痕量砷的测定硼氢化钾硝酸银分光光度法.PDF

1 HZHJSZ0046 水质 痕量砷的测定 硼氢化钾 硝酸银分光光度法 HZ-HJ-SZ-0046 水质痕量砷的测定硼氢化钾硝酸银分光光度法 1 范围 本方法规定了用新银盐分光光度法测定地面水地下水和饮用水中痕量砷取 250mL 试 料 3.00mL 吸收液用 10mm 比色皿本方法最低检出浓度为 0.4g/L测定上限为 12g/L 2 原理 硼氢化钾或硼氢化钠在酸性溶液中产生新生态的氢将试料中砷转变为砷化氢用硝 酸硝酸银聚乙烯醇乙醇溶液为吸收液将其中银离子还原成单质银使溶液呈黄色 在 400nm 处测量吸光度 化学反应式如下 BH4-H3H2O8[H]H3BO3 2As36[H]2AsH3 6AgAsH33H2O6AgH3AsO36H 3 试剂 本方法所用试剂除特殊规定外均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏 水或同等纯度的水 3.1 二甲基甲酰胺HCONCH32 3.2 乙醇胺C2H7NO 3.3 硫酸钠Na2SO4无水 3.4 硫酸氢钾KHSO4固体 3.5 抗坏血酸C6H8O6固体 3.6 硫脲NH22CS固体 3.7 酒石酸C4H6O6固体 3.8 硝酸银AgNO3固体 3.9 三氧化二砷As2O3固体 3.10 硼氢化钾KBH4固体 3.11 氯化钠NaCl固体 3.12 乙醇CH3CH2OH无水或 95 3.13 硝酸HNO31.40g/mL 3.14 盐酸HCl1.19g/mL 3.15 高氯酸HClO47072 3.16 氨水NH3H2O11 3.17 硫酸H2SO41mol/L 3.18 硫酸H2SO40.5mol/L 3.19 盐酸HCl0.5mol/L 3.20 氢氧化钠NaOH200g/L 3.21 碘化钾KI150g/L 3.22 乙酸铅PbAC2100g/L 3.23 聚乙烯醇C2H4Ox2g/L称取 0.2g 聚乙烯醇平均聚合度为 175050于 150mL 烧 杯中加 100mL 水在不断搅拌下加热至全溶盖上表面皿微沸 10min冷却后贮于玻璃 瓶中此溶液可稳定一星期 3.24 硫酸酒石酸溶液于 400mL 硫酸溶液中3.18加入 60g酒石酸3.7溶解后即可使 用 2 3.25 硝酸硝酸银溶液称取 2.04g 硝酸银3.8于 100mL 烧杯中用少量水溶解加入 5mL 硝酸3.13用水稀释至 250mL摇匀于棕色瓶中保存 3.26 砷化氢吸收液取硝酸硝酸银3.25溶液聚乙烯醇3.23溶液乙醇3.12 按 112 比例混合充分摇匀后使用用时现配如果出现混浊将此液放入 70左右的水中待透 明后取出冷却后使用 3.27 二甲基甲酰胺混合液简称 DMF 混合液取二甲基甲酰胺3.1乙醇胺3.2按 91V1V2比例混合贮于棕色玻璃瓶中在低温下可保存 30 天左右 3.28 硫酸钠硫酸氢钾混合粉取硫酸钠3.3和硫酸氢钾3.4按 9l比例混合并用研钵 研细后使用 3.29 乙酸铅棉的制备将 10g医用脱脂棉浸入 100mL 乙酸铅溶液3.22中半小时后取出 在室温下自然晾干贮于广口瓶中 3.30 硼氢化钾片的制备硼氢化钾3.10与氯化钠3.11以 15 之比混合充分混匀后以 25t/cm2的压力压成直径为 1.2cm重 1.5g的片剂 3.31 砷标准溶液1.00mg/mL称取已于 110烘 2h 的三氧化二砷3.90.1320g溶于 2mL 氢氧化钠溶液3.20中加入 10mL 硫酸3.17转入 100mL 容量瓶中用水稀释到刻度于 低温下保存 3.32 砷标准溶液10g/mL取 1.00mL 砷标准溶液3.31于 100mL 容量瓶中用水稀释到 刻度摇匀 3.33 砷标准使用液1.00g/mL 取 1.00mL 砷标准溶液3.32于 100mL 容量瓶中用水稀释 到刻度摇匀用时现配 注意三氧化二砷为剧毒用时小心 4 仪器 4.1 一般实验室用仪器和以下仪器 4.2 分光光度计带 10mm 比色皿 4.3 砷化氢发生装置如图 1 所示 5 试样制备 采集后的样品用浓硫酸H2SO4调 pH2贮于玻璃或聚乙烯瓶中在低温下保存 6 操作步骤 6.1 试料 除被污染的样品需进行消解预处理外见附录 1可直接取样品作为试料 6.1.1 吸取 250.0mL 样品于砷化氢发生器4.2.1中若砷浓度超过 12g/L 时取适量样品 用碱调至中性后用水稀释到 250mL 6.2 空白试验 与测定同步进行空白试验 取 250.0mL 水代替试料 所用试剂及其用量均与测定中相同 测定步骤亦相同但用水作为参比溶液 6.3 测定 6.3.1 显色 6. 3.1.1 加 20mL 硫酸酒石酸3.24于试料中6.1.1混匀 6.3.1.2 向干吸收管4.2.3中各加 3.00mL 吸收液3.26 6.3.1.3 按图 1 连接好装置放 1 片硼氢化钾3.30于发生器6.1.1的小泡中再放 1 片于溶 液中立即盖好橡皮塞待反应完毕35min再将小泡中的硼氢化钾片倒入溶液中反应 完毕使砷化氢完全释放出来 注意砷化氢为剧毒物质全部反应过程应在通风柜内或通风良好的地方进行 6.3.2 测量 用 10mm 比色皿以吸收液3.26为参比溶液在 400nm处测量吸收液6.3.1.2的吸光 度减去空白试验6.2的吸光度从校准曲线6.4.3上查得试料的含砷量g 3 6.4 校准曲线的绘制 6.4.1 制备标准工作溶液 于 7 支砷化氢发生器中4.2.1分别加入 0.000.501.001.502.002.503.00mL 砷标准溶液3.33用水稀释到 250mL混匀 图 1 砷化氢发生吸收装置 a1a2 导气管接头b1b2 导气管接头 图 1 中A砷化氢发生器管径以 30mm液面为管高的 2/3 为宜 BU 形管除干扰用.管径为 10mm C吸收管液面以 90mm 高为宜 D装有 1.5mL DMF 混合液3.27脱脂棉0.3g E内装吸附有硫酸钠混合粉3.28脱脂棉的高压聚乙烯管 F脱脂棉 G乙酸铅脱脂棉3.290.3g H导气管 6.4.2 显色与测量 按测定6.3中所述步骤进行 6.4.3 绘制校准曲线 4 减去空白试验零浓度的吸光度修正对应的每个标准溶液的吸光度6.4.1以修正后的 吸光度为纵坐标与之对应的砷量g为横坐标作图 要经常绘制校准曲线最好是每天绘制一次 7 结果计算 砷的含量mg/L按下式计算 c m/V 式中c样品中砷浓度mg/L m由校准曲线上查得试料中砷量g V试料体积mL 8 精密度和准确度 于自来水中溶入硫酸镁硝酸钾碳酸钠氯化钙的浓度分别为 559.42045mg/L 作为基体水配成含砷浓度为 0.0050.0200.050mg/L 三种不同浓度的统一样品由 16 个 实验室分析了 As 0.005mg/L8 个实验室分析了 As 0.020mg/L与 As 0.050mg/L 的统一样品 表 l 方法精密度和准确度 精密度 准确度 统一样品浓度 mg/L 参加实验室数 个 重复性相对标准偏差 再现性相对标准偏差 相对误差 0.005 0.020 0.050 16 8 8 4.5 4.1 3.6 18.2 10.2 6.4 0.2 1.7 0.0 9 参考文献 GB11900-89