归一化定量技术在激光烧蚀-等离子体质谱测定石榴子石多元素中有关问题的讨论_贾泽荣(1).pdf

2009 年 10 月 October 2009 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 28，No． 5 411 ～415 收稿日期 2009- 01- 13;修订日期 2009- 03- 10 基金项目国土资源地质大调查项目资助 1212350816010 作者简介贾泽荣 1983 ， 男，山西临汾人，硕士，分析化学专业。E- mailjiazerong31021163． com。 通讯作者何红蓼 1949 ， 女， 北京市人， 研究员， 分析化学专业。E- mailhongliaoh gmail． com。 文章编号 02545357 2009 05041105 归一化定量技术在激光烧蚀 － 等离子体质谱测定 石榴子石多元素中有关问题的讨论 贾泽荣，詹秀春，何红蓼*，胡明月 国家地质实验测试中心，北京100037 摘要讨论了采用相对灵敏度系数进行多外标归一校正的可行性。该校正方法应用于激光烧蚀 － 等离子 体质谱同时分析了未知石榴子石样品中主、 次、 痕量共 43 个元素， 并与内标法结果进行对比， 其一致性令 人满意。探讨了激光线扫描和单点剥蚀两种取样方式下， 相对灵敏度系数间的变化关系， 结果表明， 在剥 蚀深度基本一致的情况下， 取样方式对相对灵敏度系数没有显著影响。 关键词相对灵敏度系数; 多外标归一校正; 石榴子石; 激光线扫描; 单点剥蚀; 激光烧蚀 －等离子体质谱法 中图分类号O657． 63;P578． 947文献标识码A Discussion on Normalization for In- situ Quantification of Multi- elements in Garnet Samples by Laser Ablation- Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry JIA Ze- rong，ZHAN Xiu- chun，HE Hong- liao*，HU Ming- yue National Research Center for Geoanalysis，Beijing100037，China AbstractThe feasibility of normalization with multi- external standards using relative sensitivity coefficients was discussed． 43 major，minor and trace elements in natural garnet samples were determined with this calibration ． The results were in well agreement with those obtained by internal calibration． The variation of relative sensitivity coefficients by ablation sampling with laser linear scanning and spot ablation was investigated． The results indicate that there is no remarkable difference for the relative sensitivity coefficients by different ablation sampling modes of laser linear scanning and spot ablation when ablating depth is same． Key wordsrelative sensitivity coefficient;normalization with multi- external standard;garnet;laser linear scanning;spot ablating;laser ablation- inductively coupled plasma- mass spectrometry 固体微区分析一直是分析科学发展中令人关 注的前沿领域。激光烧蚀 － 电感耦合等离子体质 谱技术 LA － ICP － MS 原位、 实时、 快速的分析优 势以及高灵敏度、 较好的空间分辨率＜ 10 μm 、 多元素同时检测的能力， 使之已被广泛地用于固体 样品的微区多元素分析 ［1 －2 ］。由于 LA － ICP － MS 技术的基体效应、 分析物质的采集和传输变化都较 常规溶液 ICP － MS 法严重， 因此需要有效的校准 方法来补偿这些变化 ［3 －4 ］。由于基体效应的影响 和标准参考物质的缺乏， 难以找到一种对所有固体 114 ChaoXing 样品均适用的校正方法， 且无论任何一种校正方法 都存在各自的优缺点， 因此校正方法的研究是 LA － ICP － MS 方法研究的一个核心问题。 为提高分析准确度， 人们尝试了采用各种方法 来解决固体样品微区定量分析中存在的问题。例 如， 归一定量技术 ［5 －6 ］、 研制基体匹配的标准物质、 固体 － 液体校正 ［7 －8 ］、 干气溶胶引入［9 －10］、 直接溶 液剥蚀校正法 ［11 ］等。 胡明月等 ［ 5 ］探讨了基体归一定量技术的原理。 刘勇胜等 ［ 6 ］采用无内标技术测定了无水矿物中的微 量元素。由于基体归一定量技术基于直接外标法， 在 进行归一定量时， 只能采用唯一标准物质进行校正; 而在实际分析测试中经常找不到一个标准物质能够 含有适当量的所有被测元素。本文在文献［ 5］ 的基础 上， 详细探讨了外标结合内标归一定量技术的原理， 将该方法用于未知石榴子石样品的原位多元素分析， 并与内标法定量结果进行对比， 结果令人满意。 1外标结合内标归一定量技术原理 由内标校正基本原理可推知， 对于大多数硅酸 盐样品 SO3、 H2O 和 CO2之和 ＜5 如果测定了 样品中尽可能全的主、 次量元素， 氧化物加和可得 ∑ n j 1 Csam uj ∑ n j 1 kujIsam uj Isam i Csam i ≈100 1 则Csam u kuIsam u Isam i Csam i ∑ n j 1 kujIsam uj Isam i Csam i 100 kuIsam u ∑ n j 1 kujIsam uj 100 2 式中， ku为被测元素的相对灵敏度系数ku Cstd u Istd i Istd u Cstd i ; C 为浓度; I 为测定信号强度， 以计数 cps 表示; 上角标 sam 表示未知样品， 上角标 std 表示 标准物质， 下角标 u 表示被测元素， 下角标 i 表示 内标元素， n 表示被测元素个数，uj表示第 j 个被 测元素。由式 2 即可得到被测各元素的浓度。 归一定量技术的优势在于， 无需预先采用其他 微区分析技术测定内标元素的含量。对于具有环 带机构样品的元素空间分布分析， 这一优势表现得 尤为明显。其缺陷在于仅适合于基体相对简单的 一些硅酸盐类样品 不含或含少量 SO3、 H2O 、 CO2、 F － 、 Cl － 等 的分析测定， 测定结果的可靠性 在很大程度上取决于测定元素是否完全。另外， 在 分析测定之前， 需要了解样品中属主量的变价元素 的价态， 任何一个主量元素分析出现偏差都会显著 影响其他所有被测定元素的分析结果。 2实验部分 2． 1仪器及工作条件 Element 2 型电感耦合等离子体质谱仪 德国 Finnigan 公司 。该仪器为扇形磁场高分辨高灵敏 ICP － MS， 它采用磁、 电结合的扫描方式， 提高了扫 描速度， 解决了磁质谱扫描速度慢的缺陷。另外， 当检测计数 ＞5． 0 106cps 时， 检测器将由脉冲计 数模式自动转换为模拟信号模式并自动进行两种 模式之间的校准。该功能使得在进行激光原位微 区分析时， 可以同时准确测定复杂地质样品中的 主、 次、 痕量元素， 也使得采用外标结合内标归一校 正技术成为可能。 UP 213 型激光剥蚀系统 美国 New Wave 公 司 。它是一种钇铝石榴子石 Nd YAG 固体激光 器。通过倍频发生器产生五倍频的 UV 输出， 输出 波长 213 nm 的深紫外激光。与 266 nm 激光系统 相比， 该激光系统对于透明和不透明物质都可剥蚀 出平底坑穴， 并产生更为细小的物质颗粒， 可大大 提高传输效率， 改善分析灵敏度。ICP － MS 和激光 剥蚀系统的主要工作参数见表 1。 表 1 LA － ICP － MS 仪器工作参数 Table 1Operating parameters of LA- ICP- MS ICP －MS工作参数LA工作参数 射频功率1250 W激光波长213 nm 冷却气流量15．74 L/min剥蚀频率10 Hz 样品气流量0．601 L/min能量密度18．2 J/cm2 辅助气流量0．73 L/min载气流量0．675 L/min 高真空 1．17 10 －5Pa 1．17 10 －7mbar 预热时间15 s 采样锥孔径1．0 mm 截取锥孔径0．7 mm 分辨率300 低分辨 2． 2仪器调节 仪器点燃后， 首先静置 15 min 左右以使等离 子体稳定， 然后用美国标准玻璃片 NIST 612 对仪 器参数进行调节， 使7Li、 139La、232Th 信号达到最强， 同时使氧化物产率232Th16O/ 232Th 低于 0． 2。 2． 3质谱测量和数据处理［5 ］ ICP － MS 的信号测量与激光点燃同步开始， 为 得到较高的灵敏度， 采用低分辨模式。在23Na 至 214 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2009 年 ChaoXing 238U的43 个元素的质量范围内， 共发生7 次磁场变 换， 磁扫描和电扫描的总空置时间为 0． 272 s。信 号积分时间选择为峰宽的 4， 除 Na 的测量停留 时间为 4 ms 和 K、 Zr 的测量停留时间为 8 ms 外， 其他元素均为20 ms， 总测量时间为0． 88 s， 一次全 扫描的总时间为1． 152 s， 有效测量时间占76． 4。 取 9 次空白信号的平均值作为空白值。截取 扫描信号中部的平稳区间积分后取平均， 然后扣除 空白得到纯信号强度。 2． 4标准物质 标准物质为美国标准物质人工合成玻璃 NIST 612 和德国标准物质天然硅酸盐熔融玻璃 KL2 －G。 3结果与讨论 3． 1标准物质间的相对灵敏度系数对比 归一定量技术要求测定尽可能全的主、 次、 痕量 元素， 而在实际的分析测试中很难找到一个标准物 质能够含有适当量的所有被测定元素。为了提高分 析测定的准确度， 必须采用多个外标物质进行校正; 但由于材质、 成分组成等差异可能导致同一元素在 不同标准物质间的绝对灵敏度系数不同， 因而无法 直接进行多个标准物质归一校正。由式 3 可看出， 标准之间同一元素的相对灵敏度系数应该是相等 的。本实验将讨论在实际应用中通过相对灵敏度系 数来进行多个标准物质归一校正的可行性。 ku Cstd1 u Istd1 i Istd1 u Cstd1 i Cstdm u Istdm i Istdm u Cstdm i 3 式中， std 下角标 1 表示第一个标准物质， 下角标 m 表示第 m 个标准物质， 其他符号的含义同式 2 。 实验以 NIST 612 和 KL2 － G 为标准物质来探 讨在实际应用中标准物质间各元素相对灵敏度系 数的关系。激光条件 斑束 40 μm， 剥蚀时间 40 s。 各被测元素的相对灵敏度系数对照 均采用 Ca 内 标 见表 2。由表 2 可看出， NIST 612 中 Fe 的相对 灵敏度系数非常不稳定， RSD 达到 61． 10， 说明 根据 NIST 612 计算的 Fe 的相对灵敏度系数是不 可靠的。如果用这个系数来归一校正样品中属主 量的 Fe， 那么不仅所得 Fe 的含量是错误的， 而且 还会给其他所有被测定元素引入较大误差。 图1 为 NIST 612 与 KL2 －G 平均相对灵敏度的 比值图， 在误差范围内， 除 Mg、 K、 Cr、 Fe、 Pb 外， 其他 被测定元素的相对灵敏度系数在两个标准物质间是 相等的; 其中 Mg、 K、 Cr、 Fe 的相对灵敏度系数不等， 是由于这几个元素在 NIST 612 中的含量低， 且背景 信号高， 导致了根据 NIST 612 所测定的这几个元素 的相对灵敏度系数存在较大误差而造成的; Pb 的相 对灵敏度系数不等很可能是受污染所致。 表 2NIST 612 和 KL2 － G 标准物质中被测元素 相对灵敏度系数对照① Table 2Comparison of relative sensitivity coefficients for elements in NIST 612 and KL2- G standard samples 组分 NIST 612 最大值 最小值 平均值RSD①/ KL2 －G 最大值 最小值 平均值RSD①/ Na2O33．129．631．03．3729．729．429．60．48 MgO1．671．481．583．781．951．931．940．46 Al2O313．5 12．713．21．8314．0213．9413．970．25 SiO20．3050．2830．2922．620．2640．2630．2640．17 K2O45．537．540．67．0449．348．548．90．69 CaO1．001．001．000．001．001．001．000．00 Sc54．552．753．71．2258．257．457．90．51 TiO21．771．601．693．681．901．871．880．58 V2O546．7 43．045．23．2243．643．443．50．19 Cr2O348．845．047．12．7039．338．939．00．46 MnO56．652．154．42．9551．951．551．80．33 FeO1．7650．2170．75661．100．8910．8810．8870．45 Co61．758．960．41．7659．558．459．00．87 Ni13．610．912．56．8412．311．812．01．60 Cu37．435．036．32．5934．934．434．70．54 ZnO4．764．104．424．844．093．873．982．56 Rb84．079．581．71．9376．073．874．91．12 Sr97．891．593．42．1692．491．492．00．41 Y110．5101．6104．92．53105．2102．9104．00．88 Zr12．211．211．64．6412．511．912．21．87 Nb99．092．995．22．1394．193．093．70．46 Mo16．215．415．82．2017．015．416．23．50 Cs155．7148．3151．51．88139．6126．2133．33．63 Ba16．314．815．23．2115．314．915．21．00 La141．3129．9133．72．51140．2137．2138．30．90 Ce144．3135．1138．42．39136．8134．7135．90．62 Pr164．7150．7156．22．84151．8147．5150．61．22 Nd26．723．725．23．8626．125．025．81．77 Sm21．820．220．82．2523．120．721．93．93 Eu71．568．369．42．2569．565．667．32．16 Gd22．019．420．93．6222．320．521．33．51 Tb145．0134．0140．02．81145．0134．3139．83．04 Dy32．530．531．82．2535．833．434．22．77 Ho129．5121．7125．92．09138．3133．9135．51．49 Er43．641．342．52．3745．742．144．33．43 Tm127．2113．1121．03．63129．5117．3121．04．01 Yb26．023．924．72．7626．223．724．94．29 Lu219．0206．5211．72．27245．3204．3219．97．41 Hf65．159．962．43．1568．065．366．61．70 Ta190．2175．5182．72．98205．9185．0196．63．96 Pb74．170．072．61．7563．659．260．93．49 Th234．3216．8223．93．31254．7242．0246．12．02 U271．9248．4262．83．08289．5277．5283．31．90 ① NIST 612 为8 次 n 8 测定的平均值求 RSD， KL2 －G 的 n 5。 314 第 5 期贾泽荣等 归一化定量技术在激光烧蚀 － 等离子体质谱测定石榴子石多元素中有关问题的讨论第 28 卷 ChaoXing 图 1NIST 612 与 KL2 － G 标准物质中被测元素相对灵敏度系数对比 Fig． 1The comparison of relative sensitivity coefficients for elements in NIST 612 and KL2- G standard samples 分析结果表明， 两个标准物质间各元素的相对 灵敏度系数在误差范围内是相等的， 采用相对灵敏 度系数进行多个标准物质归一校正是可行的。具 体做法是 在归一校正时， Mg、 K、 Cr、 Fe 等元素应 直接换用以 KL2 － G 为外标所计算的相对灵敏度 系数， 然后再进行归一校正。 3． 2石榴子石样品的分析结果 应用外标结合内标归一校正法 以 Si 为内标计 算相对灵敏度系数 分析了天然石榴子石样品， 与内 标法 Si 内标 校正结果对比见表3。 表 3石榴子石样品的归一法和内标法分析结果对照① Table 3Comparison of analytical results of elements in garnet samples by normalization calibration and internal calibration 组分 石榴子石1 归一法 内标法 石榴子石2 归一法 内标法 组分 石榴子石1 归一法 内标法 石榴子石2 归一法 内标法 Na2O*0．0140．0150．200．20Cs＜0．01 ＜0．010．230．24 MgO*2．742．812．402．43Ba0．150．152．832．87 Al2O3*23．424．024．124．4La＜0．01 ＜0．010．080．08 SiO2*36．337．336．536．9Ce0．050．060．180．18 K2O 10．310．6111112Pr0．010．020．040．04 CaO*1．982．043．163．20Nd0．130．140．190．19 Sc129133127129Sm1．551．601．251．27 TiO2198203350355Eu0．690．710．910．93 V2O5 205210384389Gd7．207．397．717．81 Cr2O342．743．9383388Tb2．012．061．431．45 MnO*1．171．200．370．37Dy14．7215．127．537．63 FeO*34．435．333．233．6Ho2．402．470．910．92 Co24．525．120．220．5Er6．356．521．881．90 Ni0．710．734．274．33Tm0．780．810．250．25 Cu0．070．070．140．14Yb4．124．241．221．24 ZnO8．268．487．627．72Lu0．520．530．190．20 Rb0．130．141．561．58Hf0．080．080．390．39 Sr1．781．8253．3054．00Ta＜0．01 ＜0．010．010．01 Y66．9868．7724．1924．50Pb0．100．101．521．54 Zr4．174．2816．8017．02Th＜0．01 ＜0．01＜0．01 ＜0．01 Nb0．040．040．070．07U0．020．020．050．05 Mo0．150．150．130．13 ① 带* 的组分质量分数为， 其他组分为10 －6。 在采用归一法和内标法校正时， 元素 Mg、 K、 Cr、 Fe 采用 KL2 － G 为外标， 其他元素均以 NIST 612 为外标。从表 3 可看出归一法与内标法的分 析结果符合程度很好。 3． 3标准物质线扫描与单点剥蚀相对灵敏度对比 本实验研究了激光线扫描和单点剥蚀两种取 样方式下， 元素相对灵敏度系数间的关系。采用德 国标准物质 KL2 － G。单点剥蚀 激光斑束40 μm， 剥蚀时间 15 s， 共剥蚀 5 个坑穴; 线扫描剥蚀 激光 斑束 40 μm， 剥蚀速度 5 μm/s， 剥蚀时间 100 s， 共 剥蚀 3 条线坑。从表 4 激光线扫描与单点剥蚀平 均相对灵敏度对比可以看出， 激光线扫描与单点剥 蚀两种取样方式下， 元素相对灵敏度系数并不改 变。因此， 在对未知样品进行线扫描取样时， 标准 物质可以采用单点剥蚀的数据来校正， 这样不仅可 以大大节省标准物质的消耗， 而且还可以减少分析 测定时间。 表 4激光线扫描与单点剥蚀相对灵敏度对照 Table 4Comparison of relative sensitivity coefficients of elements by laser linear scanning and spot ablation 组分 相对灵敏度 线扫描 单点剥蚀 线扫描 单点剥蚀 组分 相对灵敏度 线扫描 单点剥蚀 线扫描 单点剥蚀 Na2O26．4427．710．95Cs139．0139．61．00 MgO1．901．910．99Ba14．9615．120．99 Al2O313．5613．740．99La137．1137．21．00 SiO20．240．250．96Ce134．2134．41．00 K2O43．2946．590．93Pr149．6150．90．99 CaO1．001．001．00Nd25．4125．471．00 Sc56．9157．071．00Sm21．4021．281．01 TiO21．841．860．99Eu67．3468．310．99 V2O541．5142．470．98Gd20．8621．630．96 Cr2O336．8538．110．97Tb134．5137．90．98 MnO49．4150．270．98Dy33．9734．330．99 FeO0．840．850．99Ho133．3135．70．98 Co54．2155．320．98Er45．3044．761．01 Ni10．7811．390．95Tm125．8123．91．02 Cu30．2432．550．93Yb25．4524．551．04 ZnO3．944．260．92Lu224．1217．71．03 Rb67．0371．360．94Hf65．9768．080．97 Sr91．1291．521．00Ta188．4196．50．96 Y102．0104．30．98Pb61．1960．991．00 Zr11．8911．970．99Th239．3245．00．98 Nb89．3192．110．97U306．1278．41．10 Mo16．4415．051．09 414 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2009 年 ChaoXing 4结语 1通过相对灵敏度系数， 在标准之间建立了 一个桥梁， 使得采用多外标结合内标归一成为可 能。实验结果表明， 此种方法是切实可行的。 2采用内标法和归一法对未知石榴子石样 品进行分析测定， 两种方法所得结果相当一致， 证 明在分析测定的准确度方面， 外标结合内标归一法 能够达到与内标法同等水平。 3通过激光线扫描和单点剥蚀相对灵敏度 对比实验， 可以得出， 当单点剥蚀与线扫描深度一 致时， 激光线扫描与单点剥蚀两种取样方式下， 元 素相对灵敏度系数在误差范围内一致。需要注意 的是， 标准物质的表面平坦程度对相对灵敏度系数 可能有较大影响， 因此在采用外标单点剥蚀数据来 校正未知样品激光线扫描数据时， 首先要对样品进 行抛光处理。另外单点剥蚀的深度要与线扫描深 度基本一致， 不宜相差过多， 否则也会对分析结果 的准确度产生不利影响。 5参考文献 ［ 1］罗彦， 胡圣虹， 刘勇胜， 高山， 林守麟． 激光剥蚀电感 耦合等离子体质谱微区分析新进展［ J］ ． 分析化学， 2001， 29 11 1345 －1352． ［ 2］刘民武， 赫英． 激光剥蚀等离子体质谱微区分析在固 体地球科学中的应用进展［ J］ ． 地球科学进展， 2003， 18 1 116 －121． ［ 3］胡净宇， 王海舟． 激光烧蚀进样电感耦合等离子体质 谱分析技术的进展及应用［J］ ． 冶金分析， 2004， 24 1 29 －36． ［ 4］胡净宇， 王海舟． ICP － MS 在冶金分析中的应用进展 ［ J］ ． 冶金分析， 2001， 21 6 27 －32． ［ 5］胡明月， 何红蓼， 詹秀春， 樊兴涛， 王广， 贾泽荣． 基体 归一定量技术在激光烧蚀 － 等离子体质谱法锆石原 位多元素分析中的应用［J］ ． 分析化学， 2008， 36 7 947 －953． ［ 6］Liu Yongsheng，Hu Zhaochu，Gao Shan，Gnther D， Xu Juan， Gao Changgui， Chen Haihong． In- situ analysis of major and trace elements of anhydrous minerals by LA- ICP- MS without applying an internal standard［J］ ． Chemical Geology， 2008， 257 1 －2 34 －43． ［ 7］Ciaran O，Barry L S，Evans P． On- line additions of aqueous standardsforcalibrationoflaserablation inductively coupled plasma mass spectrometryTheory and comparison of wet and dry plasma conditions［J］ ． J Anal At Spectrom， 2006， 21 6 556 －565． ［ 8］靳兰兰， 姜劲峰， 胡圣虹， 张宏飞． 双气流路激光剥蚀 电感耦合等离子体质谱测定铅同位素比值［ J］ ． 分析 化学， 2007， 35 2 191 －195． ［ 9］Doherty W，Outridge P M，Grgoire D C． Technique for the introduction of dry atomic vapours for improved optimization and diagnostic studies of laser ablation inductively coupled plasma spectrometry［ J］ ． J Anal At Spectrom， 1996， 11 1123 －1126． ［ 10］ Gnther D，Cousin H，Magyar B，Leopold I． Calibra- tion studiesondriedaerosolsforlaserablation- inductively coupled plasma mass spectrometry［J］ ． J Anal At Spectrom， 1997， 12 2 165 －170． ［ 11］ Masters B J，Sharp B L． Universal calibration strategy for laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry based on the use of aqueous standards with modified absorption coefficients［J］ ． Anal Com， 1997， 34 9  237 －239． 理化检验 － 化学分册 杂志 2010 年征订启事 理化检验 － 化学分册 杂志创刊于 1963 年， 系由上 海材料研究所与机械工程学会理化检验分会联合主办的技 术类刊物。主要报道材料的化学分析与仪器分析专业领域 中的新方法、 新技术、 新设备以及国内外的研究方向 。“面 向生产、 注重实用、 反映动向、 兼顾普及” 是刊物的编辑方 针， 旨在最大幅度地满足不同层次读者的需要。涉及的领 域为机械、 冶金、 石油化工、 环境科学、 生命科学等。主要栏 目有 “试验与研究 ” 、 “工作简报 ” 、 “知识与经验介绍 ” 、 “综 述 ” 、 “专题讲座 ” 、 “读者园地 ” 、 “动态与信息” 等。 理化检验 － 化学分册 为国内理化检验行业权威刊 物， 中国期刊方阵中双效期刊。已被列为全国中文核心期 刊、 中国科技论文统计用期刊、 美国 “CA 千种表” 中我国化 学化工类核心期刊、 中国学术期刊 光盘版 和中国期刊网 全文数据库及美国工程信息公司 Ei Paga One 数据库收录期 刊。 本刊为月刊， 大 16 开本， 每月 18 日出版， 由邮局征订 向国内外公开发行， 邮发代号 4 － 182， 每册定价 15． 00 元， 全年 12 期共 180． 00 元。 本刊已于 2006 年 12 月开通网上远程投稿系统， 欢迎 大家登录 www． mat － test． com 进行网上投稿。 欲订阅本刊的单位与个人， 请尽快到当地邮政局 所 办理订阅手续， 切勿贻误。 本刊地址上海市邯郸路 99 号邮编 200437 电话 021 －65556775 －263021 －55882970 传真 021 －65544911 E- mailhx mat- test． com 或 mppnc81890． net 514 第 5 期贾泽荣等 归一化定量技术在激光烧蚀 － 等离子体质谱测定石榴子石多元素中有关问题的讨论第 28 卷 ChaoXing