不同抽提方法比较黄土-古土壤类脂物中正构烷烃的分布特征_张普.pdf

书书书 2010 年 6 月 June 2010 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 29，No． 3 201 ～206 收稿日期 2009- 08- 10; 修订日期 2009- 11- 20 基金项目 国家自然科学基金资助 40873011，40673012 ; 中国科学院知识创新项目资助 KZCX2 － YW － 149 ; 黄土与第四纪地质国家重点实验室开放基金资助 SKLLQG0823 作者简介 张普 1982 － ， 女， 陕西长安人， 博士研究生， 第四纪地质专业， 主要方向为稳定同位素地球化学。 E- mail zp ieecas． cn。 通讯作者 刘卫国 1958 － ， 男， 陕西长安人， 研究员， 从事同位素生物地球化学研究。E- mail liuwgloess． llqg． ac． cn。 文章编号 02545357 2010 03020106 不同抽提方法比较黄土 －古土壤类脂物中正构烷烃的分布特征 张普1， 2，刘卫国1， 3* 1． 中国科学院地球环境研究所黄土与第四纪国家重点实验室，陕西 西安710075; 2． 中国科学院研究生院，北京 100049; 3． 西安交通大学人居环境与建筑工程学院，陕西 西安710049 摘要 通过对陕西洛南刘湾剖面黄土 － 古土壤类脂物正构烷烃组分进行超声波和加速溶剂萃取方法比较 发现 在增加振荡频率 100 Hz 的条件下， 对3 个相同质量的同一表土样品分别超声提取 1、 2、 3 遍和采用 有机溶剂浸泡过夜在较低振荡频率 60 Hz 条件下超声抽提3 遍获取的正构烷烃组分分布相同， 相对丰度 差异较小; 刘湾剖面 7 个古土壤样品超声波溶剂萃取获得的正构烷烃组分相对丰度较低， 且随深度增加， 呈现逐渐降低的趋势; 超声波溶剂萃取的两个样品碳优势指数 CPI 分别为 5． 4 和 4． 6， 碳同位素值分别 为 － 31． 80‰和 － 30． 52‰; 加速溶剂萃取的相同样品 CPI 值分别为 5． 3 和 4． 3， 碳同位素值分别为 －31． 46‰和 －30． 56‰。两种方法萃取的土壤正构烷烃组分分布相同; 但加速溶剂萃取的正构烷烃相对 丰度是超声波溶剂萃取的 0． 9 ～1． 5 倍。结果表明超声波溶剂萃取的次数和强度不会对其抽提效率产生 明显影响; 对于年代较老、 有机质含量较低的刘湾剖面古土壤样品， 超声波溶剂萃取的效率较低; 两种处理 方法获得的类脂物正构烷烃组分分布和碳同位素值没有差别， 但是超声波溶剂萃取的效率明显低于加速 溶剂萃取的效率。因此， 对于年代较老、 含量较低的地质样品， 采用加速溶剂萃取方法更有助于获得充分 的样品量并进行可靠的气相色谱 － 燃烧 － 同位素比值分析; 对于现代样品和含量较高的地质样品， 采用设 备相对便宜、 操作简单、 易于实现的超声波溶剂萃取方法即可。 关键词 黄土 － 古土壤; 正构烷烃; 超声波溶剂萃取; 加速溶剂萃取 中图分类号 P642． 131; O623． 11; O652． 62文献标识码 A Study on Distribution Characteristics of n- Alkanes in Loess- paleosol Lipids by Different Extraction s ZHANG Pu1， 2，LIU Wei- guo1， 3* 1． State Key Laboratory of Loess and Quaternary Geology，Institute of Earth Environment， Chinese Academy of Sciences，Xian710075，China; 2． Graduate School of Chinese Academy of Sciences，Beijing100049，China; 3．School of Human Settlement and Civil Engineering， Xian Jiaotong University， Xian710049， China Abstract Two extraction s，ultrasonic- assisted solvent extraction UASEand accelerated solvent extraction ASE ，were used to study the distribution characteristics of n- alkanes in loess- paleosol lipids． A suite of loess- paleosol lipid samples were collected from Liuwan profile located in Luonan county，Shaanxi province． The results showed that no significant differences for the distribution pattern and relative abundance of 102 ChaoXing n- alkanes were observed when using UASE either increasing the ultrasonic frequency to 100 Hz or tripling the extraction times under ultrasonic frequency of 60 Hz． The n- alkane abundance in 7 paleosol samples from Liuwan profile is rather low when UASE is used and increasing with depth of the profile． The carbon preference index CPI of n- alkanes for 2 paleosol samples extracted with UASE were 5． 4 and 4． 6 with isotopic composition average value of －31． 80‰ and －30． 52‰． CPI of n- alkanes from the same samples extracted with ASE was 5． 3 and 4． 3 with isotopic composition of － 31． 46‰ and － 30． 56‰． The results showed that there is no significant difference in selectivity between UASE and ASE，but ASE is more efficient in extracting n- alkanes from paleosols than UASE． For geologically older loess- paleosol samples with lower content of n- alkanes，ASE is obviously a preferable extraction with better recovery of n- alkanes for further compositional and isotopic analysis． While for geologically younger samples with higher organic content， UASE seems a preferable extraction with advantages of less expensive and easier- to- operation． Key words loess- paleosol; n- alkane; ultrasonic- assisted solvent extraction; accelerated solvent extraction 古土壤中的有机生物标志物是地质时期生物体 的残体， 其特征标记化合物分布和地球化学组合特征 可以反映当时的生物生长环境信息。生物残体经历 漫长地质环境改造后， 大部分物质的组成和结构发生 变化， 但一些不易降解的生物标志物保留了生物原有 的基本组合特征， 记载着原始生物母质生长环境沉积 信息， 具有一定的生物学和环境变化研究意义 ［ 1 －2 ］。 在全球变化研究中， 涉及最多的生物标志化合物为类 脂物分子， 包括烷烃、 脂肪醇、 脂肪酸、 直链酯类、 甾 酮、 芳烃、 三萜系化合物和类异戊二烯等 ［ 3 －11 ］。 黄土 － 古土壤中类脂物正构烷烃组分分布和 碳同位素组成能被用于推断历史时期气候变化和 植被覆盖状况 ［2 －3， 6 －7， 10， 12 ］。而且， 以往对于黄土 － 古土壤类脂物正构烷烃组分的气相色谱和气相色 谱/质谱分析结果均表明这些样品烷烃组成比较简 单， 支链环烷烃含量较低， 高碳数正构烷烃部分基 线平稳， 化合物间分辨好， 且以等间距顺序出峰， 大 部分样品都没有不能分离的复杂物质 UCM ， 即 没有鼓包出现， 这使得对于一般沉积物样品进行高 等植物源正构烷烃的分布特征分析时， 通常可在饱 和烃气相色谱图上根据具有已知浓度的正构烷烃 标准计算样品正构烷烃的参数， 同时可满足直接进 行正构烷烃单体同位素测定的要求 ［13 －15 ］。 目前地质样品生物标志化合物分析方法中， 索 氏提取、 超声波提取和加速溶剂萃取是广泛使用的 类脂化合物提取方法 ［13 －21 ］。索氏提取是一种经典 高效的提取方法， 但抽提时间长， 样品需要量较大， 使用溶剂量大， 受热易分解或变色的物质以及高沸 点溶剂不宜采用此方法。超声波溶剂萃取操作简 单， 易于实现， 且超声提取设备便宜; 但残渣与抽提 物的分离操作费时较多， 且对于有机质含量低的地 质样品通过增加质量， 多次提取， 浪费有机溶剂。 加速溶剂萃取大大缩短操作时间， 有机溶剂的使用 量也减少， 降低萃取成本和操作毒性， 萃取效率不 低于经典的索氏提取效率 ［16 －18 ］; 但是设备比较昂 贵。目前， 在古气候古环境的有机地球化学研究方 面， 经典的索氏提取、 超声波溶剂提取和加速溶剂 萃取类脂化合物方法共存， 而对于研究载体中类脂 物的不同抽提方法、 抽提效率缺乏系统比较。 黄土高原黄土 － 古土壤序列为气候变化研究 提供了良好的分析样品， 其中有机分子化合物生物 标志物研究应予以充分的重视 ［3， 7， 10， 14 －15 ］， 然而黄 土沉积中有机分子生物标志物保存量少， 不易被分 析出， 导致生物标志化合物组分含量变化具有较多 不确定性。尤其重要的是， 在土壤有机分子碳、 氢 同位素样品分析过程， 样品抽提的不完全对这些分 子化合物稳定同位素组成可能会产生影响。因此， 考察高效的前处理过程和准确的仪器分析方法是 利用黄土高原土壤分析标记化合物组成及同位素 组成研究植被历史及沉积环境状况的重要前提。 本文通过对陕西洛南地区刘湾黄土 － 古土壤 类脂物正构烷烃组分进行超声波提取和加速溶剂 萃取方法比较， 以选出更适宜的抽提方法来分析类 似条件下的地质样品。 1实验方法 1． 1仪器和主要试剂 加速溶剂萃取采用 ASE 200 快速抽提萃取仪 美国 Dionex 公司 。所有实验所用试剂均为色谱 级 GC 级， 来自 CNW Technologies GmbH 公司 ， 所 用玻璃仪器经蒸馏水清洗后， 500 ℃高温处理去除 可能的有机污染。 1． 2样品采集 本研究选取位于暖温带季风性半湿润气候区秦 202 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 岭南部陕西洛南地区刘湾黄土 － 古土壤序列 ［ 22 ］。 该区过去50 年的年均温为12．9℃， 年平均降水量为 685 mm 中国气象科学数据共享服务网 。刘湾剖 面位于洛南县城以北 6 km 处 340837″N，11008 13″E ， 海拔高度 948 m， 剖面厚度 13 m。本次研究 随机选取刘湾剖面 10． 0 m 以上的黄土 － 古土壤样 品共7 个， 取样深度分别为 0 cm 表土 、 80 cm 黄 土 、 160 cm 古土壤 、 360 cm 古土壤 、 560 cm 古 土壤 、 680 cm 古土壤 、 800 cm 古土壤 。由于这 里的黄土堆积速率低， 且全新世黄土堆积保存很差， 从洛南盆地上白川和刘湾两黄土剖面进行土壤地层 和磁性地层研究以及光释光年龄和磁化率的测定结 果来看， 整个马兰黄土堆积都被侵蚀掉， 剖面上部即 为末次间冰期的沉积 ［ 22 ］。所选样品被装在高温烧 过的铝箔袋子中以避免有机污染， 并在实验室 40℃ 下烘干， 研磨至粒度小于0．147 mm 使之充分均匀。 1． 3样品提取 在高温 100℃ 和高压 10．3 MPa 下利用二氯 甲烷 －甲醇 体积比为9 ∶ 1 进行加速溶剂萃取， 循 环萃取3 次， 萃取时间5 min， 详细流程见文献［ 3］ 和 文献［ 10］ 中的样品抽提和纯化描述; 超声波溶剂萃 取采用超声波振荡器在 40℃下用二氯甲烷 － 甲醇 体积比为9 ∶ 1 萃取3 次， 每次15 min， 然后合并萃 取溶剂离心获得上层清液。两份萃取的类脂物在氮 气下吹干， 然后采用正己烷提取样品并转入层析柱 0．074 ～0．147 μm 硅胶 洗脱出烷烃组分， 进行气 相色谱分析和气相色谱 － 燃烧 － 同位素比值 GC － C －IRMS 分析， 详细流程见文献［ 18］ 。为保证实验 流程的质量， 实验过程中附加有一个空白试验， 测试 结果未发现文中所讨论的有机组分。因而本文认为 分析所获得结果为样品中真实的有机成分。 1． 4仪器分析条件 气相色谱分析在 HP －6890 气相色谱仪 美国 Agilent 公司 上进行， 柱头进样温度 310 ℃。色谱 柱为 HP －1MS 毛细管柱 60 m 0． 32 mm 0． 25 μm ， 氦气作为载气， 火焰离子检测器 FID 检测。 升温程序为 初始温度 40 ℃ 下保留 1 min， 然后以 10 ℃ /min 升温至 150 ℃， 再以 6 ℃ /min 升温至 315℃， 恒温 20 min。 GC － C － IRMS 分析在 HP －6890 气相色谱仪 串联 Finnigan MAT Delta 质谱仪 Finngan 质谱公 司 上进行， 在每 6 次样品注射后均测量一套具有 已知同位素值的正构烷烃标准来检测分析的准确 性， 分析误差在 0． 6‰。土壤类脂物正构烷烃组 分分布和同位素分析实验在中国科学院地球环境 研究所同位素实验室完成。 2结果与讨论 2． 1抽提次数和强度对超声波萃取效率的影响 为了判断超声波溶剂萃取方法的抽提次数和 强度是否会影响其抽提效率， 选取一个表土样品， 分别取 10 g 样品， 在增加振荡频率 100 Hz 的条 件下， 分别超声抽提 1、 2、 3 遍， 再用相同有机溶剂 浸泡过夜后在较低振荡频率 60 Hz 条件下超声 抽提 3 遍共获取 4 个样品， 进行气相色谱分析， 结 果表明 4 组样品的类脂物正构烷烃组分分布相同 图 1 ， 且不同条件下抽提的量变化较小 表 1 。 因此本文认为超声波溶剂萃取方法的抽提次数和 强度不会对其抽提效率产生明显的影响。 图 1抽提次数和强度对超声波溶剂萃取土壤正构烷烃的影响 Fig． 1The effect extraction of frequency and ultrasonic intensity on the extraction of soil n- alkanes by UASE 峰上数字为碳数。 表 1不同条件下抽提的表土中正构烷烃含量 Table 1The concentration of n- alkanes in surface soil samples under different extraction conditions 样品质量 m/g 抽提 次数 超声频 率/Hz 总正构烷烃 C27C29C31C33 含量 wB/ μgg －1 1011001．22 1021001．50 1031001．09 103601．33 2． 2超声波萃取土壤中正构烷烃的分布特征 刘湾剖面古土壤类脂物正构烷烃碳数分布范 围为 nC16～ nC33， 相对丰度整体较低， 且随深度增 加， 呈现逐渐降低的趋势。高碳数 C25～ C33正构烷 烃呈现明显的奇偶优势， 均以奇数正构烷烃组分为 主。碳数分布主要以 C31为主峰 图 2 。 302 第 3 期张普等 不同抽提方法比较黄土 － 古土壤类脂物中正构烷烃的分布特征第 29 卷 ChaoXing 图 2超声波溶剂萃取土壤中正构烷烃的分布 Fig． 2The distribution of n- alkanes in soils from different depth of the profile with UASE 峰上数字为碳数。 通常用碳优势指数 CPI CPI ∑C23～ C33 奇 数碳 /∑C22～ C34 偶数碳 的变化判断正构烷烃 组分是否主要来自陆源植被 ［10 ］。所测 7 个样品正 构烷烃的碳优势指数 CPI 值变化为 4． 6 ～10． 7 表 2 ， 表明其正构烷烃组分主要来源于陆地高等植 物 ［23 －24 ］。另外， 对其中两个样品 80 cm 和 160 cm 的高碳数 C27、 C29和 C31进行 GC － C － IRMS 分 析获得同位素值， 每个样品重复测定一次， 其平均 值作为每个样品的同位素结果 表 3 ， 进而分别对 3 个高碳数的同位素值进行简单平均计算， 最终获 得两 个 样 品 的 碳 同 位 素 值 分 别 为 － 31． 80‰ 80 cm 和 －30． 52‰ 160 cm 。 2． 3加速溶剂萃取土壤中正构烷烃的分布特征 由于超声波溶剂萃取古土壤中类脂物正构烷 烃组分相对丰度较低， 因此从上述超声抽提过的土 壤残渣样品中任意选取两个样品 80 cm 和 160 cm ， 对其进行加速溶剂萃取， 将获得的抽提物分 别进行气相色谱和 GC － C － IRMS 分析， 结果表 明， 两个古土壤样品类脂物正构烷烃碳数分布范围 为 nC16～ nC33， 相对丰度较高， 高碳数 C 25 ～ C33正 构烷烃呈现明显的奇偶优势， 均以奇数正构烷烃组 分为主。碳数分布与超声抽提相同， 以 C31为主峰， C29和 C27次之 图 3 。CPI 值分别为 5． 3 80 cm 和 4． 3 160 cm ， 碳同位素值依次为 － 31． 46‰和 －30． 56‰ 表 2 和表 3 。 2． 4两种萃取方法获得的正构烷烃特征讨论 对比两种萃取方法获得的土壤正构烷烃分布 特征， 发现两种方法获得的正构烷烃碳数分布范围 均为 nC16～ nC33， 且高碳数 C25～ C33正构烷烃呈现 明显的奇偶优势， 均以奇数正构烷烃组分为主。 表 2土壤中正构烷烃相对丰度及碳优势指数 CPI Table 2Relative abundance and carbon preference index CPI of n- alkanes in soils 样品编号抽提方法 称样量 m/g 深度 d/cm 峰面积 C21C22C23C24C25C26C27C28C29C30C31C32C33 CPI LW －09060246728128393731021250160245613059810．7 LW －80408042333425412477302133034916745．4 LW －160超声波4016012268584158391074830844448221004．6 LW －360溶剂萃取4036018182221452777311872938617995．7 LW －56040560493751702038428786567741400432837．1 LW －68040680232031285836934023838394231465．0 LW －8004080057223420422067221982224112645．8 LW －80加速溶剂07260514066461235135252640301615．3 LW －160萃取1601912251471211661012761157561051109522464．3 402 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 表 3土壤中正构烷烃的碳同位素值 Table 3The carbon isotope values δ13C of n- alkanes in soils 样品编号抽提方法 深度 d/cm δ13C/‰ C27C29C31 平均值 LW －80 超声波溶剂萃取 80n． d①－31．31－32．29－31．80 LW －160160－29．13－30．79－31．65－30．52 LW －80 加速溶剂萃取 80－30．44－31．65－32．29－31．46 LW －160160－29．68－30．80－31．47－30．65 ① n． d 表示含量过低， 未被检出。 碳数分布主要以 C31为主峰， C29和 C27次之， 在 C27、 C29和 C31这 3 个有机分子中 C27的含量最低。碳优 势指数 CPI 值和碳同位素结果均相似， 表明超声波 溶剂萃取和加速溶剂萃取方法对于古土壤样品类 脂物正构烷烃组分分布和同位素结果没有影响， 进 而也表明在黄土 － 古土壤有机分子碳同位素样品 分析过程中， 样品抽提的不完全对这些分子化合物 稳定同位素组成几乎没有影响。 图 3加速溶剂萃取土壤中正构烷烃的分布 Fig． 3The distribution of n- alkanes in soils from different depth of the profile with ASE 峰上数字为碳数。 尽管存在相似的结果， 然而其差异也是非常明 显的。从表 4 可以看出， 加速溶剂萃取 ASE 的正 构烷烃相对丰度是超声波溶剂萃取 UASE 的 0． 9 ～1． 5 倍， 即加速溶剂萃取方法抽提效率明显高于 超声波溶剂萃取方法。因此， 对于年代较老的地质 样品或含量较低的样品采用抽提效率高的加速溶 剂萃取方法， 更能有效地提取足够的量以进行同位 素分析， 并且节省抽提溶剂， 达到省时省力的目的。 而对于现代沉积物 如表土 或含量较高的样品而 言， 可采用设备相对便宜、 操作简单、 易于实现的超 声波溶剂萃取方法。 表 4超声波和加速溶剂萃取土壤中正构烷烃的效率对比 Table 4Comparison of the extraction efficiency of n- alkanes from loess and paleosol samples with UASE and ASE 样品 编号 称样量 m/g wB/ μgg －1 UASE 总正构烷烃 C27C29C31C33 A ASE 总正构烷烃 C27C29C31C33 B B －A 差值 增加的 倍数 LW －80400．040．080．040．91 LW －160400．060．150．091．51 3结语 通过对陕西洛南地区刘湾剖面黄土 －古土壤序 列随机挑选的7 个样品和1 个表土样品的类脂物正 构烷烃组分抽提方法 超声波溶剂萃取和加速溶剂 萃取 比较分析， 结果表明， 超声波溶剂萃取的次数 和强度不会对其抽提效率产生明显影响; 对于年代 较老、 有机质含量较低的刘湾剖面古土壤样品， 两种 处理方法获得的类脂物正构烷烃组分的分布和碳同 位素值没有差别， 但是超声波溶剂萃取的效率明显 低于加速溶剂萃取的效率。因此作者认为， 对于年 代较老、 含量较低的地质样品， 采用加速溶剂萃取方 法更有助于获得充分的样品量并进行可靠的 GC －C －IRMS分析; 对于现代样品和含量较高的地 质样品， 可采用超声波溶剂萃取方法。 致谢感谢中国科学院地球环境研究所王政助理研 究员在实验过程中给予的帮助和何亚怀先生在野 外工作提供的帮助， 以及评审专家给予的建设性建 议和意见。 4参考文献 ［ 1］彼得斯 K E， 莫尔多万 J M． 生物标记化合物 指南 古代沉积物和石油分子化石的解释［ M］ ． 姜乃煌， 张永昌， 林水汉， 张大江， 宋孚庆， 译． 北京 石油工业出版社， 1998． ［ 2］傅家谟， 盛国英． 分子有机地球化学与古气候、 古环 境研究［ J］ ． 第四纪研究， 1992， 12 4 306 －320． ［ 3］Liu W G，Huang Y S，AN Z S，Clemens S C，Li L， Prell W L，Ning Youfeng． Summer monsoon intensity controls C4/C3plant abundance during the last 35 ka in the Chinese loess plateau Carbon isotope evidence from bulk organic matter and individual leaf waxes ［J］ ． Palaeogeography， Palaeoclimatology， Palaeo- ecology， 2005， 220 3 －4 243 －254． ［ 4］Ballentine D C，Macko S A，Turekian V C． Variability 502 第 3 期张普等 不同抽提方法比较黄土 － 古土壤类脂物中正构烷烃的分布特征第 29 卷 ChaoXing of stable carbon isotopic compositions in individual fatty acidsfromcombustionofC4andC3plants Implicationsforbiomassburning ［J］ ．Chemical Geology， 1998， 152 1 －2 151 －161． ［ 5］Collister J W，Rieley G，Stern B，Eglinton G，Fry B． Compound- specific δ13C analyses of leaf lipids from plants with differing carbon dioxide metabolisms［J］ ． Organic Geochemistry， 1994， 21 6 －7 619 －627． ［ 6］Huang Y S， Clemens S C， Liu W G， Wang Y， Prell W L．Large- scale hydrological change drove the late miocene C4plant expansion in the himalayan foreland and arabian peninsula［ J］ ． Geology， 2007， 35 6 531 －534． ［ 7］Xie S C，Chen F H，Wang Z Y，Wang H M，Gu Y S， Huang Y S．Lipid distributions in loess- paleosol sequencesfromNorthwestChina ［J］ ．Organic Geochemistry， 2003， 34 8 1071 －1079． ［ 8］Duan Y，Wen Q B，Zheng G D，Luo B J，Ma L H． Isotopic composition and probable origin of individual fatty acids in modern sediments from Ruoergai Marsh and Nansha Sea，China［J］ ． Organic Geochemistry， 1997， 27 7 －8 583 －589． ［ 9］Rieley G， Collier R J，Jones D M，Eglinton G，Eakin P A， Fallick A E． Sources of sedimentary lipids deduced fromstablecarbon- isotopeanalysesofindividual compounds［ J］ ． Nature， 1991， 352 6334 425 －427． ［ 10］刘卫国， 张普， 孙有斌， 黄永松， 郭正堂， 安芷生． 黄土高原中部 7 ～2Ma 期间古植被变化的分子化石 证据 以赵家川剖面为例［J］ ． 第四纪研究， 2008， 28 5 806 －811． ［11］Liu W G， Huang Y S．Reconstructing in- situ vegetation dynamics using carbon isotopic composition of biopolymeric residues in the central Chinese loess plateau［J］ ． Chemical Geology， 2008， 249 3 － 4 348 －356． ［ 12］ Eglinton G，Hamilton R J． The distribution of alkanes ［ M］ ． New York Academic Press， 1963 187 －217． ［ 13］ 梁斌， 谢树成， 顾延生， 郭建秋， 阮小燕， 易轶， 黄俊 华． 安徽宣城更新世红土正构烷烃分布特征及其 古植被意义［ J］ ． 地球科学 中国地质大学学报， 2005， 30 2 129 －132． ［ 14］ Zhang H C，Yang M S，Zhang W X，Lei G L，Chang F Q， PuY， FanHF．Molecularfossiland paleovegetation records of paleosol S4and adjacent loess layers in the luochuan loess section，NW China ［ J］ ． Science in China Series D Earth Sciences， 2008， 51 3 321 －330． ［ 15］ 杨明生， 张虎才， 雷国良， 张文翔， 樊红芳， 常凤琴， 牛洁， 陈钥． 洛川黄土剖面末次冰期间冰段弱古土 壤 L1SS1 分子化石及其古植被与古环境［ J］ ． 第四 纪研究， 2006， 26 6 976 －984． ［ 16］ 魏彩云， 王汇彤， 王慧， 孟建华． 快速溶剂抽提仪萃 取岩石中氯仿沥青“A”方法探索［ J］ ． 现代科学仪 器， 2009 2 96 －98． ［ 17］ 万大娟， 李顺义， 舒月红， 张丽， 贾晓珊． 土壤和沉积 物中 1， 2， 4 － 三氯苯的超声波提取［ J］ ． 中山大学学 报 自然科学版， 2005， 44 3 102 －104． ［ 18］ 任松， 陈卫卫， 卜建平， 张丽旭． 超声波提取在近海 沉积物油类测定中的应用［J］ ． 海洋环境科学， 2005， 24 1 35 －37． ［ 19］ Kornilova O，Rosell- Mel A． Application of microwave- assisted extraction to the analysis of biomarker climate proxiesinmarinesediments［ J ］ ．Organic Geochemistry， 2003， 34 11 1517 －1523． ［ 20］ 牟世芬， 刘克纳， 阎炎， 侯小平， 宋强， 沈冬青． 加速 溶剂萃取技术及其在环境分析中的应用［J］ ． 环境 化学， 1997， 16 4 387 －391． ［ 21］ 王晓华， 石丽明， 刘美美， 孙青， 储国强． 古气候古环 境研究中类脂化合物单体同位素分析［J］ ． 岩矿测 试， 2008， 27 6 435 －440． ［ 22］ 鹿化煜， 张红艳， 王社江， Cosgrove R， 赵存法， Stevens T， 赵军． 东秦岭南洛河上游黄土地层年代的初步研 究及其在旧石器考古中的意义［J］ ． 第四纪研究， 2007， 27 4 559 －567． ［ 23］ Huang Y S，Street- Perrott F A，Perrot R A，Metzger P， EglintonG．Glacial- interglacialenvironmental changes inferred from molecular and compound- specific δ13C analyses of sediments from Sacred Lake，Mt． Kenya［ J］ ． Geochimica Et Cosmochimica Acta， 1999， 63 9 1383 －1404． ［ 24］ Freeman K H，Freeman L A． Molecular and isotopic records of C4grassland expansion in the late miocene ［ J］ ． Geochimica Et Cosmochimica Acta， 2001， 65 9 1439 －1454． 602 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing