挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法.PDF

1 FHZHJSZ0029 水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法 F-HZ-HJ-SZ-0029 水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法 本方法可选用于含高浓度挥发酚的工业废水 随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定 1 定义 本方法是指能随水蒸汽蒸馏出并与演发生取代反应的挥发性酚类化合物以苯酚计 2 原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物质和固定剂分离由于酚类比合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化因此馏出液体积必须与试样体积相等 在含过量溴由溴酸钾和溴化钾所产生的溶液中使酚与溴生成三溴酚并进一步生成 溴代三溴酚在剩余的溴与碘化钾作用释放出游离碘的同时溴代三溴酚与碘化钾反应生 成三溴酚和游离碘用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘并根据其消耗量计算出挥发酚 的含量 3 试剂 本方法所用的试剂除另有说明外均为分析纯试剂所用的水除另有说明外指蒸馏水 或具有同等纯度的水 3.1 硫酸亚铁FeSO47H2O 3.2 碘化钾KI 3.3 硫酸铜溶液100g/L 称取 100g五水硫酸铜CuSO45H2O溶于水稀释至 1L 3.4 磷酸H3PO41.70g/mL 3.5 19 磷酸溶液 3.6 氢氧化钠溶液100g/L 3.7 四氯化碳CCl4 3.8 硫酸H2SO41.84g/mL 3.9 15 硫酸溶液 3.10 硫酸溶液0.5mol/L 3.11 乙醚 3.12 盐酸1.19g/mL 3.13 溴酸钾溴化钾0.1mol/L1/6KBrO3溶液 称取 2.784g 溴酸钾KBrO3溶于水加入 10g 溴化钾KBr溶解后移入 1L 容量瓶中 用水稀释至标线 3.14 碘酸钾c1/6KIO30.0125mol/L 溶液 称取预先经 180烘干的碘酸钾 0.4458g溶于水中移入 1000mL 容量瓶稀释至标线 3.15 硫代硫酸钠0.0125mo1/L 溶液 称取 3.1g 硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中加入 0.2g 碳酸钠稀释至 1L临用前用 碘酸钾溶液3.14标定 3.16 淀粉溶液 称取 1g可溶性淀粉用少量水调成糊状加沸水至 100mL冷后置冰箱内保存 3.17 碘化钾淀粉试纸 称取 1.5g 可溶性淀粉用少量水搅成糊状加入 200mL 沸水混匀放冷加 0.5g 碘 化钾和 0.5g碳酸钠用水稀释至 250mL将滤纸条浸渍后取出晾干盛于棕色瓶中密塞 保存 2 3.18 甲基橙指示液methyl orange0.5g/L 4 仪器 常用实验室仪器及 4.1 500mL 全玻璃蒸馏器 5 试样制备 在样品采集现场应检测有无游离氯等氧化剂的存在如有发现则应及时加入过量硫 酸亚铁3.1使除去 样品应贮于硬质玻璃瓶中 采集后样品应及时加磷酸3.4酸化至 pH 约 4.0并加适量硫酸铜1g/L以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用同时应将样品冷藏510在采集后 24h内进行测定 6 操作步骤 6.1 试份 酚浓度为 5200mg/L则试份体积为 100mL 6.2 空白试验 取 250mL 水采用与测定完全相同步骤试剂和用量进行平行操作 6.3 干扰的排除 6.3.1 氧化剂如游离氮 当样品经酸化后滴于碘化钾淀粉试纸上出现变蓝时说明存在氧化剂遇此情况可 加入过量的硫酸亚铁 6.3.2 硫化物 样品中含有少量硫化物时在磷酸酸化后加入适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去当 含量较高时则应在样品用磷酸酸化后置通风柜内进行搅拌曝气使其生成硫化氢逸出 6.3.3 油类 如样品不含铜离子Cu2时将样品移入分液漏斗中静置分离出浮油后如粒状氢氧化 钠使调节至 pH1212.5立即用四氯化碳3.7萃取每升样品用 40mL 四氯化碳萃取两次弃 去四氯化碳层将经萃取后样品移入烧杯中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳再用磷 酸3.4调节至 pH4.0 如含 Cu2时可在分离出浮油后按 6.3.4 的操作步骤进行 6.3.4 甲醛亚硫酸盐等有机或无机还原性物质 可分取适量样品于分液漏斗中加硫酸溶液3.10使呈酸性分次加入 503030mL 乙 醚3.11以萃取酚合并乙醚层于另一分液漏斗分次加入 433mL 氢氧化钠溶液3.6进 行反萃取使酚类转入碱液中合并碱萃取液移入烧杯中置水浴上加温以除去残余乙 醚然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积 注乙醚为低沸点易燃和具麻醉作用的有机溶剂使用时要小心周围应无明火并在通风柜内操 作室温较高时样品和乙醚宜置冰水浴中降温后再进行萃取操作每次萃取应尽快地完成 6.4 测定 6.4.1 预蒸馏 取 250mL 样品移入蒸馏瓶4.1中加数粒玻璃珠以防止暴沸再加数滴甲基橙指示液 3.18 用磷酸溶液3.5调节到 pH4溶液呈橙红色 加 5mL 硫酸铜溶液3.3如采样时已加过 硫酸铜则适量补加 注如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀则应摇匀后放置片刻待沉淀后再滴加硫 酸铜溶液至不再产生沉淀为止 连接冷凝器加热蒸馏至蒸馏出约 225mL 时停止加热放冷向蒸馏瓶中加入 25mL 水继续蒸馏至馏出液为 250mL 止 6.4.2 溴化滴定 分取 100mL 馏出液如酚含量较高 则酌情减量 用水稀释至 100mL 使含酚不超过 10mg 3 于碘量瓶中 加 5mL 盐酸3.12 徐徐摇动碘量瓶 从滴定管中滴加溴酸钾溴化钾溶液3.13 至溶液呈淡黄色再加至过量 50记录用量 迅速盖上瓶塞混匀在 20放置 15min 加入 1g碘化钾3.2盖上瓶塞混匀后置于暗处敢置 5min用硫代硫酸钠溶液3.15滴 定至淡黄色后加 1mL 淀粉溶液3.16继续滴定至蓝色刚好褪去记录用量 同时以 100mL 水作空白试验加入相同体积的溴酸钾溴化钾溶液3.13 7 结果计算 挥发酚含量 cmg/L按下式计算 V cVV c B 100068.15 21 − 式中V1空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量mL V2试份滴定时硫代硫酸钠溶液用量mL cB硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度mol/L V试份体积mL; 15.68苯酚1/6C6H5OH摩尔质量g/mol 8 参考文献 GB7491-87