铅的测定 双硫腙分光光度法.PDF

1 FHZHJSZ0008 水质 铅的测定 双硫腙分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0008 水质铅的测定双硫腙分光光度法 1 范围 本方法规定水样经酸消解处理后测得水样中的总铅量 本方法适用于测定天然水和废水中微量铅测定铅浓度在 0.010.30mg/L 之间铅浓度 高于 0.30mg/L可对样品作适当稀释后再进行测定 l.l 检出限当使用光程长为 10mm 比色皿试份体积为 100mL用 10mL 双硫腙萃取时 最低检出浓度可达 0.010mg/L 1.2 灵敏度用四氯化碳萃取在最大吸光波长 510nm 测量时其摩尔吸光系数约为 6.7 104 L/molcm 2 原理 在 pH 为 8.59.5 的氨性柠檬酸盐氰化物的还原性介质中铅与双硫腙形成可被氯仿萃 取的淡红色的双硫腙铅螯合物萃取的氯仿混色液于 5l0nm 波长下进行光度测量从而求 出铅的含量其反应式为 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外均为公认的分析纯试剂所有试剂特别是缓冲溶液应 不含铅 试验中应使用不含铅的蒸馏水或去离子水 3.1 氯仿CHCl3 3.2 高氯酸HClO41.67g/mL优级纯 3.3 硝酸HNO31.42g/mL 3.3.1 硝酸14 溶液 取 200mL 硝酸3.3用水稀释到 1000mL 3.3.2 硝酸溶液0.032mol/L 取 2mL 硝酸3.3用水稀释到 1000mL 3.4 盐酸溶液0.5mo1/L 取 42mL 盐酸1.19g/mL用水稀释到 1000mL 3.5 氨水NH3H2O0.90g/mL 3.5.1 氨水溶液1.43mol/L 取 10mL 氨水3.5用水稀释到 100mL 3.5.2 氨水溶液0.143mol/L 取 10mL 氨水3.5用水稀释到 1000mL 3.6 柠檬酸盐氰化钾还原性溶液 将 400g 柠檬酸氢二铵[NH42HC6H5O7]20g 无水亚硫酸钠Na2SO310g 盐酸羟胺 NH2OHHCl和 40g 氰化钾KCN溶解在水中并稀释到 1000mL将此溶液和 2000mL 氨 水3.5混合此溶液不可用嘴吸取若此溶液含有微量铅则应用双硫腙专用溶液3.13萃取 2 直到有机层为纯绿色再用纯氯仿3.1萃取 45 次以除去残留的双硫腙 注因氰化钾是剧毒药品因此称量和配制溶液时要特别谨慎小心萃取时要带胶皮手套避免沾污 皮肤 3.7 亚硫酸纳溶液 将 5g无水亚硫酸钠Na2SO3溶解在 100mL 无铅去离子水中 3.8 碘溶液0.05mo1/L 将 40g碘化钾KI溶解在 25mL 去离子水中加入 l2.7g升华碘然后用水稀到 1000mL 3.9 铅标准贮备溶液 将 0.1599g硝酸铅 PbNO32纯度99.5溶解在约 200mL 水中 加入 10mL 硝酸3.3 后用水稀释到 1000mL 标线或将 0.1000g纯金属铅纯度99.9溶解在 20mL 11 硝酸中 然后用水稀释到 1000mL 标线此溶液每毫升含 100g铅 3.10 铅标准工作溶液 取 20mL 铅标准贮备溶液3.9置于 1000mL 容量瓶中用水稀释到标线摇匀此溶液 每毫升含 2.00g铅 3.11 双硫腙贮备镕液 称取 100mg 纯净双硫腙C6H5NNCSNHNHC6H5溶于 1000mL 氯仿3.1中 贮于棕色瓶中 放置在冰箱内备用此溶液每毫升含 100g双硫腙如双硫腙试剂不纯可按下述步骤提纯 称取 0.5g 双硫腙溶于 100mL 氯仿中用定量滤纸滤去不溶物滤液置分液漏斗中每次用 20mL 氨水3.5.2提取五次 此时双硫腙进入水层 合并水层然后用盐酸3.4中和 再用 250mL 氯仿3.1分三次提取含并氯仿层将此双硫腙氯仿溶液放入棕色瓶中保存于冰箱内备用 此溶液的准确浓度可按下述方法测定 取一定量上述双硫腙氯仿溶液, 置 50mL 容量瓶中以氯 仿稀释定容然后将此溶液置于 10mm光程的比色皿中于 606nm 波长测量其吸光度将此 吸光度被除以摩尔吸光系数 4.06104L/molcm即可求得双硫腙的准确浓度 3.12 双硫腙工作溶液 取 100mL 双硫腙贮备溶液3.11置 250mL 容量瓶中用氯仿稀释到标线此溶液好毫升 含 40g双硫腙 3.13 双硫腙专用溶液 将 250mg 双硫腙溶解在 250mL 氯仿中此溶液不需要纯化因为用它萃取的所有萃取 液都将弃去 4 仪器 所用玻璃仪器包括样品容器在使用前需用硝酸清洗并用自来水和无铅蒸馏水冲洗 洁净 4.1 分光光度计 4.2 pH计 4.3 150250mL 分液漏斗 5 试样制备 5.1 实验室样品 按照国家标准的有关规定进行采集水样采集后每 1000mL 水样立即加入 2.0mL 硝酸 3.3加以酸化pH 约为 1.5加入 5mL 碘溶液3.8以避免挥发性有机铅化合物在水样处理和 消化过程中损失 5.2 试样 除非证明试样的消化处理是不必要的例如不含悬浮物的地下水和清洁的地面水可直接 测定否则要按下述二种情况进行预处理 5.2.1 比较浑浊的地面水 每 100mL 试样加入 lmL 硝酸3.3 置于电热板上微沸消解 10min 冷却后用快速滤纸过滤滤纸用硝酸3.3.2洗涤数次然后用硝酸3.3.2稀释到一定体积供 测定用 3 5.2.2 含悬浮物和有机物较多的地面水或废水每 100mL 试样含铅量1g加入 5mL 硝酸 3.3 在电热板上加热消解到 10mL 左右 稍冷却 再加入 5mL 硝酸3.3和 2mL 高氯酸3.2注 意严禁将高氯酸加到含有还原性有机物的热溶液中只有预先用硝酸加热处理后才能加入 高氯酸 否则会引起强烈爆炸 继续加热消解 蒸发至近干但勿蒸干 冷却后 用硝酸3.3.2 温热溶解残渣再冷却后用快速滤纸过滤滤纸用硝酸3.3.2洗涤数次滤液用硝酸3.3.2 稀释定容供测定用每分析一批试样要平行操作两个空白试验 5.3 试份 过量干扰物的消除铋锡和铁的双硫腙盐与双硫腙铅的最大吸收波长不同在 510nm 和 465nm分别测量试份的吸光度可以检查上述干扰是否存在从每个波长位置的试份吸光 度中扣除同一波长位置空白试验的吸光度计算出试份吸光度的校正值计算 510nm 处吸光 度校正值与 465nm 处吸光度校正值的比值吸光度校正值的比值对双硫腙铅盐为 2.08而对 双硫腙铋盐为 1.076 如果分析试份时求得的比值明显小于 2.08即表明存在干扰这时需另 取 100mL 试样5.2并按以下步骤处理 对未经消化的试样加入 5mL 亚硫酸纳溶液3.7以还 原残留的碘根据需要在 pH 计上用硝酸3.3.1或氨水3.5.1将试样的 pH 调为 2.5将试 样转入 250mL 分液漏斗中用双硫腙专用溶液3.13至少萃取三次每次用 10mL或者萃取 到氯仿层呈明显的绿色然后用氯仿3.1萃取每次用 20mL以除去双硫腙绿色消失水 相备作测定用 6 操作步骤 6.l 测定 6.1.1 显色萃取 向试份含铅量不超过 30g 最大体积不大于 100mL加入 10mI 硝酸3.3.1和 50mL 柠檬 酸盐氰化钾还原性溶液3.6摇匀后冷却到室温加入 10mL 双硫腙工作溶液3.12寨紧 后剧烈摇动分液漏斗 30s然后放置分层 6.1.2 吸光度的测量 在分液漏斗的茎管内塞入一小团无铅脱脂棉花然后放出下层有机相弃去 12mL 氯仿 层后 再注入 10mm比色皿中 在 510nm测量萃取液的吸光度 测量前用双硫腙工作溶液3.12 将仪器调零注意第一次采用本方法时应检验最大吸光度波长以后的测定中均使用此波 长由测量所得吸光度扣除空白试验吸光度再从校准曲线上查出铅量然后按 8.1 的公式计 算样品中铅的含量 6.2 空白试验 按 5.3 和 6.1 的方法进行处理但用无铅水代替试份其他试剂用量均相同 6.3 校准 6.3.1 制备一组校准溶液向一系列 250mL 分液漏斗中分别加入铅标准工作溶液3.100 0.501.005.007.5010.0012.5015.00mL各加适量无铅去离子水以补充到100mL 然后按 6.l所述步骤进行操作 6.3.2 校准曲线的绘制从上述测得吸光度扣除试剂空白零浓度的吸光度后绘制 10mm 比色皿光程的吸光度对铅量的曲线这条线应为通过原点的直线 6.3.3 定期检查校准曲线特别当每次使用一批新试剂时要检查 7 结果计算 样品中铅的浓度 c mg/L按下式计算 V m c 式中m从校准曲线上求得铅量g V用于测定的试样体积mL 结果最多以两位有效数字表示 8 精密度和准确度 4 对河水中含铅 0.010mg/L 进行测定时相对标准偏差为 6.8相对误差为-1.4当铅 含量为 0.026mg/L 时测定的相对标准偏差为 4.8相对误差为 15 9 参考文献 GB7470-87