电感耦合等离子体质谱法测定地下水中镉的不确定度评定_许春雪.pdf

2010 年 10 月 October 2010 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 29，No． 5 607 ～612 收稿日期 2010- 05- 04; 修订日期 2010- 08- 12 基金项目 国土资源部公益性行业科研专项经费资助 200811133 ; 国家自然科学基金项目资助 40802028 ; 国土资源地质大调查 地下水污染测试技术研究项目资助 1212010634607 作者简介 许春雪 1980 － ， 女， 河北泊头人， 助理研究员， 主要从事环境地球化学和分析化学研究。 E- mail xuchunxue1980163． com。 文章编号 02545357 2010 05060706 电感耦合等离子体质谱法测定地下水中镉的不确定度评定 许春雪1，王亚平1，王苏明1，安子怡1，代阿芳1， 2，袁建1，朱家平3 1． 国家地质实验测试中心，北京100037; 2． 中国地质大学 武汉 ，湖北 武汉 430074; 3． 中国地质调查局南京地质矿产研究所，江苏 南京210016 摘要 采用不确定度连续传递模型， 对电感耦合等离子体质谱法测定地下水中镉元素的不确定度进行评 定。其不确定度主要来源于标准溶液引入的不确定度、 曲线拟合产生的不确定度和测量过程中引入的不 确定度三部分。采用双误差回归的方式对标准曲线进行拟合， 通过计算出各分量的不确定度， 合成得到测 量结果的总不确定度。 关键词 不确定度评定; 镉; 地下水; 电感耦合等离子体质谱法; 双误差回归 中图分类号 O213． 1; O657． 63; O614． 242; P641文献标识码 B Uncertainty uation for the Determination of Cadmium in Groundwater Samples by Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry XU Chun- xue1，WANG Ya- ping1，WANG Su- ming1，AN Zi- yi1，DAI A- fang1， 2， YUAN Jian1，ZHU Jia- ping3 1． National Research Center for Geoanalysis，Beijing100037，China; 2． China University of Geosciences，Wuhan430074，China; 3．Nanjing Institute of Geology and Mineral Resources， China Geological Survey， Nanjing210016， China Abstract The measurement uncertainty for the analytical results of cdmium in groundwater samples by inductively coupled plasma- mass spectrometry ICP- MS was uated using Continuous Propagation Model of Uncertainty． The main sources of measurement uncertainty came from sub- uncertainties of calibration solutions， calibration curve fitting and measurements． The double- error regression was used in the course of standard curve fitting． The overall uncertainty of measurement results was obtained from the synthesis of sub- uncertainties． Key words uncertainty uation; cadmium; groundwater; inductively coupled plasma- mass spectrometry; double- error regression 地下水是水资源的重要组成部分， 对我国经济 社会发展具有重要的作用。目前， 我国总供水量的 近 20来自地下水， 许多城市地下水几乎是唯一 的供水水源。但近年来由于城市生活垃圾和工业 “三废” 等的不合理处置， 农业生产中农药、 化肥的 大量使用， 全国地下水污染状况日趋严重。为全面 掌握我国地下水质与污染状况， 有效保护地下水资 源， 地下水污染的调查研究工作具有重要的意义。 保证测量结果的准确可靠是开展地下水调查研 究的基础。不确定度作为一种表征测试结果质量的 706 ChaoXing 尺度， 增强了科研、 检测机构数据之间的可比性， 促 进了国内与国际间的技术交流与合作。1993 年， ISO 国际标准化组织 联合 BIPM 国际计量局 、 IEC 国际电工技术委员会 、 IFCC 国际临床化学联合 会 、 IUPAC 国际纯粹与应用化学联合会 、 IUPAP 国际理论和应用物理学联合会 和 OIML 国际法 制计量组织 出版了测量不确定表述指南 ， 该指 南正式确定了适用于广泛测量领域的评估和表达测 量不确定度的通用原则 ［ 1 ］。2000 年， 国际标准化组 织在其修订的校准和检测实验室能力的通用要 求 ISO/IEC 17025 中明确指出 实验室的每个证 书或报告， 必须包含有关校准和测试结果不确定度 评定的说明。测量结果的可用性在很大程度上取决 于其不确定度的大小 ［ 2 ］。由此可见， 开展不确定度 的研究具有重要的意义。目前， 国内已经有一些研 究者开展了相关的研究工作 ［ 3 －8 ］。 本文依据 GB/T 5750． 62006生活饮用水标 准检测方法 金属指标， 采用电感耦合等离子体质谱 法 ICP －MS 对地下水中镉元素进行测定， 进而开 展不确定度评定。在标准曲线拟合这一步骤上， 采 用 x、 y 的相对差， 对标准曲线进行双误差回归 ［ 9 －10 ］。 1实验部分 1． 1仪器及工作条件 TJA X － Series 电感耦合等离子体质谱仪 美 国 TJA Solutions 。ICP － MS 主要工作参数见表1。 表 1 ICP － MS 主要工作参数 Table 1Operating parameters of ICP- MS 工作参数设定值工作参数设定值 功率1350 W采样锥1．0 mm 冷却气流量13．0 L/min截取锥0．7 mm 辅助气流量0．70 L/min测定方式跳峰 雾化气流量0．85 L/min扫描次数40 次 1． 2主要试剂 实验所用水均为去离子水， 经再次纯化， 电阻 率 ＞18 MΩcm。 HNO3为 BⅧ级 北京化学试剂研究所生产 。 1． 3实验方法 取 10 mL 水样于 10 mL 比色管中。加 0． 2 mL HNO3， 摇匀， 用 ICP － MS 法进行测定。 1． 4标准溶液的配制 Cd 标准储备溶液 GSB G62040 － 90， Cd 标准 值 1000 4 μg/mL K 2 ， 介质 φ 10 体积 分数， 下同 的 HCl。 Cd 标准使用溶液 将 Cd 标准储备溶液逐级稀 释成 1 μg/mL 的 Cd 标准使用溶液。 Cd 标准系列溶液 向一系列 100 mL 容量瓶中 分别加入 0、 0． 05、 0． 10、 0． 50、 1． 00、 2． 00、 5． 00 mL 的 Cd 标准使用溶液， 用 2 的 HNO3定容至刻度。 此时 Cd 标准系列浓度分别为 0. 00、 0. 50、 1. 00、 5. 00、 10. 0、 20. 0、 50. 0 ng/mL。 1． 5测定 开机， 当仪器真空度达到要求时， 用调谐液调 整仪器各项指标， 仪器灵敏度、 氧化物、 双电荷、 分 辨率等各项指标达到测定要求后， 编辑测试方法。 将试剂空白、 标准系列、 样品溶液分别测定。 2不确定度连续传递模型的建立 2． 1标准系列溶液的配制及不确定度 2．1．1标准中间溶液1100 μg/mL 配制及不确定度 用 5 mL 单标线移液管 A 级 移取 5. 00 mL Cd 标准储备溶液于 50 mL 容量瓶 A 级 中， 用 2的 HNO3定容至刻度， 摇匀， 得到浓度为 100 μg/mL 的 Cd 标准中间溶液 1。 其数学模型为 ρ0V0 ρ 1V1， 所以 ρ1 ρ 0V0/V1 式中 ρ0为标准储备溶液的浓度 μg/mL ; ρ1为标 准中间溶液 1 的浓度 μg/mL ; V0为移取标准储备 溶液的体积 mL ; V1为标准中间溶液 1 的定容体 积 mL 。 Cd 标准中间溶液的相对不确定度计算公式为 urelρ 1 u2 rel ρ 0 u2 rel V 1 u2 rel V 槡 0 量取溶液体积引入的不确定度包括 3 部 分 ［11 ］ 玻璃量器校准容量允差引入的体积不确定 度分量; 玻璃量器刻度的估读误差引入的体积不确 定度分量， 即重复性不确定度; 环境温度变化导致 量器内溶液体积变化引入的体积不确定度分量。 1 移取标准储备溶液体积V05 mL 的不确定度 据文献［ 10］ 查询， 5 mL 单标线移液管的重复 性标准不确定度 u V01 0. 010 mL。 按 JJG 1961990［12 ］规定， 20℃ 时 A 级 5 mL 单标线移液管的示值允差为 0. 015 mL， 假设其为 三角分布 k 槡6 ， 因而 uV 02 0. 015/槡6 0. 0061 温度误差引起的不确定度 容量器皿出厂时的 校准温度为 20℃， 实验室的温度在 5℃ 变化， 液 体体积的膨胀系数 水， 2. 1 10 －4 /℃ 显著大于 容量 器 皿 的 体 积 膨 胀 系 数 硼 硅 酸 盐 玻 璃， 806 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 1 10 －5 /℃ 。故在统计时一般只考虑温度对液体 体积的影响， 忽略温度对器皿本身体积的影响。由 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 5 5 0. 00525 mL。按矩形分布计算 uV 03 0. 00525/槡3 0. 0030 mL 因此， uV 0 0.01020.006120.0030 槡 2 0.0121mL V0相对标准不确定度为 urelV 0 0. 0121 5 0. 0024 2 标准中间溶液 1 定容体积 V1 50 mL 的 不确定度 50 mL 容量瓶 A 级 重复性标准不确定度 u V11 0. 008 mL。按 JJG 1961990［12 ］规定， 20℃时 A 级 50 mL 容量瓶的示值允差为 0. 05 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV 12 0. 05/槡6 0. 0204 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 50 5 0. 0525 mL 按矩形分布计算 uV 13 0. 0525/槡3 0. 0303 mL 因此， uV 1 0.00820.020420.0303 槡 2 0.0374mL V1相对不确定度为 urelV 1 0. 0374 50 0. 000748 3 标准储备溶液浓度 ρ0的不确定度 使用的标准储备溶液的标准值为 1000 4 μg/mL K 2 。因此， ρ0相对不确定度为 urel ρ 0 2 1000 0. 002 所以， urel ρ 1 u2 relV 0 u2 relV 1 u2 relρ 槡 0 0. 00242 0. 0007482 0. 002 槡 2 0. 0032 标准中间溶液 1 的浓度为 100. 00 0. 64 μg/mL K 2 。 2.1.2标准中间溶液210 μg/mL 配制及不确定度 用 10 mL 单标线移液管 A 级 移取 10. 00 mL 标准中间溶液 1 100 μg/mL 于 100 mL 容量瓶 A 级 中， 用 2 的 HNO3定容至刻度， 摇匀， 得到浓 度为 10 μg/mL 的 Cd 标准中间溶液 2。 其不确定度计算过程与 2. 1. 1 节相同， 数学模 式为 ρ2V2 ρ 1V3， 所以 ρ2 ρ 1V3/V2。 式中 ρ1是标准中间溶液 1 的浓度 μg/mL ; ρ2是 标准中间溶液 2 的浓度 μg/mL ; V2是标准中间 溶液 2 的定容体积 mL ; V3是移取标准中间溶液 1 的体积 mL 。 其相对不确定度计算公式为 urel ρ 2 u2 relV 2 u2 relV 3 u2 relρ 槡 1 1 移取标准中间溶液 1 体积 V3 10 mL 的 不确定度 10 mL 单标线移液管的重复性标准不确定度 为 u V31 0. 010 mL。按 JJG 1961990［12 ］规定， 20℃时 A 级 10 mL 单标线移液管的示值允差为 0. 020 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV 32 0. 020/槡6 0. 00816 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 10 5 0. 0105 mL， 按矩形分布计算 uV 33 0. 0105/槡3 0. 00606 mL 因此， uV 3 0.0102 0.008162 0.00606 槡 2 0.0143 mL V3相对不确定度为 urelV 3 0. 0143/10 0. 0014 2 标准中间溶液 2 定容体积 V2 100 mL 的 不确定度 100 mL 容量瓶的重复性标准不确定度为 u V21 0. 012 mL。按 JJG 1961990［12 ］规定， 20℃时 A 级 100 mL 容量瓶的示值允差为 0. 10 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV 22 0. 10 槡 6 0. 0408 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 100 5 0. 105 mL 按矩形分布计算 uV 23 0. 105/槡3 0. 0606 mL 因此， uV 2 0.0122 0.04082 0.0606 槡 2 0.0740 mL V2相对不确定度为 urelV 2 0. 0740/100 0. 00074 3 标准中间溶液 2 浓度 ρ2的不确定度 由 2. 1. 1 节可知， urel ρ 1 0. 0032， 所以， urel ρ 2 u2 relV 2 u2 relV 3 u2 relρ 槡 1 0. 00142 0. 000742 0. 0032 槡 2 0. 0036 标准中间溶液 2 的浓度为 10. 00 0. 072 906 第 5 期许春雪等 电感耦合等离子体质谱法测定地下水中镉的不确定度评定第 29 卷 ChaoXing μg/mL K 2 。 2.1.3标准使用溶液 1 μg/mL 的配制及不确定度 用 10 mL 单标线移液管 A 级 移取 10. 00 mL 标准中间溶液 2 10 μg/mL 于 100 mL 容量瓶 A 级 中， 用 2 的 HNO3定容至刻度， 摇匀， 得到浓 度为 1 μg/mL 的 Cd 标准使用溶液。 其不确定度计算过程与 2. 1. 2 节相同， 数学模 型为 ρ3V4 ρ 2V5， 所以 ρ3 ρ 2V5/V4。 式中 ρ2是标准中间溶液 2 的浓度 μg/mL ; ρ3是 标准使用溶液的浓度 μg/mL ; V5是移取标准中 间溶液 2 的体积 mL ; V4是标准使用溶液的定容 体积 mL 。 计算过程略。 urel ρ 3 u2 relV 4 u2 relV 5 u2 relρ 槡 2 0. 00142 0. 000742 0. 0036 槡 2 0. 0039 标准使用溶液的浓度为 1. 00 0. 007 8 μg/mL K 2 。 2. 1. 4标准系列溶液的不确定度 向一系列 100 mL 容量瓶中分别加入 0、 0. 05、 0. 10、 0. 50、 1. 00、 2. 00、 5. 00 mL 的 Cd 标准使用溶 液， 用 2 的 HNO3定容至刻度。此时 Cd 标准系 列浓度分别为 0. 00、 0. 50、 1. 00、 5. 00、 10. 0、 20. 0、 50. 0 ng/mL。 数学模型为 ρi ρ 3Vi/V 式中 ρi标准系列各点 Cd 的浓度 ng/mL ; ρ3标准使用溶液的浓度 ng/mL ; Vi标准系列 各点移取标准使用溶液的体积 mL ; V标准系列 各点的定容体积 mL 。 其不确定度公式为 u2 relρ i u2 relρ 3 u2 relV i u2 rel V 1 0. 5 ng/mL 标准点的不确定度 ① 按 JJG 6462006［13 ］规定， 用 100 μL 移液 器移取 50 μL Cd 标准使用溶液的重复性不确定 度 u V0. 5 －1 0. 000 75 mL。容量允许误差为 0. 0015 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV0. 5－ 2 0. 0015/槡6 0. 000612 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 0. 05 5 0. 0000525 mL 按矩形分布计算 uV0. 5－ 3 0. 0000525/槡3 0. 0000303 mL 因而， uV 0. 5 0. 000752 0. 0006122 0. 0000303 槡 2 0. 00097 mL urelV 0. 5 0. 00097 0. 05 0. 0194 ②由 2. 1. 2 节 2 中的计算过程可知， 标准 系列各点定容体积 V 100 mL 的不确定度 urel V 0. 00074。 由 2. 1. 3 节可知， 标准使用溶液浓度 ρ3的不 确定度 urel ρ 3 0. 0039， 所以， urel ρ 0. 5 u2 relρ 3 u2 relV 0. 5 u2 rel 槡 V 0. 00392 0. 01942 0. 00074 槡 2 0. 0198 0. 5 ng/mL 标准点的不确定度为 u ρ0. 5 0. 0198 0. 5 0. 010 ng/mL 2 1. 0 ng/mL 标准点的不确定度 其计算过程同上2. 1. 4 节 1 中0. 5 ng/mL 标 准点的不确定度评定过程。 按 JJG 6462006［13 ］规定， 用 100 μL 移液器 移取 0. 10 mL Cd 标准使用溶液的重复性不确定 度 u V1. 0 －1 0. 001 mL。容 量 允 许 误 差 为 0. 002 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV1. 0－ 2 0. 002/槡6 0. 000816 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 0. 10 5 0. 000105 mL， 按矩形分布计算 uV1. 0－ 3 0. 000105/槡3 0. 000061 mL 因而， uV 1. 0 0. 0012 0. 0008162 0. 000061 槡 2 0. 00129 mL urel V1. 0 0. 00129 0. 10 0. 0129 所以， urel ρ 1. 0 u2 relρ 3 u2 relV 1. 0 u2 rel 槡 V 0. 00392 0. 01292 0. 00074 槡 2 0. 0135 u ρ1. 0 0. 0135 1. 0 0. 014 ng/mL 3 5. 0 ng/mL 标准点的不确定度 按 JJG 6462006［13 ］规定， 用 1 mL 移液器移 取 0. 5 mL Cd 标准使用溶液的重复性不确定度 u V5. 0 －1 0. 0025 mL。容量允许误差为 0. 005 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV5. 0－ 2 0. 005/槡6 0. 00204 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 0. 5 5 0. 000525 mL， 按矩形分布计算 016 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing uV5. 0－ 3 0. 000525/槡3 0. 000303 mL 因而， uV 5. 0 0. 00252 0. 002042 0. 000303 槡 2 0. 00324 mL urelV 5. 0 0. 00324 0. 50 0. 00648 所以， urel ρ 5. 0 u2 relρ 3 u2 relV 5. 0 u2 rel 槡 V 0. 00392 0. 006482 0. 00074 槡 2 0. 0076 u ρ5. 0 0. 0076 5. 0 0. 038 ng/mL 4 10. 0 ng/mL 标准点的不确定度 按 JJG 6462006［13 ］规定， 用 1 mL 移液器移 取 1. 0 mL 镉标准使用溶液的重复性不确定度 u V10. 0 －1 0. 005 mL。容量允许误差为 0. 01 mL， 假设其为三角分布 k 槡6 ， 因而 uV10. 0－ 2 0. 01 槡 6 0. 00408 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 1 5 0. 00105 mL， 按矩形分布计算 uV10. 0－ 3 0. 00105/槡3 0. 000606 mL 因而， uV 10. 0 0. 0052 0. 004082 0. 000606 槡 2 0. 00648 mL urelV 10. 0 0. 00648 1. 00 0. 00648 所以， urel ρ 10. 0 u2 relρ 3 u2 relV 10. 0 u2 rel 槡 V 0.00392 0.006482 0.00074 槡 2 0. 0076 u ρ10. 0 0. 0076 10. 0 0. 076 ng/mL 5 20. 0 ng/mL 标准点的不确定度 按 JJG 1961990［12 ］规定， 10 mL 具塞滴定管 移取 2. 00 mL 标准使用溶液的重复性标准不确定 度为 u V20. 0 －1 0. 01 mL。20℃时 A 级10 mL 具 塞滴定管的示值允差为 0. 025 mL， 假设其为三角 分布 k 槡6 ， 因而 uV20. 0－ 2 0. 025/槡6 0. 0102 mL 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 2 5 0. 0021 mL， 按矩形分布计算 uV20. 0－ 3 0. 0021/槡3 0. 00121 mL 因而， uV 20.0 0.0120.010220.00121 槡 2 0.0143mL urelV 20. 0 0. 0143 2. 00 0. 0072 所以， urel ρ 20. 0 u2 relρ 3 u2 relV 20. 0 u2 rel 槡 V 0.00392 0.00722 0.00074 槡 2 0.00822 u ρ20. 0 0. 00822 20. 0 0. 16 ng/mL 6 50. 0 ng/mL 标准点的不确定度 按 JJG 1961990 ［ 12 ］规定， 10 mL 具塞滴定管移 取5.00 mL 标准使用溶液的重复性标准不确定度为 u V50.0 －1 0.01 mL。20℃时A 级10 mL 具塞滴定管 的示值允差为 0.025 mL， 假设为三角分布 k 槡 6 ， 因而 u V50.0 －2 0.025/槡6 0.0102 mL。 温度误差引起的不确定度 ΔV 2. 1 10 －4 5 5 0. 00525 mL， 按矩形分布计算 u V50. 0 －3 0. 00525/槡3 0. 00303 mL 因而， u V50. 0 0. 0120. 010220. 00303 槡 2 0. 0146 mL urel V50. 0 0. 0146 5. 00 0. 00292 所以， urel ρ 50. 0 u2 rel ρ 3 u 2 rel V50. 0 u 2 rel V 槡 0. 003920. 0029220. 00074 槡 2 0. 00493 u ρ50. 0 0. 00493 50. 0 0. 25 ng/mL Cd 标准系列的浓度分别为 单位 ng/mL 0. 50 0. 010， 1. 00 0. 014， 5. 00 0. 038， 10. 00 0. 076， 20. 00 0. 16， 50. 00 0. 25。 2. 2等离子体质谱测量过程产生的不确定度 开机， 调试好仪器后， 进行空白溶液、 标准系 列、 样品溶液的测定。每个 Cd 标准溶液进行 6 次 重复测定， 其测试数据见表 2。 2. 3标准曲线的回归 由 2. 2 的测试数据结果， x、 y 误差的相关系数 取 0. 9， 根据 x、 y 相对差广义双误差回归 ［9 ］得到回 归曲线方程为 y 914. 5 3 364x， 其中 r 1， a 914. 5 500. 4， b 3364 15。 3样品测定及不确定度 对于任一测量值 yc， 可以通过上述的回归曲 线方程， 得到最佳直线的调整值 xc。根据不确定 度连续传递模型 ［9 ］， 对于一次的实际测量， 其标准 不确定度的估计值可由下式计算 116 第 5 期许春雪等 电感耦合等离子体质谱法测定地下水中镉的不确定度评定第 29 卷 ChaoXing dx dxi x i 2 dyi y i 2 dxc x c 槡 2 xc 有关此公式的详细注释参见文献［ 14］ 。 对于标准曲线范围内任一次测量， 可以根据上 述公式求得标准不确定度的估计值。例如某一水 样中 Cd 元素的 3 次测量结果分别为 62 890、 63 056、 62918， 可以计算得出 y 62 955， 回归得到 x 18. 44， 利用公式计算得到 dxc0. 260。用插值 法算的 dx 0. 147， dy 326. 73， 因而 u 0. 147 18. 44 2 326. 73 62955 2 0. 260 18. 44 槡 2 18. 44 0. 314 ng/mL 若扩展因子取 2， 则结果的 95 置信区间为 18. 44 0. 63 ng/mL。其中标准曲线配制过程 引入 的 不 确 定 度 对 总 不 确 定 度 的 贡 献 率 是 21. 96， ICP － MS 测量过程产生的不确定度对总 不确定度的贡献率是 9. 31， 拟合曲线过程产生 的不确定度对总不确定度的贡献率是 68. 73。 表 2标准溶液的质量计数及统计① Table 2Signal intensities of standard solutions and their statistical results x/ ngmL －1 yi 123456平均值 测量不确定度y 0. 50 0. 0101702. 81681. 71700. 21678. 61641. 21695. 31683. 39. 331683. 3 9. 3 1. 00 0. 0143389. 13394. 13496. 33418. 63402. 83492. 63432. 220. 103432. 2 20. 1 5. 00 0. 03817228178901784817790177101781717714100. 317714 100 10. 00 0. 07633708350233473433877333623435434176260. 234176 260 20. 00 0. 1669338695866841969272694907100169518341. 969518 342 50. 00 0. 25168484169789166517170389170058168505168957587. 0168957 587 ① 测量不确定度 槡 s/ n ， 其中 s 代表标准偏差， n 代表测量次数。 4结语 从上述电感耦合等离子体质谱法测定地下水 中镉的不确定评定过程可以得到以下结论。 1 电感耦合等离子体质谱法测定地下水中 镉的不确定度主要来源于标准溶液引入的不确定 度、 曲线拟合产生的不确定度和测量过程引入的不 确定度 3 部分。 2 在该不确定度的计算模型中， 对于一个实 际样品的测量， 其不确定度的预估值已经涵盖了大 部分不确定度的影响因素， 但未包括样品制备过程 中所带来的不确定度。如果样品的制备过程 例 如样品的稀释等 中产生不确定度， 在标准不确定 度的估计值计算公式中可直接进行叠加得到。 3 双误差回归拟合的方式考虑了标准曲线 中的各个点本身的不确定度对于拟合曲线的影响， 使标准曲线拟合更为准确， 接近于实际情况。当实 际样品中镉的含量较低时， 其曲线拟合产生的不确 定度影响较大， 甚至成为主导因素。 4 本文采用不确定度连续传递模型对地下 水中镉的测定进行了不确定度评估， 该方法使繁琐 的不确定度评定过程变得更加简洁、 易懂。 5参考文献 ［ 1］ISO．Guide to theexpressionofuncertaintyin measurement［ S］ ． Geneva， 1993． ［ 2］ISO/IEC 17025， Generalrequirementsforthe competence of calibration and testing laboratories［ S］ ． Geneva， 1999． ［ 3］闫慧珍， 刘静怡， 林少彬． 用原子吸收光谱法测定水 中铁的不确定度评定［ J］ ． 中国卫生检验杂志， 2009， 19 1 218 －219． ［ 4］蔡玉曼． 硅钼蓝分光光度法测定钛铁矿中二氧化硅不 确定度评定［ J］ ． 岩矿测试， 2008， 27 2 123 －126． ［ 5］陈爱平， 王烨， 王苏明． X 射线荧光光谱法测定土壤 样品中氯的不确定度评定［J］ ． 岩矿测试， 2006， 25 3 270 －275． ［ 6］魏明献． ICP － AES 法测定氧化铝中氧化钠含量的不 确定度评定［ J］ ． 分析仪器， 2009 1 56 －59． ［ 7］朱娜， 张克义， 裴庆润． 石墨炉原子吸收光谱法测定 葡萄酒中铅含量的不确定度评定［J］ ． 中国卫生检 验杂志， 2009， 19 1 212 －213． ［ 8］秦琛． 离子色谱法测定标样中硫酸根含量的测量不确 定度评定［ J］ ． 污染防治技术， 2005， 18 5 56 －58． ［ 9］朱家平， 王亚平， 刘建坤， 王苏明， 许春雪． 不确定度 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