封闭压力酸溶-盐酸提取-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的多元素_张保科.pdf

2011 年 12 月 December 2011 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 30，No． 6 737 ～744 收稿日期 2010 －08 －27; 接受日期 2010 －12 －09 基金项目 国家地质实验测试中心基本科研业务费项目 121235068101842 ; 国土资源地质大调查项目 1212011120272 作者简介 张保科， 工程师， 分析化学专业。E- mail zhangbk790930 yahoo． cn。 文章编号 02545357 2011 06073708 封闭压力酸溶 － 盐酸提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定地质 样品中的多元素 张保科，温宏利，王蕾，马生凤，巩爱华 国家地质实验测试中心，北京100037 摘要 高温、 高压封闭压力酸溶可有效分解岩石、 土壤、 沉积物等地质样品， 采用电感耦合等离子体质谱法 ICP － MS 进行测定， 大部分元素可得到满意的回收率; 但 Zr、 Hf、 REEs、 Rb、 Th、 U 等元素用硝酸复溶困难， 测定 结果不准确。本文对传统的封闭压力酸溶方法进行改进， 用盐酸复溶提取代替硝酸复溶提取， ICP － MS 法测定岩 石、 土壤、 沉积物等国家一级标准物质中 Li、 Be、 Cr、 Mn、 Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Ga、 Rb、 Sr、 Mo、 Cd、 In、 Cs、 Ba、 Ti、 Zr、 Nb、 Sn、 Sb、 W、Hf、 Ta、 Tl、 Pb、 Bi、 Th、 U 以及稀土元素 REEs 等 46 个元素。将原方法中的称样量 25 mg 加大至 100 mg， 溶样时间由12 h 延长至48 h， 有效地解决了取样代表性及 HNO3复溶提取时 Rb、 Sr、 REEs 等元素测定结果偏低的 问题。分析结果表明， 除元素 As 和 V 在电感耦合等离子体质谱测定中存在 Cl 的干扰不能准确测定之外， 其他 44 个元素的测定值与标准值基本一致。改进后的方法测定下限为 0． 01 ～ 0． 85 μg/g， 精密度 RSD， n 10 为 0． 73 ～13． 1， 准确度小于 ＜10。方法准确、 可靠， 适用于各种不同种类地质样品的分析。 关键词 密封酸溶 － 盐酸提取; 电感耦合等离子体质谱法; 多元素测定; 地质样品 Quantification of Multi Elements in Geological Samples by Inductively CoupledPlasma- MassSpectrometrywithPressurizedDecomposition- Hydrochloric Acid Extraction ZHANG Bao- ke，WEN Hong- li，WANG Lei，MA Sheng- feng，GONG Ai- hua National Research Center for Geoanalysis，Beijing100037，China Abstract Rock，soil，sediments and other geological samples can be effectively decomposed by acid under high temperature and pressure，and be measured by Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry ICP- MS ．The recoveries of most elements were satisfactory，except for the results of Zr，Hf，REEs，Rb，Th，and U． In this paper， the traditional pressurized acid digestion has been improved as the sample was extracted by hydrochloric acid instead of nitric acid． 46 elements in the National Standard Materials of rock，soil and sediments can be accurately determined by this improved ． Sample weight was increased from 25 mg to 100m and digestion time was extended from 12 h to 48 h， which effectively resolved the problems including the representation of the samples and inadequate results for Rb，Sr，REEs and other elements dissolved by HNO3． The results of many experiments showed that the 44 elements measured were consistent with standard values except for As and V elements，according to Cl interference in ICP- MS． Detection limits of the improved were 0． 01 －0． 85 μg/g，with a precision RSD n 10 of 0． 73 － 13． 1 and an accuracy RE n 10 of less than 10． The improved is accurate，reliable and suitable for a 737 ChaoXing variety of different types of geological samples． Key words pressurized decomposition- hydrochloric acid extraction; inductively coupled plasma- mass spectrometry; quantification of multi elements; geological samples 自 20 世纪 80 年代以来， 电感耦合等离子体质谱 ICP － MS 技术经历了近 30 年的发展， 它具备灵敏度 高、 检出限低、 动态线性范围宽、 干扰少、 可同时进行多 元素测定等特点， 非常适合于地球科学中痕量和超痕 量元素的分析测定。ICP － MS 被广泛用于地质样品分 析， 并建立了许多配套方法 ［1 －15 ］。一些常用的样品处 理方法如混合酸敞开酸溶 ［16 －20 ］， 可测定岩石、 土壤、 沉 积物中的 30 多个元素， 但因酸溶不完全， Zr、 Hf 和稀 土元素 REEs 的分析结果严重偏低， 易挥发元素损 失， 污染也不易控制; 王水溶样法 ［21 －24 ］可测定地质样 品中的 As、 Sb、 Ag 等易挥发元素， 但该方法测定元素 较少， 不能分析其中的大部分痕量元素; 高温、 高压封 闭压力 HF － HNO3酸溶是一种有效的样品分解方法， 保证了大多数难溶元素的完全分解， 同时易挥发元素 在密封条件下不会损失 ［25 －30 ］。何红蓼等［30 ］应用封闭 压力酸溶 － ICP － MS 法分析地质样品中的 47 个元素， 称样量25 mg， 用1 mL HF、 0． 5 mL HNO3于190℃高压 封闭溶样 12 h， 赶酸至干后用 50 体积分数， 下同 的 HNO3复溶残渣后进行测定， 大部分元素可得到满 意的回收率; 但 Zr、 Hf、 REE、 Rb、 Th、 U 等元素复溶困 难， 测定结果不准确。 本文在封闭压力酸溶法 ［30 ］ 以下称作 HNO 3提取 法 的基础上进行了改进， 用 HCl 复溶提取 以下称作 HCl 提取法 替代 HNO3复溶提取， 将原方法中的称样 量 25 mg 加大至 100 mg， 有效地解决了取样代表性和 部分元素分析结果偏低的问题， 可准确测定岩石、 土 壤、 沉积物中包括 Nb、 Ta、 Zr、 Hf 和 REEs 在内的 46 个 元素。 1实验部分 1． 1仪器及工作条件 TJA X － Series 型等离子体质谱仪 美国 Thermo Fisher 公司 。仪器工作参数见表 1。 封闭溶样器 ［29 ］。 1． 2测定元素的干扰及其扣除 本方法中测定元素的干扰及其扣除公式见表 2。 1． 3主要试剂 元素的标准溶液根据其性质及质谱干扰情况分为 4 组。各组元素由1． 000 g/L 储备溶液稀释配制而成， 表 1仪器工作参数 Table 1Operating parameters of the ICP- MS instrument 工作参数设定值工作参数设定值 功率1300 W测量方式跳峰 冷却气 Ar 流量13．0 L/min扫描次数50 辅助气 Ar 流量0．75 L/min停留时间/通道10 ms 雾化气 Ar 流量约 1． 0 L/min每个质量通道数3 采样锥 Ni 孔径1．0 mm总采集时间48 s 截取锥 Ni 孔径0．7 mm 表 2测定方法中元素的干扰及其扣除 Table 2Background deduction and interference correction of elements used in this 分析同位素干扰校正公式干扰注释监测同位素 45Sc44Ca1H44Ca 60Ni44Ca16O44Ca 65Cu49Ti16O49Ti 66Zn50Ti16O49Ti 71Ga55Mn16O55Mn 74Ge 58Fe16O，58Ni16O， 144Nd2 ，144Sm2 57Fe，57Ni， 146Nd，147Sm 114Cd －0．0273 118Sn98Mo16O118Sn，98Mo 115In －0．014 118Sn118Sn 153Eu137BaO137Ba 157Gd140Ce17OH，141Pr16O140Ce，141Pr 159Tb －1． 47 ［ 161Dy － 0．76 163Dy］ 143Nd16O161Dy，163Dy 元素组合、 浓度和介质见表 3; 其中 MSSTD 3 标准溶液 为易水解元素， 介质为50 g/L 酒石酸、 6． 4 mol/L HCl、 几滴 HF， 使用前稀释。内标元素 Rh、 Re 浓度均为 10 μg/L。内标 溶 液 在 测 定 时 经 过 三 通 在 线 加 入。 HNO3、 HCl、 HF 均为微电子级 BV － Ⅲ 。 水为蒸馏水经 Mili － Q 离子交换纯化系统纯化， 电阻率达到 18 MΩcm， 使用前检验水中待测元素含 量， 保证低于方法检出限。 1． 4样品分解和测定 称取0．1000 g 试样于封闭溶样器的聚四氟乙烯内 罐中， 加入1 mL HNO3、 2 mL HF， 盖上聚四氟乙烯上盖， 装入钢套中， 拧紧钢套盖。将溶样器放入烘箱中， 190℃ 下保持48 h。冷却后， 取出聚四氟乙烯内罐， 在电热板 上于165℃蒸发至干。加入 1 mL HNO3蒸发至干， 此步 骤再重复一次。加入5 mL 6 mol/L HCl， 再次封闭于钢 套中， 150℃保持5 h， 冷却后定容至25 mL。此溶液稀释 4 倍 总稀释因子为1000 后进行 ICP －MS 测定。 837 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 表 3组合标准溶液元素浓度 Table 3Concentration of the elements in calibration standard solutions 标准溶液编号元素浓度 ρB/ ngmL －1 溶液介质 MSSTD 1 －1Sc， Y， La， Ce， Pr， Nd， Sm， Eu205的 HCl MSSTD 1 －2Gd， Tb， Dy， Ho， Er， Tm， Yb， Lu205的 HCl MSSTD 2 Li， Be， Cr， Mn， Co， Ni， Cu， Zn， Ga，Rb Sr， Mo， Cd， In， Cs， Ba， Tl， Pb， Bi， Th， U 205的 HCl MSSTD 3Ti， Zr， Nb， Sn， Sb， W， Hf， Ta205的 HCl MSSTD 4Ge205的 HNO3 2结果与讨论 2． 1提取试剂的选择 在地质样品的处理过程中， 王水是一种很好的复 溶提取剂， 它不仅有强的氧化性， 而且还有 Cl － 的络合 作用， 被广泛用于 ICP － MS、 电感耦合等离子体光谱 ICP － AES 测定化探样品中的多元素。但在实验中 发现， 密封酸溶中， 使用王水复溶提取， 在高温高压状 态下会产生大量气体并溢出， 严重影响密封效果。因 而本文选用 HCl 作为复溶提取剂。 2． 2硝酸提取和盐酸提取法称样量对测定的影响 HNO3提取法称样量小 25 mg ， 不具有代表性。 如果加大称样量， 大部分样品的 REEs 测定结果偏低， 一些样品的 Rb、 Sr、 Th、 U 等元素测定结果也偏低。 表 4 列出了称样量为 100 mg 时， 用 HNO3提取法 和 HCl 提取法分析 GBW 07113 流纹岩标准物质 中 46 个元素的测定结果。可以看出， 使用 HCl 提取， 即 使加大称样量， 由于 Cl － 的络合作用， 元素的测定值基 本满意。 采用 HCl 提取法， 考察了不同称样量时元素的测 定情况。不同类型 岩石、 土壤、 沉积物 的地质样品 的分析结果见表 5， 称样量分别为 50 mg 和 100 mg， 各 元素的测定值没有显著性差异。为保证取样的代表 性， 本方法选用 100 mg 称样量对样品进行分析。 2． 3干扰及扣除 ICP － MS 的干扰有同质异位素干扰、 双原子离子 干扰和多原子离子干扰等。本分析方法受干扰的元素 有 Sc、 Ni、 Cu、 Zn、 Ga、 Ge、 Cd、 In、 Eu、 Gd、 Tb 等， 其中 115In受到115Sn 丰度 0． 34 的干扰。受到双原子离 子干 扰 的 有 60 Ni 受 到44Ca 16 O 干 扰、 65 Cu 受 到 49Ti16O 干扰、 66Zn 受到50Ti16O 干扰等; 受到多重干扰 的有 74Ge受到58Fe16O和58Ni16O的氧化物干扰， 同时 又受到144Nd2 和144Sm2 二次离子的干扰; 114 Cd 受到 114Sn 同质异位素， 丰度 0． 66 的干扰， 同时又受到 98Mo16O 氧化物 的干扰。因此干扰扣除对于痕量元 素的准确测定是非常重要的。本实验采用干扰公式在 线扣除和用干扰系数脱机扣除干扰两种方式 ［31 ］。 表 4称样量为 100 mg 时采用 HNO 3提取和 HCl 提取元素的 测定结果 Table 4Analytical results of elements in samples with HNO3and HCl extraction s 测定 元素 wB/ μgg －1 HNO3 提取法 HCl 提取法 标准值 测定 元素 wB/ μgg －1 HNO3 提取法 HCl 提取法 标准值 Li11．512．612． 7Ba513500506 Be4．764． 414． 09La74．481．482．7 Sc2．794． 425． 15Ce141168163 Ti163117891799Pr16．117．718．4 Cr5．157． 427． 3Nd57．563．664．5 Mn109310921084Sm10．111．311．7 Co2．052． 282． 4Eu1．061．201．18 Ni60．962．464． 5Gd8．349．829．47 Cu13．910．110． 9Tb1．471． 681． 51 Zn91．190．486． 3Dy7．878． 298． 19 Ga20．421．720． 5Ho1．551．691．64 Ge1．281． 241． 17Er4．594．594．31 Rb234223213Tm0．610．740．73 Sr38．139．943Yb4．055．004．51 Y34．943．742． 5Lu0．590． 760． 67 Zr439407403Hf9．8010．110． 8 Nb38．035．334． 3Ta2．252． 502． 41 Mo2．852． 652． 46W1．181．191．1 Cd0．110． 130． 14Tl1．060．820．83 In0．070． 060． 09Pb35．6736．8833． 3 Sn3．773． 633． 35Bi0．060．050．06 Sb0．410． 360． 38Th28．5325．3227． 1 Cs3．493． 303． 34U4．214．884．83 937 第 6 期张保科， 等 封闭压力酸溶 － 盐酸提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的多元素第 30 卷 ChaoXing 表 5称样量为 50 mg 和 100 mg 时采用 HCl 提取法处理标准物质的测定结果① Table 5Analytical results of elements in standard samples of different sampling quantum with hydrochloric acid extractionwB/ μgg －1 测定元素 GBW 07103 称样量 0．0500 g0． 1000 g 标准值 GBW 07405 称样量 0．0500 g0．1000 g 标准值 GBW 07302 称样量 0．0500 g0．1000 g 标准值 Li13413713155．756．35699． 396．0103 Be13． 714．712．42．362．542．023． 219．117． 1 Sc6． 966．736．117． 417．5174． 964．534．4 Ti175716551720754963806290146114231380 Cr3． 514．843．611110711814． 113．412 Mn480437463152111001360255225240 Co3． 222．943．41313．2122． 211．922．6 Ni3． 112．142．344． 841．1405． 325．415．5 Cu3． 853．623．21451381445．025．294． 9 Zn30． 530．52844949149454． 645．344 Ga21． 619．31938． 133．53232． 426．527． 4 Ge2． 341．822．02．732．642．61．541．631． 7 Rb455468466111114117447461470 Sr10810210647．444．24228． 922．728 Y72． 461．86223． 622．92165． 362．867 Zr164175167263282272571531460 Nb39． 141．04026． 025．22312810595 Mo3． 803．773．54．534．864．62．382．242． 0 Cd0．0310． 0300． 0290．430．460．450．0550．0560． 065 In0．0200． 018 0．024．374．194．10．0310．031 0． 046 Sn12． 711．412．519． 119．01829． 528．829 Sb0． 190．210． 2142． 838．2350． 510．430．46 Cs43． 936．938．416． 215．61517． 615．416． 6 Ba347344343310300296189182185 La49． 756．35439． 737．83610879．290 Ce10810210812291．991184190192 Pr11． 411．512．77．127．107．021． 717．318． 6 Nd50． 146．54724． 223．82467． 354．762 Sm9． 0510．19．74．014．314．011． 39．7910．8 Eu0． 870．840． 850．840．830．820．480．510．49 Gd9． 979．249．33．713．623．510． 210．29．5 Tb1． 641．671． 650．710．720．71．841．541． 8 Dy10． 110．510．23．793．653．712． 69．9611 Ho2． 152．282． 050．830．800．772．812．362． 6 Er6． 636．576．52．462．432．48．408．298． 2 Tm1． 081．141． 060．390．420．411．581．541．55 Yb7． 587．947．42．653．082．811． 610．511 Lu1． 131．241． 150．400．480．421．771．491． 6 Hf6． 126．236．35．997．968．118． 222．920 Ta6． 937．077．21．261．681．814． 314．915． 3 W11． 911．28．437． 135．43423． 426．324 Tl1． 711．911． 931．941．711．62．081．891． 9 Pb36． 034．33153954155236． 731．832 Bi0． 550．570． 5347． 543．6411． 881．681．64 Th55． 853．95420． 922．92372． 169．270 U18． 518．118．86．326．426．517． 617．217 ① 括号内的数据为推荐值。下表同。 047 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 2． 4溶样时间的比较 实验发现， 花岗岩、 流纹岩类型样品需高压封闭 48 h 才能保证分析结果的准确性。以国家标准物质 GBW 07103 为例， 表 6 列出不同溶样时间的测定结 果， 可见随着溶样时间的延长， 元素测定的准确度也随 之提高。为了确保不同类型地质样品各元素测定的回 收率， HCl 复溶提取法中样品溶样时间延长至 48 h。 表 6GBW07103 在不同溶样时间中的测定结果对比① Table 6Comparison of analytical results of elements in GBW 07103 at different dissolving sample time 测定 元素 wB/ μgg －1 24 h36 h48 h标准值 测定 元素 wB/ μgg －1 24 h36 h48 h标准值 Li135125133131Ba338314321343 Be14．513．012． 812．4La48．447．755．954 Sc5．894． 316．036．1Ce104102106108 Ti1735160817561720Pr11．612．21312． 7 Cr3．453． 813．753．6Nd44．946．046．747 Mn490463451463Sm9．0310．610．29．7 Co2．782． 533．363．4Eu0．760．790．840．85 Ni1．070． 902．282．3Gd8．408．6010．09． 3 Cu2．702．463． 123．2Tb1．431．241．791．65 Zn28．527．229． 328Dy9．849．0810．210．2 Ga19． 818．019． 819Ho1．851．682．162．05 Ge1．581．821． 982．0Er6．026．266．646． 5 Rb504422469466Tm0．980．901．121．06 Sr10996．9102106Yb6．426．727．547． 4 Y68． 259．965． 462Lu1．071．031．131．15 Zr161161173167Hf6．806．746．666．3 Nb43．239．94340Ta6．546．267．317． 2 Mo3．623．753． 793．5W7．207．958．918． 4 Cd0．0110．0140．0290．029Tl1．112．091．941．93 In0． 0070．0100．018 0．02Pb35． 336．432．331 Sn12． 712．812． 912．5Bi0．510．500．570．53 Sb0．230．250． 240． 21Th46．250．355．854 Cs38． 836．64038．4U15． 817．518．518． 8 2． 5方法精密度和准确度 为了确保实验方法的可靠性， 对 GBW 07103 花 岗岩 、 GBW 07104 安山岩 、 GBW 07105 玄武岩 、 GBW 07111 闪 长 岩 、GBW 07113 流 纹 岩 、 GBW 07121 花岗片麻岩 、 GBW 07301、 GBW 07302、 GBW 07303、 GBW 07306 水系沉积物 、 GBW 07401 暗棕土 、 GBW 07402 栗钙土 、 GBW 07403 黄棕 土 、 GBW 07405 黄红土 、 GBW 07408 黄土 等不同 类型 的 多 种 标 准 物 质 进 行 测 定。表 7 列 出 了 GBW 07103、 GBW 07403、 GBW 07304 取样 10 次测定 的结果， 计算方法准确度 相对误差， RE 和精密度 相对标准偏差， RSD ， 46 个元素的测定值与标准值 相符， RE 小于 10， RSD 为 0． 73 ～13． 1。 2． 6分析同位素的测定下限 按方法进行操作， 采用10 个空白溶液测定结果计算 标准偏差， 以10 倍标准偏差再乘以稀释倍数1000 得到方 法测定下限， 方法测定下限为0．01 ～0．85 μg/g 见表8 。 3结语 改进后的封闭压力 HCl 酸溶， 与 HNO3提取方法 相比， 依靠 Cl － 的络合作用， 解决了 Nb、 Ta、 Zr、 Hf、 REEs 等难溶元素测定结果偏低的问题。实验表明， 即 使称样量增加至 100 mg， 也可准确测定样品中的 46 个元素， 分析结果可靠， 适用于岩石、 土壤、 沉积物等各 种不同种类样品的测定。 在封闭压力 － HCl 酸溶 － ICP － MS 测定过程中， 由于引入了大量的 Cl － ， Cl 对 V、 As 有较大干扰， 导致 这两种元素测定结果明显偏高， 可以用稀释因数为 250 的溶液用 ICP － AES 法进行测定。 封闭酸溶所用钢套被酸腐蚀容易掉渣， 对样品中 Cr、 Ni 造成污染， 影响测定结果的准确性， 操作时应 格外注意。 147 第 6 期张保科， 等 封闭压力酸溶 － 盐酸提取 － 电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的多元素第 30 卷 ChaoXing 表 7方法精密度和准确度 Table 7Precision and accuracy tests of the wB/ μgg －1 测定 元素 GBW 07103 wB/ μgg －1 测定均值标准值 RSD/RE/ GBW 07403 wB/ μgg －1 测定均值标准值 RSD/RE/ GBW 07304 wB/ μgg －1 测定均值标准值 RSD/RE/ Li1331312． 151． 4719．618．41．806．7754．9512．097． 65 Be12．812．42． 053． 101．471．42．355．132．392．42．72－0． 52 Sc6． 036． 15． 75－1．084． 825．02．83－3．6415．015． 42．43－2．66 Ti175617201． 932． 10228322401．571．92554853401．943． 90 Cr3． 753． 63． 754． 0933．7322．915．3679．3814．09－2． 06 Mn4514631． 09－2．632853041．62－6．417808252．02－5． 47 Co3． 363． 42． 74－1．184． 865．52．88－11． 718．2182．920． 86 Ni2． 282． 32． 53－0．9112．7120．735．9541．9403．124． 86 Cu3． 123． 24． 29－2．4011．111．44．13－2．5836．7372．97－0． 93 Zn29．3283． 324． 7432．6313．125．191021032．360．97 Ga19． 8191． 713． 9913．613．71．73－0．6820．520．52．26－0． 11 Ge1．982． 08． 15－1．221．161．175．33－1．201．441．45．993． 19 Rb4694661． 860． 5679．2851．92－6．791211302．13－6． 88 Sr1021061． 23－3．723853801． 291．341391421． 88－2． 16 Y65．4622． 495． 5314．7152．43－2．2126．9262．063．51 Zr1731675． 683． 572632464．576．721861883．22－1． 24 Nb43．0401． 357． 518．439．31．99－9．3717．6181．77－2． 02 Mo3．793． 55． 058． 200．320．302．285．560．850．863．91－1． 74 Cd0．0290． 0291． 971． 150．050．0598．17－7．470．200．197．314． 58 In0．018 0．0213． 1－100．030． 0318．71－7．580．090．0857．483．06 Sn12． 912．52．672．902． 292．57．92－8．554．134．04．53． 5 Sb0．240．218． 2015．40．490．457．138．011．751．846．05－4． 69 Cs40． 038．40．994．123．233．21．700．8410．1101．811． 46 Ba3213431． 39－6．35118212101． 50－2．284314701．40－8． 22 La55． 9541． 713． 5220．4212．40－2．6939．0401．98－2． 40 Ce1061082． 42－2．0837．5392．57－3．9477．7781．82－0． 33 Pr13． 012．71．892．574．604．82．65－4．128．719．31．93－6． 33 Nd46．7472． 49－0．5517．018．42．31－7．8032．0321．870． 01 Sm10． 29． 72．905．413．243．32．22－1．876．116．22．17－1． 47 Eu0． 840．853． 03－1．720． 690．725．56－3．601．211．312．23－7． 37 Gd10．09． 32． 527． 733．122．93．057．745．255．02．204． 98 Tb1． 791．653． 898． 610．480．493．99－2．180．900．904．000． 47 Dy10． 210．22．19－0． 182． 562．62．64－1．394．844．61．505． 21 Ho2． 162．052． 255． 220．530．533．360．020．981．01．89－1． 73 Er6． 646． 52． 292． 161．561．52．984．202．572．51．662． 93 Tm1． 121．063． 755． 320．260．284．26－7．500．460．462．86－0． 31 Yb7． 547． 43． 421． 931．791．72．635．233．022．92．244． 14 Lu1． 131．153． 41－1．790．270．292．46－5．260．450．473．56－3． 28 Hf6．666． 34． 545． 687．36．83．287．356．125．83．305．6 Ta7．317． 21． 291． 530．800．763．685．321．521．45．158．6 W8． 918． 47． 086． 020．960．956．381．512．542．52．091． 71 Tl1． 941．932． 050． 350．480．56．90－4．421．121．22．49－6． 31 Pb32．3310． 874． 0425．3261．81－2．8829．3302．02－2． 23 Bi0． 570．532． 867． 360．170．173．30－1．270．640．642．92－0． 57 Th55．8541． 783． 365．856．02．47－2．5414．814． 62．131． 16 U18．518．81． 50－1．331．241．32．30－4．892．782．62．057． 08 247 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 表 8分析同位素的测定下限① Table 8Detection limit of elements used in this 分析同位素 测定下限 LD/ μgg －1 分析同位素 测定下限 LD/ μgg －1 7Li 0． 16 137Ba 0． 34 9Be 0． 03 139La 0． 12 45Sc 0． 24 140Ce 0． 17 47Ti 0． 79 141Pr 0． 04 52Cr 0． 85 146Nd 0． 12 55Mn 0． 19 147Sm 0． 06 59Co 0． 09 153Eu 0． 01 60Ni 0． 51 157Gd 0． 04 65Cu 0． 34 159Tb 0． 01 66Zn 0． 13 163Dy 0．013 71Ga 0． 39 165Ho 0． 01 74Ge 0． 18 166Er 0．016 85Rb 0． 19 169Tm 0． 01 88Sr 0．051 172Yb 0． 01 89Y 0．094 175Lu 0． 01 90Zr 0． 56 178Hf 0． 01 93Nb 0．044 181Ta 0． 02 95Mo 0． 09 182W 0． 05 114Cd 0． 11