中国南方海相烃源岩中笔石生烃能力研究_王勤.pdf

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2 0 1 7年 6月 J u n e 2 0 1 7 岩 矿 测 试 R O C KA N DM I N E R A LA N A L Y S I S V o l . 3 6 ,N o . 3 2 5 8- 2 6 4 收稿日期 2 0 1 6- 1 1- 1 7 ;修回日期 2 0 1 7- 0 5- 0 4 ;接受日期 2 0 1 7- 0 5- 3 0 作者简介王勤, 工程师, 从事油气地球化学分析工作。E - m a i l w a n g q i n . s y k y @s i n o p e c . c o m 。 通讯作者钱门辉, 硕士, 工程师, 现从事实验地质及非常规页岩油气研究工作。E - m a i l q i a n m h . s y k y @s i n o p e c . c o m 。 王勤,钱门辉,蒋启贵, 等. 中国南方海相烃源岩中笔石生烃能力研究[ J ] . 岩矿测试, 2 0 1 7 , 3 6 ( 3 ) 2 5 8- 2 6 4 . WA N GQ i n ,Q I A NM e n - h u i ,J I A N GQ i - g u i ,e t a l . AS t u d yo nH y d r o c a r b o nG e n e r a t i o nC a p a c i t yo f G r a p t o l i t ei nM a r i n eH y d r o c a r b o n S o u r c eR o c k s i nS o u t h e r nC h i n a [ J ] . R o c ka n dM i n e r a l A n a l y s i s , 2 0 1 7 , 3 6 ( 3 ) 2 5 8- 2 6 4 . 【 D O I 1 0 . 1 5 8 9 8 / j . c n k i . 1 1- 2 1 3 1 / t d . 2 0 1 6 1 1 1 7 0 1 7 3 】 中国南方海相烃源岩中笔石生烃能力研究 王勤1 , 2 , 3 , 4,钱门辉1 , 2 , 3 , 4 *,蒋启贵1 , 2 , 3 , 4,仰云峰1 , 2 , 3 , 4,腾格尔1 , 2 , 3 , 4 ( 1 . 页岩油气富集机理与有效开发国家重点实验室,江苏 无锡 2 1 4 1 2 6 ; 2 . 国家能源页岩油研发中心,江苏 无锡 2 1 4 1 2 6 ; 3 . 中国石化集团公司油气成藏重点实验室,江苏 无锡 2 1 4 1 2 6 ; 4 . 中国石化集团公司石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所,江苏 无锡 2 1 4 1 5 1 ) 摘要我国南方海相页岩中普遍发育的笔石与海相页岩气成因具有密切的关系, 但笔石是否具有页岩气生 烃能力, 一直未有可靠的、 直接的相关实验证实。本文通过采集笔石含量丰富的黑色页岩, 手工挑选纯笔石 样品并进行热解生烃模拟实验研究, 证实了笔石页岩中的笔石是一种较好的生烃母质。笔石样品的碳含量 较高, 贡献了笔石页岩的大部分碳来源。达到生油高峰后的笔石热解生烃产物主要为天然气 - 轻质油, 这两 部分生烃产物占总生烃产物的 9 4 %以上, 且其中的气态烃占总烃比例达到了 5 4 %左右。分析认为, 笔石的 热解生烃特征介于Ⅲ型有机质和Ⅱ型有机质之间, 近似于Ⅲ型有机质生烃特征, 以气态烃产物为主。由此推 论, 在笔石热成熟演化过程中, 其有机质生烃能力可能更高, 与目前南方广泛发育页岩气的成因息息相关。 关键词笔石页岩;热解色谱;生烃潜力;页岩气成因;海相烃源岩 中图分类号P 6 1 9 . 2 2 7 ;P 5 7 5文献标识码A 近年来, 我国南方海相页岩气勘探成果显著, 进 一步揭示了海相页岩良好的勘探前景[ 1 - 2 ]。普遍发 育的上奥陶统五峰组下志留统龙马溪组黑色笔石 页岩分布广, 有效厚度大, 有机质丰度高, 类型好, 成 熟度高, 是该区重要的页岩气勘探目的层系[ 3 - 4 ]。 黑色笔石页岩被认为是重要的生物地层学划分与对 比标识[ 5 - 8 ], 与沉积环境、 矿物组成、 储层微观结构、 可压性评价及页岩气资源分布等因素息息相 关[ 9 - 1 3 ]。但黑色笔石页岩中的笔石体是否具有生 烃能力在以往研究中颇有争议, 近年来, 随着实验测 试技术和相关研究的发展, 该问题取得了很多卓有 成效的进展。刘大锰等[ 1 4 ]通过采用显微傅里叶红 外光谱和高分辨飞行时间二次离子质谱仪研究认 为, 笔石体主要是由含 O 、 N等杂原子基团的高分子 化合物的聚合物蛋白质组成, 并认为其在成熟度较 低时是一种极好的成烃母质。同时, 笔石体壁的能 谱分析表明[ 1 5 ], 在笔石体轴部或者笔石体的翼部 C 元素含量较高, 接近 1 0 0 %, 被疑为主要的页岩气烃 源母质。氩离子抛光/ 扫描电镜分析结果显示笔石 体周缘和内部发育有大量的纳米 -微米级孔隙, 对 页岩气的储集具有较高的贡献[ 1 6 ]。因此, 可以说页 岩气的成因和发育与笔石有着非常密切的关系。但 究其笔石是否真正具有页岩气生烃能力这个问题 上, 一直未有可靠的、 直接的相关实验或者文献证 实。本文通过采集低熟 - 中等成熟的笔石含量丰富 的黑色页岩, 经手工挑选纯笔石体后进行热解生烃 实验研究, 探讨了笔石体热解生烃特征, 并与不同有 机质类型的生烃母质生烃产物特征进行对比, 直接 证实了笔石体热解生成气态烃能力。 1 样品与实验分析 1 . 1 样品及基础地球化学参数 实验样品采集于川东北城口庙坝剖面志留系龙 马溪底部和奥陶系五峰组上部两块黑色笔石页岩, 852 ChaoXing 样品成熟度不高, 等效镜质体反射率为 1 . 1 0 %。为 作对比, 研究中同时进行了黑色笔石页岩和笔石体 岩石热解分析, 笔石页岩样品及笔石样品的岩石热 解分析结果见表 1 。 表 1 笔石页岩及笔石体样品热解分析结果 T a b l e 1 T h ep y r o l y s i sr e s u l t so f g r a p t o l i t es h a l ea n dg r a p t o l i t e s a m p l e s 样品编号岩性 地质 年代 S 1 ( m g / g ) S 2 ( m g / g ) T m a x ( ℃) T O C ( %) H I ( m g / gT O C ) O I M B- 2 ( 全岩)黑色泥岩 O3w 0 . 5 4 1 . 7 7 4 5 5 3 . 0 45 88 M B- 3 ( 全岩)黑色泥岩S1l 0 . 6 92 . 8 8 4 5 8 3 . 8 87 45 M B- 2 ( 笔石) 笔石O3w 6 . 5 5 3 1 . 7 1 4 6 44 2 . 9 37 44 3 M B- 3 ( 笔石) 笔石S1l 1 5 . 1 8 6 0 . 3 6 4 5 67 1 . 3 48 52 1 . 2 笔石体挑选 笔石体挑选由中国科学院南京古生物研究所完 成, 全岩样品经过 1 0 %稀盐酸浸泡 1 2h除去岩石中 钙质矿物, 挑选 > 3m m颗粒继续使用 1 0 %稀盐酸浸 泡1 2h 直至颗粒大小 < 3m m , < 3m m的颗粒样品经 过氢氟酸长时间( 1 5天, 每隔 5天换酸一次) 溶解除 去硅质矿物, 未溶块样重复使用新鲜氢氟酸溶解, 最 后水洗到中性除去酸性物质过 3m m+1 8 0μ m+ 4 5μ m 组合套筛, 分选为 3m m~ 1 8 0μ m 、 1 8 0μ m~ 4 5μ m 以及 < 4 5μ m三个粒径区间, 分别加入 1 0 %稀 盐酸水浴半小时后, 每 2h加水清洗至溶液中性, 后 分别过1 8 0μ m+ 4 5μ m+ 1 5μ m套筛、 4 5μ m+ 1 5μ m 套筛和 1 5μ m筛, 分选为 >1 8 0μ m 、 1 8 0~4 5μ m 、 4 5 ~ 1 5μ m 和 < 1 5μ m四个粒度等级的有机质, 使用 平底培养皿手动浮选笔石碎片, 再逐一手工镜下挑选 不同大小的笔石体, 挑选好的笔石体烘干称重, 备用。 1 . 3 实验分析 挑选后的笔石体经过 4 0 ℃恒温干燥后, 进行岩 石热解色谱分析, 分析仪器及实验条件如下。分析 仪器 美国 We a t h e r f o r d公司 S R A-T E P I 热解器 - 安捷伦 7 8 9 0色谱联用仪; 热解炉升温程序 3 0 0 ℃ ( 保持 1m i n ) , 以 3 0 ℃/ m i n升温至 6 5 0 ℃( 保持 3m i n ) ; 传输线温度 3 1 0 ℃; 色谱箱升温程序 4 0 ℃ ( 保持 1 3m i n ) , 以 3 ℃/ m i n升温至 9 0 ℃, 以 1 5 ℃/ m i n 升温至 3 1 5 ℃( 保持 2 0m i n ) ; 色谱柱型号为 D H 5 0 . 2 ( 5 0m 0 . 2m m 0 . 5μ m ) , 检测器为 F I D 。 2 结果与讨论 2 . 1 笔石体热解实验结果 岩石热解实验结果显示, 笔石页岩样品的有机 质丰度较高, 达到 3 %以上, 但生烃潜力不高, S 2仅 为 2m g / g 左右。经过手工挑选后的笔石体岩石热 解实验结果显示, 两块笔石体的有机碳丰度高达 4 2 . 9 3 %和 7 1 . 3 4 %, 热解生烃潜 力 骤 然 上 升 为 3 1 . 7 1m g / g 和 6 0 . 3 6m g / g , 说明现阶段笔石体仍然 具有较高的生烃能力, 且笔石样品的碳含量( T O C ) 较高, 样品提纯前后氢指数( H I ) 变化不大, 说明笔 石贡献了笔石页岩大部分碳来源, 这与贝思等[ 1 7 ]的 研究结果较为一致, 其高含碳特征可能与黑色页岩 中的笔石外皮组织与皮层组织构成的结构纤维为高 碳的胶原状物质( 蛋白质) 有关。 两块笔石样品热解色谱实验结果显示, 模拟笔 石体样品具有很高的生烃能力, 尤其是气态烃生成 能力, 其中气态烃产率占到总生烃量 5 0 %以上, 两 块样品甲烷气( C 1) 的产率分别为 1 2 . 3 5m g / g和 2 3 . 6 1m g / g ,占 总 烃 的 比 例 分 别 为 3 8 . 9 5 % 和 3 9 . 1 2 %; 湿气( C 2~C4) 的产率分别为 1 6 . 2 7m g / g 和 1 5 . 1 1m g / g , 占总烃的比例分别为 1 6 . 2 7 %和 1 5 . 1 1 %; 轻质油( C 5~C1 4) 的产率分别为 1 2 . 2 6 m g / g 和 2 4 . 7 7m g / g , 占总烃的比例分别为 1 6 . 2 7 % 和 1 5 . 1 1 %; 中 - 重质油( C 1 5 +) 的产率分别为 1 . 9 3 m g / g 和 2 . 8 5m g / g , 占总烃的比例分别为 6 . 1 %和 4 . 7 3 %。因此, 在达到生油高峰后, 笔石生烃产物主 要为天然气 - 轻质油, 这两部分占笔石总生烃产物 的 9 4 %以上, 其中又以气态烃为主要部分( 图 1 ) , 气态烃占总烃比例达到了 5 4 %左右, 轻质油占总烃 比例为 4 0 %左右。笔石样品热解色谱结果显示了 笔石良好的生烃性能, 尤其是具有较高的气态烃生 烃能力。 有机质生烃模拟实验装置一般有三种类型, 分 别为开放系统、 封闭系统及半开放半封闭系统[ 1 8 ]。 岩石热解色谱是典型的开放系统生烃模拟实验装 置, 其特点为不考虑压力及二次裂解生烃过程, 其气 态烃可近似认为是有机质初次裂解生成的气态烃 类, 故在计算气态烃生成量时, 获得的结果往往比实 际地层情况偏低[ 1 9 - 2 0 ]。换言之, 在实际地层条件下 生烃过程中, 笔石体生气的能力可能会更高。 2 . 2 笔石样品生烃特征 2 . 2 . 1 笔石体母质类型探讨 有机质类型是油气生成的基础指标之一, 不同 类型的有机质在生烃产物及生烃产率上均表现为不 同特征。作为对比, 本文分别选取四种不同有机质 类型泥页岩及煤样( 表 2 ) , 经上述同一实验条件进 行分析, 获取典型的不同类型有机质热解色谱图 952 第 3期王勤, 等 中国南方海相烃源岩中笔石生烃能力研究第 3 6卷 ChaoXing 图 1 笔石样品热解色谱分析谱图 F i g . 1 T h ep y r o l y s i s c h r o m a t o g r a p h i cs p e c t r ao f g r a p t o l i t es h a l e s a m p l e s ( 图 2 ) , 以对比分析笔石样品生烃特征。不同类型 有机质甲烷气生成比例差异性明显, Ⅰ型有机质甲 烷气( C 1) 生成比例比较低, 为 8 . 3 8 %, Ⅲ型有机质 甲烷气生成量最高, 为 3 9 . 0 8 %, Ⅱ型有机质甲烷气 生成量约为总烃的 1 1 % ~ 2 1 %。随着有机质类型 的不同, 从Ⅰ型有机质到Ⅱ型有机质再到Ⅲ型有机 质, 甲烷气生成比例有明显的增高, 倾油型有机质 ( Ⅰ型) 甲烷气生成量不足总烃量的 1 0 %, 而倾气型 有机质( Ⅲ型) 甲烷气生成量比例约为4 0 %, 湿气 表 3 典型不同有机质类型样品生烃产率分析结果 T a b l e 3 T h ea n a l y s i s r e s u l t s o f h y d r o c a r b o ng e n e r a t i n gy i e l do f t y p i c a l o r g a n i cm a t t e r s a m p l e s 样品编号 C 1 C 2~ C4 C 5~ C1 4 C 1 5 + 总烃( C T ) 生烃产率 ( m g / g 岩石) 百分比 ( %) 生烃产率 ( m g / g 岩石) 百分比 ( %) 生烃产率 ( m g / g 岩石) 百分比 ( %) 生烃产率 ( m g / g 岩石) 百分比 ( %) 生烃产率 ( m g / g 岩石) 百分比 ( %) G R S1 5 . 3 58 . 3 82 7 . 0 11 4 . 7 41 1 1 . 4 96 0 . 8 52 9 . 3 61 6 . 0 31 8 3 . 2 11 0 0 J S 10 . 4 01 1 . 6 80 . 6 11 7 . 9 91 . 8 85 5 . 2 50 . 5 11 5 . 0 83 . 4 01 0 0 G Y9 . 5 82 1 . 2 29 . 3 52 0 . 7 12 1 . 1 64 6 . 8 73 . 8 08 . 4 14 5 . 1 51 0 0 Y D5 5 . 5 83 9 . 0 82 4 . 6 71 7 . 3 54 4 . 1 63 1 . 0 51 3 . 6 69 . 6 11 4 2 . 2 01 0 0 表 2 典型不同有机质类型样品基本地球化学参数 T a b l e2 T h eb a s i cg e o c h e m i c a l p a r a m e t e r so f t y p i c a l o r g a n i c m a t t e r s a m p l e s 样品 编号 样品层位 S 2 ( m g / g ) T O C ( %) H I ( m g / gT O C ) T m a x ( ℃) 有机质 类型 R o ( %) G R S绿河页岩E 1 8 3 . 2 12 0 . 5 58 9 24 4 7Ⅰ0 . 6 7 J S 1禄劝泥灰岩D 23 . 40 . 84 2 54 3 9Ⅱ10 . 5 9 G Y广元黑色页岩P 2 4 5 . 1 5 1 1 . 7 43 8 54 3 5Ⅱ20 . 5 6 Y D贵州鱼洞煤样P 2 1 4 2 . 2 6 0 . 9 42 3 34 3 9Ⅲ0 . 7 1 ( C 2~ C4) 产率比例在不同类型有机质产烃过程中 变化不大, 均在 1 0 % ~ 2 0 %之间。随着类型变化, 没有表现出明显的差异性。 在生油量( 表 3 ) 方面, 从Ⅰ型有机质到Ⅱ型有 机质再到Ⅲ型有机质, 无论是轻质油( C 5~ C1 4) 还是 中 - 重质油( C 1 5 +) , 产率比例均下降明显, 其中轻 质油 ( C 5~C1 4)产 率 比 例 由 6 0 . 8 5 % 下 降 到 3 1 . 0 5 %, 中 - 重质油( C 1 5 +) 产率比例由 1 6 . 0 3 %下 降到 8 . 4 1 %。对比前文所述, 该笔石样品的气态烃 生成比例介于Ⅲ型有机质和Ⅱ型有机质之间, 近似 于Ⅲ型有机质生烃特征, 是较好的天然气生烃母质。 而非五峰组龙马溪组烃源岩干酪根类型“ 以Ⅰ型 为主” 的传统认识。 英国石油公司曾使用油气生成指数( G O G I ) 来 判断有机质类型[ 2 1 - 2 2 ], 并提出应用 G O G I 值划分有 机质类型的评价标准 G O G I >0 . 5为气相, 0 . 2< G O G I ≤0 . 5为气相 +油相, G O G I ≤0 . 2为油相。 Ⅰ型有机质代表样品绿河页岩的 G O G I 值为 0 . 3 , Ⅱ1型有机质代表样品禄劝泥灰岩的 G O G I 值为 0 . 4 2 , Ⅱ2型有机质代表样品广元黑色页岩的 G O G I 值为 0 . 7 5 , Ⅲ型有机质代表样品贵州鱼洞煤样的 G O G I 值为 1 . 3 8 , 笔石样品 M B-2的 G O G I 值为 1 . 2 3 , M B- 3 的 G O G I 值为 1 . 1 8 。可见, 不同类型有 机质均有生成油和气的能力, 只是随着类型变化, Ⅲ型有机质生气能力更加突出, 该笔石样品的油气 062 第 3期 岩 矿 测 试 h t t p ∥w w w . y k c s . a c . c n 2 0 1 7年 ChaoXing 图 2 典型不同有机质类型样品热解色谱图 F i g . 2 T h ep y r o l y s i s c h r o m a t o g r a m s o f t y p i c a l o r g a n i cm a t t e r t y p e s 生成指数较Ⅲ型有机质相近, 判断为倾气型母源。 2 . 2 . 2 笔石体生烃产物特征 H o r s f i e l d [ 2 3 ]研究了全球典型干酪根的热解产物 特征, 通过不同链长的热解产物 C 1~C5总烃, C6~ C 1 4正构烷烃、 烯烃和 C1 5 +正构烷烃、 烯烃三端元组 分百分含量的三角图, 将热解烃分为四类 天然气、 轻烃 - 凝析油、 石蜡环烷基原油和石蜡基原油, 本项 目组曾应用本方法评价我国东部煤系烃源岩也收到 很好的效果[ 2 4 ]。应用该图版评价四种不同类型岩 石样品及笔石体的生烃产物, 结果( 图 3 ) 显示 Ⅲ型 有机质和Ⅱ型有机质主要热解生烃产物为天然气 - 凝析油, Ⅰ型有机质热解生烃产物主要为原油; 笔石 的热解生烃产物主要为天然气 -凝析油, 其热解生 烃特征介于Ⅲ型有机质和Ⅱ型有机质之间。 图 3 典型不同类型样品热解生烃产物分布 F i g . 3 T h e d i s t r i b u t i o no f h y d r o c a r b o np r o d u c t s f r o mp y r o l y s i s o f d i f f e r e n t t y p i c a l s a m p l e s 162 第 3期王勤, 等 中国南方海相烃源岩中笔石生烃能力研究第 3 6卷 ChaoXing 3 结论 通过采集低熟 - 中等成熟的笔石含量丰富的黑 色页岩, 经手工挑选纯笔石体后进行热解生烃实验 研究, 结果表明 ①笔石页岩中的笔石碳含量较高, 贡献了笔石页岩的大部分碳来源, 是一种较好的生 烃母质; ②笔石体热解生烃产物主要为天然气 -轻 质油, 以气态烃为主要部分, 气态烃占总烃的比例达 到了 5 4 %左右; ③其热解生烃特征介于Ⅲ型有机质 和Ⅱ型有机质之间, 更近似于Ⅲ型有机质生烃特征。 由此可以推论, 在笔石热成熟演化过程中, 其生烃 ( 尤其是气态烃) 能力可能更高, 与目前南方广泛发 育页岩气的成因息息相关。当然, 这需要更低演化 成熟笔石样品热模拟实验来证实, 也是下一步工作 的重点。 4 参考文献 [ 1 ] 邹才能, 董大忠, 王社教, 等. 中国页岩气形成机理、 地 质特征及资源潜力[ J ] . 石油勘探与开发, 2 0 1 0 , 3 7 ( 6 ) 6 4 1- 6 5 3 . 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I m p l i c a t i o n sf r o m m a r i n es h a l eg a s e x p l o r a t i o nb r e a k t h r o u g hi nc o m p l i c a t e ds t r u c t u r a l a r e a a t h i g ht h e r m a l s t a g e T a k i n gL o n g m a x i F o r m a t i o ni nWe l l J Y 1a s a ne x a m p l e [ J ] . N a t u r a l G a sG e o s c i e n c e , 2 0 1 3 , 2 4 ( 4 ) 6 4 3- 6 5 1 . [ 4 ] 郭彤楼, 张汉荣. 四川盆地焦石坝页岩气田形成与富 集高产模式 [ J ] . 石油勘探与开发, 2 0 1 4 , 4 1 ( 1 ) 2 8- 3 6 . G u o TL , Z h a n gHR . F o r m a t i o na n de n r i c h m e n t m o d eo f J i a o s h i b as h a l eg a sf i e l d , S i c h u a nb a s i n [ J ] . P e t r o l e u m E x p l o r a t i o na n dD e v e l o p m e n t , 2 0 1 4 , 4 1 ( 1 ) 2 8- 3 6 . [ 5 ] 魏志红. 富有机质页岩有机质孔发育差异性探讨 以四川盆地五峰组龙马溪组笔石页岩为例[ J ] . 成都理工大学学报( 自然科学版) , 2 0 1 5 , 4 2 ( 3 ) 3 6 1- 3 6 5 . We i ZH . D i f f e r e n c eo f o r g a n i cp o r e si no r g a n i cm a t t e r Ac a s ef r o m g r a p t o l i t es h a l e so fWu f e n gF o r m a t i o n L o n g m a x i F o r m a t i o ni nS i c h u a nb a s i n , C h i n a [ J ] . J o u r n a l o fC h e n g d u U n i v e r s i t y o fT e c h n o l o g y (S c i e n c e & T e c h n o l o g yE d i t i o n ) , 2 0 1 5 , 4 2 ( 3 ) 3 6 1- 3 6 5 . [ 6 ] 樊隽轩, M e l c h i nMJ , 陈旭, 等. 华南奥陶志留系龙 马溪组黑色笔石页岩的生物地层学[ J ] . 中国科学 ( 地球科学) , 2 0 1 2 , 4 2 ( 1 ) 1 3 0- 1 3 9 . F a nJ X , M e l c h i nMJ , C h e nX , e t a l . B i o s t r a t i g r a p h ya n d g e o g r a p h yo f t h eO r d o v i c i a n S i l u r i a nL u n g m a c h i b l a c k s h a l e s i nS o u t hC h i n a [ J ] . S c i e n t i aS i n i c aT e r r a e , 2 0 1 2 , 4 2 ( 1 ) 1 3 0- 1 3 9 . [ 7 ] 张元动, 陈旭, G o l d m a nD , 等. 华南早 - 中奥陶世主要 环境下笔石动物的多样性与生物地理分布[ J ] . 中国 科学( 地球科学) , 2 0 1 0 , 4 0 ( 9 ) 1 1 6 4- 1 1 8 0 . Z h a n gY D , C h e nX , G o l d m a nD , e ta l . D i v e r s i t ya n d p a l e o b i o g e o g r a p h i cd i s t r i b u t i o n p a t t e r n so fe a r l y a n d m i d d l eo r d o v i c i a n g r a p t o l i t e si n d i s t i n c td e p o s i t i o n a l e n v i r o n m e n t s o f S o u t hC h i n a [ J ] . S c i e n t i aS i n i c aT e r r a e , 2 0 1 0 , 4 0 ( 9 ) 1 1 6 4- 1 1 8 0 . [ 8 ] 苏文博, 李志明, E t t e n s o h nFR , 等. 华南五峰组龙马 溪组黑色岩系时空展布的主控因素及其启示[ J ] . 地 球科学 中国地质大学学报, 2 0 0 7 , 3 2 ( 6 ) 8 1 9- 8 2 7 . S uW B , L i ZM, E t t e n s o h nFR , e t a l . D i s t r i b u t i o no f b l a c k s h a l e i n t h e Wu f e n g L o n g m a x i F o r m a t i o n s ( O r d o v i c i a n S i l u r i a n ) , S o u t hC h i n a M a j o rc o n t r o l l i n g f a c t o r s a n di m p l i c a t i o n s [ J ] . E a r t hS c i e n c e J o u r n a l o f C h i n a U n i v e r s i t y o f G e o s c i e n c e s ,2 0 0 7 ,3 2(6) 8 1 9- 8 2 7 . [ 9 ] 王秀平, 牟传龙, 葛详英, 等. 川南及邻区龙马溪组黑 色岩系矿物组分特征及评价[ J ] . 石油学报, 2 0 1 5 , 3 6 ( 2 ) 1 5 0- 1 6 2 . 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C h a r a c t e r i s t i c s o f b l a c k s h a l ei nWu f e n gF o r m a t i o na n dL o n g m a x i F o r m a t i o ni n S i c h u a nb a s i na n di t sp e r i p h e r a la r e a s [ J ] . J o u r n a lo f C h e n g d u U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y (S c i e n c e & T e c h n o l o g yE d i t i o n ) , 2 0 1 3 , 4 0 ( 6 ) 6 2 1- 6 3 9 . [ 1 4 ] 刘大锰, 侯孝强, 蒋金鹏. 笔石组成与结构的微区分 析[ J ] . 矿物学报, 1 9 9 6 , 1 6 ( 1 ) 5 3- 5 7 . L i uD M, H o uX Q , J i a n gJP . T h ec o m p o s i t i o na n d s t r u c t u r eo f g r a p t o l i t e Am i c r o - a r e aa n a l y s i s [ J ] . A c t a M i n e r a l o g i c aS i n i c a , 1 9 9 6 , 1 6 (
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