渝东南地区下寒武统牛蹄塘组页岩孔径分布测试方法研究_马真乾.pdf

2018 年 5 月 May 2018 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 37，No． 3 244－255 收稿日期 2018－01－09; 修回日期 2018－03－29; 接受日期 2018－05－07 基金项目 国家自然科学基金资助项目 41572134 ; 高等学校博士学科点专项科研基金项目 “中国南方海相富有机质页岩 天然气吸附机理与储气性能研究” 20120022130001 作者简介 马真乾， 硕士研究生， 化学工程专业。E- mail axiaozhu68 163． com。 通信作者 王英滨， 博士， 教授级高级工程师， 主要从事分析化学、 材料化学、 环境化学等领域的研究及教学工作。 E- mail wyb cugb． edu． cn。 马真乾，王英滨，于炳松． 渝东南地区下寒武统牛蹄塘组页岩孔径分布测试方法研究［ J］ ． 岩矿测试， 2018， 37 3 244－255． MA Zhen- qian，WANG Ying- bin，YU Bing- song． Study on Analytical for Pore Size Distribution of the Lower Cambrian Niutitang ation Shale in Southeastern Chongqing［ J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2018， 37 3 244－255． 【DOI 10． 15898/j． cnki． 11－2131/td． 201801090003】 渝东南地区下寒武统牛蹄塘组页岩孔径分布测试方法研究 马真乾1，王英滨1*，于炳松2 1． 中国地质大学 北京 数理学院，北京 100083; 2． 中国地质大学 北京 地球科学与资源学院，北京 100083 摘要 低温氮气吸附法已普遍用于评价页岩的孔隙结构， 但是文献中报道的脱气温度和脱气时间等测试条 件不尽相同， 此外测试结果中经常出现滞后环不闭合的情况， 严重影响了孔径分布等结构参数测试的准确 性。为了评价和探索有效的页岩孔径分布测试方法， 本文选取渝科 1 井下寒武统牛蹄塘组黑色页岩， 重点研 究应用低温氮气吸附法分析其孔径分布的测试条件， 系统探讨了样品质量、 脱气温度、 升温速率和脱气时间 对测试结果的影响， 通过进一步优化参数建立了可靠的孔径分布测试方法， 并成功用于测定其他页岩样品。 结果表明 吸附－脱附等温线呈反 C 型， 属于 Brunauer 等提出的 BDDT 等温吸附曲线分类中的 V 型， 滞后环 完全闭合， 属于 IUPAC 分类中的 H4 型， 对应狭窄的狭缝型孔隙， 说明此类页岩中除了含有峰值孔径主要集 中在 3． 5～4． 5 nm 的中孔和一定数量的大孔外， 还存在大量微孔。研究认为脱气温度是影响测试结果的主 要因素。该研究是页岩孔径分布测试方法的一项补充， 为我国页岩气的深入研究提供了关键参数支持。 关键词 页岩; 低温氮气吸附法; 脱气温度; 热重分析; 孔隙结构 要点 1 对下寒武统牛蹄塘组页岩的氮气吸附实验测试条件进行选取和优化。 2 脱气温度是影响孔隙结构参数测试结果的主要因素。 3 优化后的测试参数可使滞后环闭合。 4 建立了可靠的孔径分布测试方法。 中图分类号 P588． 2; P575． 6文献标识码 A 页岩气是一种新型非常规天然气资源， 其在页 岩中的储存状态包括游离态、 吸附态和溶解态， 其中 吸附态为主要的赋存状态 ［1－2 ］。不同于常规的油气 储层， 页岩中广泛发育的纳米级孔隙占主导地位， 是 页岩气的主要吸附空间 ［3－5 ］。明确页岩的孔隙结构 是页岩气有效开采的重要前提， 因此准确获取页岩 的孔隙结构参数， 对于深入认识页岩气藏储集性能 以及进行大规模商业化开采具有至关重要的意义。 低温氮气吸附法可以有效反映出页岩纳米孔隙 的结构特征， 已经被国内外学者 ［6－28 ］广泛用于评价 页岩的孔径分布、 比表面积和孔体积等结构参数， 与 高压压汞法在获取孔隙信息方面具有优势互补性， 能弥补压汞法在分析微孔和中孔方面的不足。采用 低温氮气吸附法表征页岩孔隙结构的报道已有很 多， 如 Bahadur 等 ［10 ］和 Labani 等［11 ］综合运用低温 氮气吸附法和高压压汞法研究了页岩的孔隙结构特 442 ChaoXingChaoXing 征。但是文献中对测试参数缺乏具体的说明， 给出 的测试条件也不尽相同。例如 Chalmers 等 ［12 ］和 Yang 等 ［13 ］均使页岩在 70℃ 下脱气 12 h; 解德录 等 ［14 ］令页岩在 97℃下脱气 5 h; Xiong 等［15 ］和 Jiang 等 ［16 ］则使页岩在 105℃下脱气 24 h; Sun 等［17 ］、 Liu 等 ［18 ］、 Hu 等［19 ］、 Wei 等［20 ］和 Wang 等［21 ］选择的脱 气温度均为 110℃， 但是脱气时间各不相同， 分别为 5 h、 8 h、 12 h、 20 h 和24 h; Shao 等 ［22 ］、 Chen 等［23 ］和 Cao 等 ［24 ］选取的脱气温度则为 150℃， 对应的脱气 时间分别为 5 h、 12 h、 和 24 h; Kuila 等 ［25 ］报道在 200℃下至少脱气 12 h; Li 等 ［26 ］实验前将页岩在 250℃下烘干 12 h; 杨峰等 ［27 ］和 Jiang 等［28 ］使页岩 在 300℃高温抽真空脱气 3 h。总之， 前人对测试条 件的选取存在争议， 至今鲜有文献系统地研究关于 页岩低温氮气吸附实验条件的选取及优化。此外， 测试结果中经常出现滞后环不闭合的情况， 严重影 响了对孔径分布等重要参数测试的准确性。综上所 述， 采用低温氮气吸附法对页岩孔隙结构进行准确 表征， 已然成为亟待解决的重要问题。 页岩结构复杂且多变， 低温氮气吸附法作为表 征页岩孔隙结构的重要手段， 其技术关键是要确保 吸附－脱附等温线的滞后环闭合， 同时兼顾其他参 数测试结果的合理性。为了建立有效的页岩孔径分 布测试方法， 本文选取渝科 1 井下寒武统牛蹄塘组 黑色页岩进行孔径分布测试方法研究， 通过单因素 试验研究了样品质量、 脱气温度、 升温速率和脱气时 间四个因素对吸附－脱附曲线的影响， 进而通过正 交试验获得优化参数， 优化后的测试参数可使滞后 环闭合， 并且可以成功用于测定其他页岩样品。 1实验部分 1． 1实验样品 渝东南地区海相富有机质页岩具有巨大的页岩 气资源开发潜力， 本文选取位于重庆市酉阳县的渝 科 1 井下寒武统牛蹄塘组黑色页岩进行分析， 样品 编号分别为 YK－66 和 YK－72， 对应的取样深度分 别为 61． 45 m 和 68． 56 m。YK－66 和 YK－72 的分 形维数分别为 2． 6292 和 2． 7897， 说明样品孔隙表 面粗糙程度较大， 微孔普遍存在， 吸附易于进行。 YK－66 和 YK－72 的总有机碳 TOC 含量分别为 1． 20和 1． 17， 真密度分别为 2． 6953 g/cm3和 2． 6859 g/cm3。YK － 66 的 介 孔 发 育 比 YK － 72 优良 ， 介孔体积占其总体积的分数高达75． 46， YK－72 则为 68． 99。但 YK－66 微孔发育不如 YK －72 优良， 微孔体积占 YK－66 总体积的 4． 20， 占 YK－72 总体积的 23． 39。 1． 2实验方法 实验采用美国 PerkinElmer 公司的 03030226 型 同步热分析仪， 在氩气中以 10℃ /min 的速率升至 500℃进行热重分析实验; 采用美国 Quantachrome 公司的 ASIQA350000－6 型全自动比表面积及孔径 分布 分 析 仪 进 行 低 温 氮 气 吸 附 实 验， 以 纯 度 99． 999的高纯氮气为吸附质， 在 77． 35 K 温度下 测定不同相对压力下 0． 005～0． 999 的氮气吸附脱 附量。将样品制备为 80 目的粉样， 分析前采用高真 空法对样品进行脱气预处理， 以除去吸附剂表面的 物理吸附物质， 在不引起页岩性质发生变化的温度、 压力范围内进行脱气， 保证吸附数据的重现性。以 相对压力为横坐标， 样品单位质量的吸附量为纵坐 标， 绘制吸附－脱附等温线。 考虑到在样品脱气预处理时， 需要设置三个重 要参数， 分别是脱气温度、 升温速率和脱气时间， 将 上述参数作为可能影响滞后环闭合的三个因素。此 外根据仪器操作要求， 样品质量应使管内样品的总 表面积保持在 20～40 m2之间， 并且不能超过样品 仓总 体 积 的 2/3。由 于 测 得 页 岩 比 表 面 积 约 1 m2/g， 欲满足操作要求则需大量样品， 因此， 为保 证实验的准确性， 也将样品质量作为考察因素之一。 分别就可能影响滞后环闭合的四个因素 样品质 量、 脱气温度、 升温速率和脱气时间 做单因素试 验， 在单因素试验的基础上进行正交试验， 正交试验 设计方案如表 1 所示。 表 1正交试验设计方案 Table 1Scheme of orthogonal experimental design 实验编号 单因素 样品质量 g 脱气温度 ℃ 升温速率 ℃ /min 脱气时间 h ZJ－10． 620056 ZJ－21． 2250106 ZJ－32． 4300156 ZJ－42． 42001012 ZJ－50． 62501512 ZJ－61． 2300512 ZJ－71． 22001524 ZJ－82． 4250524 ZJ－90． 63001024 542 第 3 期马真乾， 等 渝东南地区下寒武统牛蹄塘组页岩孔径分布测试方法研究第 37 卷 ChaoXingChaoXing 2结果与讨论 根据国标 GB/T 195872004气体吸附 BET 法测定固态物质比表面积 的规定， 比表面积用 BET 方程进行计算， 孔径分布用 BJH 原理进行计 算， 孔体积和平均孔径由相对压力约为 0． 998 时的 氮气吸附量进行计算。 图 1不同样品质量 a 、 不同脱气温度 b 、 不同升温速率 c 与不同脱气时间 d 对应的吸附 －脱附等温线 Fig． 1Adsorption- desorption isotherms at different sample masse a ，different degassing temperature b ，different heating rate c ，and different degassing time d 页岩孔隙结构复杂且孔径分布较广， 目前对其 孔隙的划分尚未形成统一的认识 ［29 ］， 根据国际纯粹 与应用化学联合会 IUPAC 孔隙分类方法 ［30 ］， 将多 孔材料的孔隙分为三类 微孔 孔直径小于 2 nm 、 中孔 孔直径介于 2～50 nm 和大孔 孔直径大于 50 nm 。本研究的页岩样品经测试包含了上述三类孔 隙， 下面分别对单因素试验和正交试验的结果进行 探讨。 2． 1测试条件对吸附－脱附等温线的影响 2． 1． 1样品质量的影响 恰当地选取样品质量对于快速、 准确的实验进 行起决定性作用。样品质量过小时， 对氮气的吸附 量则少， 就不能满足仪器设计精度的要求， 得到的等 温线容易发生波动， 导致测试结果相对误差较大; 样 品质量过大时， 则会增加不必要的测试时间。 改变样品质量对 YK－72 做单因素试验， 实验样 品 ZL－1、 ZL－2、 ZL－3、 ZL－4 和 ZL－5 对应的质量分 别为 0． 1 g、 0． 3 g、 0． 6 g、 1． 2 g 和 2． 4 g， 测得的吸附 －脱附等温线如图 1a 所示， 图中箭头所指为局部放 大图。当样品质量为 0． 1 g 时， 等温线波动剧烈， 显 然不符合仪器的测试要求， 故未在图中体现; 当样品 质量为 0． 3 g 时， 等温线仍有较大波动， 但是波动幅 度显著减小; 当样品质量为 0． 6 g、 1． 2 g 和 2． 4 g 时， 等温线趋于稳定， 走势一致并且接近重合。综上 所述， 随着样品质量增加， 吸附－脱附等温线由波动 较大至渐趋稳定， 表明样品质量至少为 0． 6 g 左右 才能满足仪器测试要求。这与 Yang 等 ［31 ］称取的页 岩样品 平均比表面积为 1． 3 m2/g 质量为 0． 5 g 比 较接近。 ZL 系列样品测得的孔隙结构参数如表 2 所示， 642 第 3 期 岩矿测试 http∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXingChaoXing 从表中可以看出， 质量为 0． 1 g 和 0． 3 g 的比表面积 明显小于质量为 0． 6 g、 1． 2 g 和 2． 4 g 的比表面积， 说明当质量为 0． 1 g 和 0． 3 g 时均未达到仪器设计 精度的要求， 不予考虑。ZL－3、 ZL－4 和 ZL－5 的比 表面积呈现减小的趋势， 说明由于样品质量的增加， 使得页岩中的物理吸附物质尚未完全清除， 导致单 位质量的氮气吸附量减少， 致使比表面积减小， 表明 页岩单位质量的氮气吸附量与比表面积之间是正相 关关系。此外， 随着比表面积减小， 平均孔径和总孔 体积都增加， 表明比表面积与平均孔径和总孔体积 呈负相关， 平均孔径与总孔体积之间呈正相关。这 是由于页岩中微孔对比表面积贡献较大， 而大孔对 孔体积贡献较大 ［32 ］， 样品增多使得微孔中的吸附水 不能除尽， 微孔暴露的比例相对减小， 导致比表面积 偏小， 而平均孔径和总孔体积偏大。Chen 等 ［23 ］采 用 H2O2对页岩进行不同时间氧化处理， 结果也显 示随着比表面积减小， 平均孔径和总孔体积都增加。 表 2不同单因素条件下页岩样品孔隙结构参数 Table 2Pore structure parameters of shale samples under different single factor condition 实验 编号 比表面积 m2/g 孔体积 cm3/g 平均孔径 nm 实验 编号 比表面积 m2/g 孔体积 cm3/g 平均孔径 nm ZL－10． 4410． 01535139． 2SR－11． 0780． 00605622． 46 ZL－20． 4770． 00501141． 98SR－21． 0920． 00639123． 42 ZL－30． 8100． 00562427． 76SR－31． 0890． 00653624． 00 ZL－40． 7730． 00616031． 89SR－41． 0140． 00673926． 98 ZL－50． 6960． 00710740． 83SR－51． 0130． 00588923． 25 WD－10． 6410． 00606137． 84SJ－10． 8260． 00591028． 63 WD－20． 7890． 00773839． 24SJ－20． 8040． 00890944． 35 WD－30． 8810． 00671330． 48SJ－30． 8250． 00773937． 53 WD－40． 8900． 00613227． 55SJ－40． 8420． 00552126． 24 WD－50． 9730． 00638826． 26SJ－50． 8420． 00738135． 06 WD－61． 2120． 00774325． 55 WD－71． 5490． 00664517． 16 2． 1． 2脱气温度的影响 设置脱气温度的首要原则是不能改变样品性 质， 其次要使样品中的物理吸附物质在合适的温度 下快速、 完全地去除。但是如果基于谨慎， 设置温度 过低， 则可能会使样品表面处理不完全， 导致分析结 果偏小。为了明确本研究中页岩适用的脱气温度， 对样品 YK－72 进行热重分析 TG 实验， 结果如图2 所示。由 TG 曲线可知， 样品失重非常小， 仅为 1． 17， 整个过程可划分为 A、 B 两个阶段， 可以推 测在 A 阶段， 即由初始温度至 350℃阶段， 主要是水 图 2页岩样品 YK－72 的 TG－DTG 曲线 Fig． 2TG- DTG curves of the shale sample YK－72 分等易挥发性物质蒸发。DTG 曲线显示样品失重 变化率随温度升高先减小后增大， 在 200～350℃之 间趋于稳定， 数值接近 0， 当温度大于 350℃， 失重变 化率明显增加， 可以推测是有机质在 B 阶段发生了 裂解反应。Huang 等 ［33 ］将油页岩和经过脱矿处理 的油页岩烘干后进行热重分析， 通过对比两者的 TG 曲线得出结论， 温度小于 300℃时， 由于经过烘干处 理， 样品失重非常小， 这从另一角度证实了上述 A 阶段主要是水分等易挥发性物质蒸发， 温度大于 300℃时发生了有机质的裂解反应。Kang 等 ［34 ］对 辽宁抚顺的油页岩进行了热重分析， 发现该油页岩 中的有机质在 330～550℃时才开始发生高温分解， 这与本文的结论基本一致。合适的脱气温度应该位 于热分析图的质量稳定区域， 即图中 200～300℃之 间的区域。因此， 当脱气温度不大于 300℃时， 不会 引起页岩性质发生变化。 为了研究脱气温度对吸附－脱附等温线的影 响， 选取样品 YK－72 做单因素试验， 考察了等温线 在 80～300℃之间的变化规律， 实验样品 WD－1、 WD －2、 WD－3、 WD－4、 WD－5、 WD－6 和 WD－7 对应的 脱气温度分别为 80℃、 90℃、 100℃、 110℃、 150℃、 200℃和 300℃， 得到的吸附－脱附等温线如图 1b 所 示 图中箭头所指为局部放大图 。可以看出， 随着 脱气温度升高， 等温线的位置顺序上升， 即页岩单位 质量的氮气吸附量逐渐增加， 这说明其他条件不变， 提高脱气温度有助于将页岩中的物理吸附物质去除 干净， 得到更加洁净的表面和畅通的孔道， 使页岩中 的有机质和黏土矿物一定程度地暴露出来， 得到更 多的高能吸附位 ［35 ］， 进而使得单位质量的氮气吸附 量增加。Burgess 等 ［36 ］研究了不同吸附剂、 吸附质 以及不同温度对滞后环形态和大小的影响， 实验表 明温度可以改变滞后环的形态和大小， 但是本文改 742 第 3 期马真乾， 等 渝东南地区下寒武统牛蹄塘组页岩孔径分布测试方法研究第 37 卷 ChaoXingChaoXing 变脱气温度对滞后环的形态和大小并无明显影响。 WD 系列样品测得的孔隙结构参数如表 2 所 示， 可以看出， 随着脱气温度升高， 比表面积逐渐增 加， 平均孔径则呈现减小的趋势， 而孔体积则无明显 变化规律， 这是因为微孔中的强结合水在更高的脱 气温度下得以去除， 大量的微孔暴露出来， 使得比表 面积增加， 平均孔径减小， 然而这一过程对大孔的影 响较小， 所以孔体积没有明显的变化趋势。再次说 明比表面积与单位质量的氮气吸附量之间是正相关 关系， 比表面积与平均孔径之间是负相关关系， 这与 Fu 等 ［32 ］的结论一致。Sigmund 等［37 ］研究发现脱气 温度对测定生物炭的总比表面积和总孔体积具有重 大影响， 生物炭的总比表面积随脱气温度升高而增 加， 这与上述结果一致。显然， 如果采用前人 ［12－26 ］ 的脱气温度， 或者直接选择美国石油协会 API 建 议的 110℃［25 ］， 都会使页岩表面处理不完全， 得到 的比表面积偏小。 2． 1． 3升温速率的影响 选择合适的升温速率， 可使样品在脱气预处理 过程中体系接近平衡条件， 更有利于减少水分散失 和温度升高对样品的影响。过快的升温速率， 容易 导致样品表层与内部受热不均匀， 形成温差， 使得页 岩颗粒的体积膨胀不均匀， 从而产生应力， 加上水分 散失过快， 极易致使样品产生裂隙， 也不利于设备的 保护; 过慢的升温速率， 则会增加不必要的测试 时间。 改变升温速率对样品 YK－72 做单因素试验， 实 验样品 SR－1、 SR－2、 SR－3、 SR－4、 和 SR－5 对应的 升温 速 率 分 别 为 5℃ /min、 10℃ /min、 15℃ /min、 20℃ /min 和 25℃ /min， 测得的吸附－脱附等温线如 图 1c 所示 图中箭头所指为局部放大图 。经过不 同升温速率进行脱气预处理， 结果显示吸附－脱附 等温线存在无序交叉、 重叠现象， 没有显著的变化规 律。康毅力等 ［35 ］研究了页岩颗粒大小对吸附－脱附 等温线的影响， 结果也出现等温线无序交叉、 重叠现 象， 可以想象颗粒越大， 样品内外温差越大， 越容易 受热不均， 相当于升温速率较快; 反之， 则相当于升 温速率较慢， 即颗粒大小对应不同的升温速率。从 这一角度思考， 康毅力等的研究结果与本文结果具 有相似性， 需要借助对应的孔隙结构参数作出进一 步判断。 SR 系列样品测得的孔隙结构参数如表 2 所示， 可以 看 出 升 温 速 率 为 5℃ /min、10℃ /min 和 15℃ /min 的 比 表 面 积 明 显 大 于 升 温 速 率 为 20℃ /min 和 25℃ /min 的比表面积， 并且当升温速 率为 10℃ /min 时， 比表面积最大， 说明在此条件下 页岩中的物理吸附物质去除比较完全。可见升温速 率在 10℃ /min 左右的测试结果比较理想， 这与仪器 制造商建议的升温速率一致。 2． 1． 4脱气时间的影响 仪器操作说明中指出， 对于一般样品， 最小脱气 时间为 3 h， IUPAC 则建议脱气时间应不少于 16 h。 脱气时间的选取与孔隙结构的复杂程度有关， 通常 孔隙结构越复杂， 微孔含量越高， 需要的脱气时间越 长。为考察脱气时间对页岩吸附－脱附等温线的影 响， 改变脱气时间对样品 YK－72 做单因素试验， 实 验 SJ－1、 SJ－2、 SJ－3、 SJ－4 和 SJ－5 对应的脱气时间 分别为 3 h、 6 h、 12 h、 24 h 和 48 h， 测得的等温线如 图 1d 所示 图中箭头所指为局部放大图 。由图可 知， 经过不同的脱气时间， 样品的吸附－脱附曲线几 乎完全重合， 滞后环没有显著的变化趋势， 说明改变 脱气时间对此样品的等温线影响不明显。原因可能 是脱气 3 h 后已经将样品中大部分结合不牢固的物 理吸附物质清除， 但是不能排除页岩中存在“墨水 瓶” 型孔隙， 使得结合牢固的吸附物质很难单独通 过延长脱气时间而去除。 SJ 系列样品测得的孔隙结构参数如表 2 所示， 可以看出， 当脱气时间为24 h 和48 h 时比表面积相 同且最大， 可以推测在此单因素条件下脱气24 h， 脱 气过程已经达到平衡， 样品质量不再变化， 此时页岩 中的物理吸附物质接近完全去除， 这符合 Sigmund 等 ［37 ］ 对 脱 气 完 全 的 描 述， 与 Xiong 等 ［15 ］、 Jiang 等 ［16 ］、 Wang 等［21 ］、 Cao 等［24 ］和 Yang 等［31 ］选择的 脱气时间一致。 2． 2正交试验结果与分析 低温氮气吸附法表征页岩孔隙结构受样品质 量、 脱气温度、 升温速率和脱气时间等多个因素控 制， 是多个因素共同作用的结果， 因此欲获取优化参 数必须进行正交试验。 在单因素试验的基础上， 按正交表进行正交试 验， 得到的吸附－脱附等温线的数据如表 3 所示， 表 中实验 9 ZJ－9 的滞后环完全闭合， 其对应的吸附 －脱附等温线如图 3a 所示， 即在样品质量为 0． 6 g、 脱气温度为 300℃、 升温速率为 10℃ /min、 脱气时间 为 24 h 时， 样品 YK－72 可以完全闭合。用上述参 数对样品 YK－66 进行实验， 也发现滞后环仍然可以 完全闭合， 结果如图 3b 所示。 842 第 3 期 岩矿测试 http∥www． ykcs． ac． cn 2018 年 ChaoXingChaoXing 书书书 表 ３摇正交试验吸附 － 脱附等温线数据 Ｔａｂｌｅ ３摇Ｉｓｏｔｈｅｒｍ ｄａｔａ ｏｆ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｏｒ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ ＺＪ －１ＺＪ －２ＺＪ －３ＺＪ －４ＺＪ －５ＺＪ －６ＺＪ －７ＺＪ －８ＺＪ －９ 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） ０．００５１００．０７０８００．００５０４０．１１０３６０．００５２３０．１２２３００．００５０５０．０９１２９０．００５０６０．０８８８７０．００５１５０．１２９７３０．００５０９０．０８９２７０．００５０６０．１２０６０．００５０２０．１４４９６ ０．０５７５８０．１２９９９０．０５６４６０．１８８６４０．０５７３２０．２０５１１０．０５７７９０．１６０８８０．０５７４８０．１５８９２０．０５６３７０．２１２０９０．０５６６６０．１５５１５０．０５７５９０．２０２０８０．０５７１３０．２３２４９ ０．１１０２５０．１５７９１０．１０９６７０．２２７２１０．１１０５６０．２４７６６０．１０８９３０．１９４５４０．１１０２２０．１８５４５０．１０９５２０．２５３０２０．１０９８５０．１８３１８０．１０８７８０．２３９６４０．１１０１６０．２６５７８ ０．１６２４６０．１７８２１０．１６２１９０．２５６１５０．１６１３７０．２７６９９０．１６１４５０．２２１８４０．１６２６５０．２００６７０．１６２２５０．２８９７００．１６２３３０．２０３５００．１６１３００．２７０１７０．１６２４８０．２９０２５ ０．２１４８７０．１９１１２０．２１４４６０．２８４２６０．２１３７７０．３０３１６０．２１４０４０．２４６０４０．２１４７６０．２２３９９０．２１３９６０．３１９６３０．２１４６７０．２２１４５０．２１３８１０．２９７６２０．２１４８７０．３０５５９ ０．２６７０４０．２０２５３０．２６６６９０．３０８０９０．２６５８００．３３４３３０．２６６３２０．２６８６８０．２６７１７０．２２８６３０．２６６６６０．３５０２２０．２６６８８０．２３７９７０．２６６１６０．３２２０７０．２６７０９０．３２１０１ ０．３１９３６０．２１１７５０．３１９２１０．３３１５８０．３１８２００．３６１７１０．３１８３４０．２８９５００．３１９３６０．２３８９８０．３１９１６０．３７７４００．３１９１９０．２５２８５０．３１８３５０．３４６４４０．３１９３７０．３３７７１ ０．３７１７９０．２１８４８０．３７１３００．３５１６１０．３７０４７０．３８８４１０．３７０９６０．３１０２８０．３７１６１０．２４８０３０．３７０４７０．４０４０５０．３７１４３０．２６６５６０．３７０６７０．３７０２９０．３７１５１０．３６０６７ ０．４２３６７０．２３５１３０．４２３６６０．３７２５２０．４２２７６０．４１４８３０．４２２９６０．３３１９４０．４２４１１０．２５８８８０．４２８７１０．５２５４４０．４２３５９０．２８４１００．４２２８３０．３９４６２０．４２３９６０．３６６６５ ０．４７５９７０．２４４８４０．４７５６９０．３９３８９０．４７６６４０．４４６４３０．４７５５１０．３５５６８０．４７６１００．２７３７６０．４７６１８０．５５５５７０．４７５８８０．３０１１４０．４７５０２０．４２０３１０．４７６２００．３７２７７ ０．５２８６７０．２５１３７０．５２８３１０．４１４５６０．５２８６４０．４８０６４０．５２７４３０．３７９８８０．５２８４３０．２８０９１０．５２７９６０．５８０４２０．５２８１７０．３１６８５０．５２７６００．４４６６００．５２８２６０．３９４４６ ０．５８０６３０．２５９２３０．５８０３７０．４３８０２０．５８１０５０．５１２８３０．５７９８４０．４０６３７０．５８０５２０．３０３７２０．５８０２１０．６１９３２０．５８１９７０．４１８９４０．５８１０６０．４７８６６０．５８０５９０．４０７４１ ０．６３２８５０．２７３２８０．６３２３４０．４６４８６０．６３２９７０．５５２５００．６３４０４０．４３７１００．６３３０００．３１６１６０．６３１９３０．６５６８４０．６３３０８０．４４４９９０．６３３０９０．５１９０８０．６３２７２０．４３３９２ ０．６８５３００．２８６５９０．６８４７５０．５０４６７０．６８５３１０．５９４９４０．６８５６６０．４７２９７０．６８４８３０．３５２１４０．６８６５８０．７０４４１０．６８５３５０．４７６５００．６８５４８０．５９３１９０．６８４８５０．４６４７８ ０．７３６９７０．３３２８８０．７３７９３０．５５３５９０．７３７０１０．６４３３９０．７３８６５０．５１８１７０．７３６７４０．４１９６４０．７３８７７０．７６３９５０．７３７９６０．５１９５２０．７３７５９０．６３５２１０．７３７１３０．４９１３９ ０．７８９５１０．３７６２８０．７９０４３０．６１５９９０．７９０３４０．７１６１７０．７８９３８０．５７６６８０．７８９１００．４６８１５０．７８９７７０．８４６０００．７９０３７０．５５５０６０．７８９２２０．６９４９３０．７８８９１０．５５７００ ０．８４３３３０．４４８４８０．８４１５６０．７０２９５０．８４２６５０．８１２８６０．８４２３５０．６８４２００．８４２８７０．５４８３７０．８４１８４０．９４１２５０．８４２４７０．６３２０３０．８４２３６０．７９３２００．８４２７９０．６３１２５ ０．８９４４５０．５７８４３０．８９４３２０．８６０５２０．８９４５８０．９７４２５０．８９３５３０．８３９０００．８９４３００．７０３５５０．８９４３５１．１１５４３０．８９５４６０．７９３５５０．８９４１１０．９２８１１０．８９４４４０．７６８０３ ０．９４７０４０．９２０９００．９４６４５１．２３９３６０．９４８４５１．３７０１４０．９４６１９１．１９９７２０．９４６４０１．０３８８６０．９４６８４１．４７１３３０．９４６１７１．１７１０４０．９４７０３１．２３４３５０．９４６９４１．１１０９９ ０．９９８４２８．６３０４３０．９９８２５ １０．３０２３５０．９９７４４８．１３８６７０．９９７９６５．８９６５３１．００１２３４．８９１８５０．９９８２２ １１．８９３４１０．９９９４９６．６３１８６０．９９７５０１２．３９５６０．９９８９４３１．７９６４６ 942 第 3 期马真乾， 等 渝东南地区下寒武统牛蹄塘组页岩孔径分布测试方法研究第 37 卷 ChaoXingChaoXing 书书书 （ 续表 ３） 摇摇 ＺＪ －１ＺＪ －２ＺＪ －３ＺＪ －４ＺＪ －５ＺＪ －６ＺＪ －７ＺＪ －８ＺＪ －９ 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） 相对压力 （ Ｐ／ Ｐ０） 吸附量 （ ｃｍ３／ ｇ） ０．９９８３５８．５６７８１０．９９８０９１０．２６１６９１．０００７８８．１３１９４０．９９７３０５．８８４９２０．９９８３０４．６７７４９０．９９７８９１１．８９１４１０．９９７０６６．６３１５３０．９９６５０１２．３７８８２１． ０００３５３１．７００２０ ０．９４３８４１．１４９９５０．９４２６７１．４９７５３０．９４３０７１．６４３３４０．９４４９０１．４２９６２０．９４７５７１．３３４９９０．９４２１０１．７６７５２０．９４０６５１．４２５６１０．９４４６０１．６６９９５０．９３９０３１．５２３０４ ０．８９４３６０．８２３１００．８９５３５１．１４９５４０．８９６８４１．３０３８８０．８９５１３１．０５９７４０．８９４７１０．９８１９２０．８９５４５１．４１５６２０．８９３６４１．１０６８５０．８９４７９１．２８３４５０．８９６５１１．２４８７１ ０．８４２２９０．６７６２７０．８４２７５０．９７１５２０．８４２１８１．１１１３６０．８４３１６０．８９０１８０．８４１２８０．８５４７９０．８４２１５１．２３１６３０．８４１３１０．９４４２００．８４１７４１．１０５５４０．８４４９８１．０８５１１ ０．７８９９３０．５８９２９０．７８９９１０．８６９１０．７９０８６１．００３５４０．７９０２４０．７８９７７０．７８９０８０．７８２５５０．７８９２６１．１３４１２０．７８８９９０．８５０４１０．７９０５９０．９９７８９０．７９１８６０．９８６３３ ０．７３７０１０．５３７７３０．７３７２７０．８００９００．７３７７５０．９２３６３０．７３６８３０．７１８２６０．７３６５１０．７１９２７０．７３７３５１．０５５７６０．７３６２６０．７９７５５０．７３７６１０．９１３８６０．７３７４３０．９１７３９ ０．６８４２１０．５４９８６０．６８４９６０．７５００００．６８４９８０．８６３８３０．６８６４４０．６６７０５０．６８５０３０．６７１９８０．６８４９４０．９９３９９０．６８４２１０．７５０４６０．６８４７８０．８５０９８０．６８３５１０．８６６７９ ０．６３２０８０．５３１２９０．６３２３９０．７０６３８０．６３２２６０．８２３３１０．６３３３５０．６２２７８０．６３４８００．６４８８９０．６３１８４０．９３６８８０．６３３５７０．７０５２００．６３３０６０．７９７４７０．６３３１００．８２８５４ ０．５８１７１０．５０９５３０．５８０３１０．６７１６１０．５８０２３０．７８１１１０．５８１０００．５８４１９０．５７９８２０．６３８３１０．５７９６４０．８８４９３０．５７９２８０．６７１４１０．５８００４０．７５３９２０．５８１２１０．８２４５２ ０．５２９２８０．４８８３７０．５２７８５０．６４９１８０．５２７４４０．７４１４８０．５２８１７０．５６１１００．５２９８６０．６０６４１０．５２８６００．８５３９９０．５２７５１０．６４１５５０．５２９０２０．７１８５９０．５２８６２０．７９７５０ ０．４７５１２０．３９４３２０．４７６８２０．５４２３８０．４７６７６０．６１０４７０．４７７０３０．４６０５８０．４７７２５０．４９５４００．４７６７２０．７１５８５０．４７６７００．５２５９４０．４７５４５０．５７５５４０．４７６２１０