Y a nNQ ， L i uZR ， e t a l . U s i n gb r o m i n eg a s t o e n h a n c em e r c u r yr e m o v a lf r o m f l u eg a so fc o a l - f i r e d p o w e r p l a n t s ［ J ］ . E n v r i o n m e n t a l S c i e n c e＆T e c h n o l o g y ， 2 0 0 7 ， 4 1 1 4 0 5- 1 4 1 2 . ［ 2 ］ L u oGQ ， Y a oH ， X uMH ， e t a l . I d e n t i f y i n g m o d e s o f o c - c u r r e n c eo f m e r c u r yi nc o a l b yt e m p e r a t u r ep r o g r a m m e d p y r o l y s i s ［ J ］ . P r o c e e d i n g so f t h eC o m b u s t i o nI n s t i t u t e ， 2 0 1 1 ， 3 3 2 7 6 3- 2 7 6 9 . ［ 3 ］ X uP ， L u oGQ ， Z h a n gB ， e t a l . I n f l u e n c eo f l o wp r e s s u r e o nm e r c u r yr e m o v a l f r o mc o a l sv i am i l dp y r o l y s i s ［ J ］ . A p p l i e dT h e r m a l E n g i n e e r i n g ， 2 0 1 7 ， 1 1 3 1 2 5 0- 1 2 5 5 . ［ 4 ］ C a oY ， G a oZY ， Z h uJ S ， e t a l . I m p a c t s o f h a l o g e na d d i - t i o n so nm e r c u r yo x i d a t i o n ，i nas l i p s t r e a m s e l e c t i v e c a t a l y s t r e d u c t i o n（ S C R ） ， r e a c t o rw h e nb u r n i n gs u b - b i t u m i n o u s c o a l［J ］ . E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e ＆ T e c h n o l o g y ， 2 0 0 8 ， 4 2 （ 1 ） 2 5 6- 2 6 1 . ［ 5 ］ 刘曙， 李晨， 诸秀芬， 等. 上海口岸进口煤炭总汞含量 的分布特征［ J ］ . 岩矿测试， 2 0 1 4 ， 5 5 （ 5 ） 7 3 0- 7 3 6 . L i uS ， L i C ， Z h uXF ， e t a l . D i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r i s t i c s o f t o t a l m e r c u r yi ni m p o r t e dc o a l sa tS h a n g h a ip o r t ［ J ］ . R o c ka n dM i n e r a l A n a l y s i s ， 2 0 1 4 ， 5 5 （ 5 ） 7 3 0- 7 3 6 . ［ 6 ］ 王书肖， 孟阳. 燃煤飞灰中汞的渗滤特性［ J ］ . 清华 大学学报（ 自然科学版） ， 2 0 1 3 ， 5 3 （ 5 ） 6 7 3- 6 7 8 . Wa n gSX ， M e n g Y . M e r c u r y l e a c h i n g p o t e n t i a l i nf l y a s h ［ J ］ .J o u r n a lo fT s i n g h u aU n i v e r s i t y（ S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y ） ， 2 0 1 3 ， 5 3 （ 5 ） 6 7 3- 6 7 8 . ［ 7 ］ 林方芳， 袁东星， 刘锡尧， 等. 福建深沪湾不同环境样 品中总汞和甲基汞含量的分布［ J ］ . 应用海洋学学报， 2 0 1 3 ， 3 2 （ 3 ） 4 2 5- 4 3 1 . L i nFF ， Y u a nDX ， L i uXY ， e t a l . D i s t r i b u t i o no f t o t a l m e r c u r y a n d m e t h y lm e r c u r y c o n t e n t s i n s a m p l e s c o l l e c t e df r o m d i f f e r e n te n v i r o n m e n t so fS h e n h uB a y ， F u j i a n ［ J ］ . J o u r n a l o f A p p l i e do f O c e a n o g r a p h y ， 2 0 1 3 ， 3 2 （ 3 ） 4 2 5- 4 3 1 . ［ 8 ］ G a oLB ， G u oSQ ， We i XX ， e t a l . T h ee f f e c t o f a t - m o s p h e r eo ne l e m e n t a lm e r c u r yr e l e a s ed u r i n gt h e r m a l t r e a t m e n t o ft w ob i t u m i n o u sc o a l s ［ J ］ . J o u r n a lo ft h e B r a z i l i a nC h e m i c a l S o c i e t y ， 2 0 1 6 ， 2 7 （ 1 2 ） 2 2 1 0- 2 2 1 5 . ［ 9 ］ 杨立国， 段钰锋， 王运军， 等. 新式整体半干法烟气脱 硫技术的脱汞实验研究［ J ］ . 中国电机工程学报， 2 0 0 8 ， 2 8 （ 2 ） 6 6- 7 1 . Y a n gLG ， D u a nYF ， Wa n gYJ ， e t a l . I n v e s t i g a t i o no n d e p r i v i n go fm e r c u r yd u r i n gn o v e li n t e g r a t i n gs e m i - d r y f l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o n ［ J ］ . P r o c e e d i n g so f t h eC h i n e s e 485 第 6期 岩 矿 测 试 h t t p ∥w w w . y k c s . a c . c n 2 0 1 7年 ChaoXing S o c i e t y f o r E l e c t r i c a l E n g i n e e r i n g ， 2 0 0 8 ， 2 8 （ 2 ） 6 6- 7 1 . ［ 1 0 ］ 武成利， 曹晏， 李寒旭， 等. 循环流化床燃煤锅炉中的 汞迁移研究 ［ J ］ . 燃料化学学报， 2 0 1 2 ， 4 0 （ 1 0 ） 1 2 7 6- 1 2 8 0 . WuC L ， C a oY ， L iH X ， e ta l . S t u d yo nm e r c u r y m i g r a t i o ni na c i r c u l a t i n g f l u i d i z e db e dc o m b u s t i o nb o i l e r ［ J ］ . J o u r n a l o f F u e l C h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ， 2 0 1 2 ， 4 0 （ 1 0 ） 1 2 7 6- 1 2 8 0 . ［ 1 1 ］ A n c o r aM P ， Z h a n gL ， Wa n gSX ， e t a l . M e e t i n gm i n a - m a t a C o s t - e f f e c t i v ec o m p l i a n c eo p t i o n sf o ra t m o s p h e r i c m e r c u r yc o n t r o l i nC h i n e s ec o a l - f i r e dp o w e r p l a n t s ［ J ］ . E n e r g yP o l i c y ， 2 0 1 6 ， 8 8 4 8 5- 4 9 4 . ［ 1 2 ］ L i uL ， D u a nYF ， Wa n g YJ ， e t a l . E x p e r i m e n t a l s t u d y o n m e r c u r y r e l e a s eb e h a v i o r a n ds p e c i a t i o nd u r i n gp y r o l y s i s o f t w od i f f e r e n t c o a l s ［ J ］ . J o u r n a l o f F u e l C h e m i s t r ya n d T e c h n o l o g y ， 2 0 1 0 ， 3 8 （ 2 ） 1 3 4- 1 3 9 . ［ 1 3 ］ 杨立国， 段钰锋， 杨祥花， 等. 燃煤电厂汞排放特性实 验研究［ J ］ . 东南大学学报（ 自然科学版） ， 2 0 0 7 ， 3 7 （ 5 ） 8 1 7- 8 2 1 . Y a n g LG ， D u a nYF ， Y a n g XH ， e t a l . M e r c u r y e m i s s i o n c h a r a c t e r i s t i c s f r o mc o a l - f i r e dp o w e r p l a n t s ［ J ］ . J o u r n a l o f S o u t h e a s tU n i v e r s i t y（ N a t u r a lS c i e n c e ） ， 2 0 0 7 ， 3 7 （ 5 ） 8 1 7- 8 2 1 . ［ 1 4 ］ 任建莉， 周劲松， 骆仲泱， 等. 煤中汞燃烧过程析出规 律试验 研 究 ［ J ］ . 环 境 科 学 学 报， 2 0 0 2 ， 2 2（ 3 ） 2 8 9- 2 9 3 . R e nJL ， Z h o uJS ， L u oZY ， e t a l . S t u d yo fm e r c u r y e m i s s i o nd u r i n gc o a lc o m b u s t i o n［ J ］ .A c t aS c i e n t i a e C i r c u m s t a n t i a e ， 2 0 0 2 ， 2 2 （ 3 ） 2 8 9- 2 9 3 . ［ 1 5 ］ G u oSQ ， Y a n gJL ， L i uZY . C h a r a c t e r i z a t i o no f H gi n c o a l sb yt e m p e r a t u r e - p r o g r a m m e dd e c o m p o s i t i o n - a t o m i c f l u o r e s c e n c es p e c t r o s c o p ya n da c i d - l e a c h i n gt e c h n i q u e s ［ J ］ . E n e r g y＆F u e l s ， 2 0 1 2 ， 2 6 3 3 8 8- 3 3 9 2 . ［ 1 6 ］ 施娟， 蔡小舒， 陈军. 汞气质量浓度在线测量标定方 法研究［ J ］ . 动力工程学报， 2 0 1 4 ， 3 4 （ 1 ） 3 9- 4 4 . S h i J ， C a i XS ， C h e nJ . S t u d yo nc a l i b r a t i o nm e t h o df o r o n - l i n em e a s u r e m e n t o f m e r c u r yv a p o r［ J ］ . J o u r n a l o f C h i n e s eS o c i e t yo fP o w e rE n g i n e e r i n g ， 2 0 1 4 ， 3 4 （ 1 ） 3 9- 4 4 . ［ 1 7 ］ 郭少青， 杨建丽， 刘振宇. 热解气氛对晋城煤中汞析 出的 影 响 ［ J ］ .燃 料 化 学 学 报， 2 0 0 8 ， 3 6（ 4 ） 3 9 7- 4 0 0 . G u oSQ ， Y a n gJ L ， L i uZY . I n f l u e n c eo f a t m o s p h e r eo n m e r c u r yr e l e a s ed u r i n gJ i n c h e n gc o a lp y r o l y s i s ［ J ］ . J o u r n a lo fC h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ， 2 0 0 8 ， 3 6 （ 4 ） 3 9 7- 4 0 0 . ［ 1 8 ］ A n t o s z c z y s z y nT ， M i c h a l s k a A . T h e p o t e n t i a l r i s ko f e n v i - r o n m e n t a l c o n t a m i n a t i o nb ym e r c u r yc o n t a i n e di nP o l i s h c o a l m i n i n gw a s t e ［ J ］ . J o u r n a lo fS u s t a i n a b l eM i n i n g ， 2 0 1 6 ， 1 5 1 9 1- 1 9 6 . ［ 1 9