碱熔-电感耦合等离子体发射光谱法测定大气颗粒物样品中无机元素_付爱瑞.pdf

2011 年 12 月 December 2011 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 30，No． 6 751 ～755 收稿日期 2011 －04 －28; 接受日期 2011 －06 －13 作者简介 付爱瑞， 工程师， 从事分析测试工作。E- mail bx_ary163． com。 通讯作者 陈庆芝， 工程师， 从事分析测试工作。E- mail qing- 522 tom． com。 文章编号 02545357 2011 06075105 碱熔 － 电感耦合等离子体发射光谱法测定大气颗粒物样品中 无机元素 付爱瑞，陈庆芝*，罗治定，姜云军，金倩，王芸 河北省地矿中心实验室，河北 保定071051 摘要 大气颗粒物 TSP 和 PM10 中 Si、 Al、 Ca、 Mg、 K、 Fe、 Na 等元素含量较高， 是颗粒物源分析的指示性元素。 目前分析大气颗粒物样品中无机元素的方法有中子活化分析法、 X 射线荧光光谱法、 微波消解 或高压釜消解 电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。本文建立了碱熔 － 电感耦合等离子体发射光谱法测 定大气颗粒物样品中 Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等无机元素的分析方法， 样品于镍坩埚中 530 ～ 550℃灰化 60 min后用 NaOH 融熔， 水提取， 再用 2 mL 50的 HCl 酸化， 钠基体匹配消除干扰， 解决了大气颗粒物滤膜样品 中 Si 易产生的溶解不完全等问题， 提高了 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等主、 次量元素测定的精密度和准确度。讨论了坩埚和熔 剂的选择、 灰化温度、 灰化时间、 酸度、 干扰等影响因素。在选定条件下， 测定结果相对误差 RE ﹤ 4， 相对标 准偏差 RSD， n 12 ﹤ 5，检出限为0． 0047 ～ 1． 2 ng/g。方法所需设备简单， 分析成本低， 快速简便， 精密度 好， 准确度高， 适宜批量样品的测定。 关键词 大气颗粒物; 无机元素; 碱熔; 电感耦合等离子体发射光谱法 Quantification of Inorganic Elements in Aerosol Samples by Inductively Coupled Plasma- Atomic Emission Spectrometry with Alkali Melting FU Ai- rui，CHEN Qing- zhi*，LUO Zhi- ding，JIANG Yun- jun，JIN Qian，WANG Yun Hebei Geology and Mineral Central Laboratory，Baoding071051，China Abstract In atmospheric particles TSP and PM10 ，the high contents of some inorganic elements including Si，Al， Ca，Mg，K，Fe and Na are the proxy elements for the particles source analysis． At present，there are several s to analyze inorganic elements for atmospheric particles such as neutron activation analysis， X- ray Fluorescence Spectrometry XRF ，Inductively Coupled Plasma- Atomic Emission Spectrometry ICP- AES and Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry ICP- MSafter dissolving by microwave or high- pressured cauldron ． The established for determining Si，Al，Ca，Mg，Fe，Ti，Sr，Ba and Zr in aerosols by ICP- AES with alkali melting solved the problems of incomplete dissolving for Si caught in an atmospheric particles filter diaphragm，and improved the precision and accuracy of the determinations of major and trace elements such as Ti， Ba， Sr， Zr． In the paper， the ula of flux is also discussed，the temperature and time for ashing，acidity，and interference effect． This was developed by ashing the samples at a temperature of 530 －550℃ for 60 min in a nickel crucible with sodium hydroxide，extracted by hot water，acidificated by 2 mL HCl 50 ，eliminated interference by sodium- matrix- matching and measured by ICP- AES． The results were in good agreement with certified values with an accuracy of RE ＜4， precision of ＜5 and detection limits of 0． 0047 －1． 2 ng/g under the selected experimental conditions． This is inexpensive，rapid， convenient and suitable for a large number of bulk samples with high accuracy and precision． Key words aerosol; inorganic elements; alkali melting; inductively coupled plasma- atomic emission spectrometry 157 ChaoXing 随着对大气颗粒物研究的深入， 人们认识到大气 颗粒物是对环境和人体健康危害极大的一类污染物， 并且细颗粒的危害性比粗颗粒更加严重 ［1 －4 ］。为了更 好地保护人体健康， 美国在 1997 年 7 月颁布了 PM2． 5 标准， 而我国在 1996 年颁布的空气质量标准规定中增 加了可吸入颗粒污染物 PM10 的标准， 将 PM10和大气 总悬浮颗粒污染物 TSP 共同列为大气环境质量的重 要指标 ［5 ］。大气颗粒物 TSP 和 PM 10 中 Si、 Al、 Ca、 Mg、 K、 Fe、 Na 等元素含量较高， 并且是颗粒物源分析 的指示性元素， 其中 Al 为燃煤尘的标识元素， Ca、 Mg 为建筑尘的标识元素 ［6 ］， Si、 Al、 K 等元素为土壤类排 放源的特征元素 ［7 ］。因此， 建立大气颗粒物样品中 Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe 等元素的准确快速分析方法， 对于大 气颗粒物来源解析研究具有十分重要的意义。 目前， 分析大气颗粒物样品中无机元素的方法有 无损分析法和样品经消解后分析法等两种方法。无损 分析法主要有中子活化分析法 ［8 ］、 波长色散 X 射线荧 光光谱法 WDXRF ［9 ］和能量色散 X 射线荧光光谱法 EDXRF ［10 ］。中子活化分析法简单， 但仪器昂贵， 普 通实验室难于推广; WDXRF 法属于非破坏性分析手 段， 能较好地测定大气颗粒物中的 Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等元素 ［9 ］， 但有机膜中的有机物基质会因 X 射线的辐射而挥发， 使 XRF 分光晶体受污染， 缩短 晶体使用寿命， 且多元素分析速度较慢; EDXRF 分析， 滤膜弹性因离子束和射线的辐射而下降， 精密度较差， Al、 Ca、Ti 等 元 素 的 相 对 标 准 偏 差 为 7． 4 ～ 13． 6［10 ］。样品经消解后分析法主要是大气颗粒物 滤膜样品用酸溶解， 原子吸收光谱法 AAS ［11 ］、 等离 子体发射光谱法 ICP － AES ［12 －16 ］和等离子体质谱法 ICP － MS ［17 －19 ］进行测定。样品溶解通常采用高压 釜消解和微波消解 ［20 ］， 但用高压釜消解后发射光谱测 定 Si、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等元素结果偏低; 微波消解须专门 的设备， 方法不能满足大多实验室的要求。样品分析 方法中， AAS 分析线性范围窄， 多元素分析速度慢， 因 此近年来大气颗粒物多元素分析一般采用分析速度 快、 灵敏度高、 检测限低的 ICP － AES 和 ICP － MS。 为了解决酸消解法测定大气颗粒物滤膜样品中存 在的 Si 易产生溶解不完全等问题， 本文建立了碱熔 ICP － AES测定方法。通过对试验条件的选择和优化， 实现了大气颗粒物滤膜样品中元素 Si 的快速测定， 提 高了 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等主、 次量元素测定的精密度和准 确度， 方法准确快速， 所需设备简单， 成本低， 实用性 强， 能够在大多数实验室推广应用。 1实验部分 1． 1仪器及工作条件 VISTA － MPX 等离子体发射光谱仪 ICP － AES， 美国 Thermo 公司 ， 光谱仪优化的工作参数列于表 1。 马弗炉 上海锦屏仪器仪表有限公司 。 表 1仪器主要工作参数 Table 1Main operating parameters of ICP- AES 参数工作条件参数工作条件 功率1．2 kW观测高度10 mm 等离子气流量15 L/min清洗时间15 s 辅助气流量1．5 L/min积分时间10 s 雾化器压力200 kPa读数次数3 次 在选定最佳仪器条件下， 通过对每个被测元素选 择 2 ～3 条谱线进行测定， 分析每条谱线的强度、 谱图 及干扰情况， 选择出各元素的最佳分析谱线列于表 2。 表 2元素分析谱线 Table 2Spectral lines for analytical elements 元素 分析波长 λ/nm 元素 分析波长 λ/nm Si288．16Ti334．94 Al396．15Ba455．4 Ca396．85Sr407．77 Mg280．27Zr343．82 Fe259．94 1． 2标准溶液和主要试剂 标准储备溶液 500 μg/mL 依据国家标准GB/T 6022002 杂质测定用元素标准溶液的制备方法， 制 备 Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 的标准储备溶液。 标准工作溶液 逐级稀释标准储备溶液， 使标准工 作溶液中各元素含量分别为 ρ Si 50． 00 μg/mL， ρ Al， Ca， Mg， Fe， Ti 10． 00 μg/mL， ρ Ba， Sr 1． 00 μg/mL， ρ Zr 1． 00 μg/mL， 加入与待测样品溶液相 同含量的 NaOH 和 HCl， 用去离子水稀释至刻度， 使标 准溶液与待测样品溶液的基体基本保持一致， 降低基 体干扰。 NaOH、 无水乙醇 均为优级纯 北京化工厂 。 50 体积分数， 下同 的 HCl 微电子纯， 北京 化学试剂研究所 ， 分析用水为去离子水。 1． 3标准物质和样品 目前国内尚无合适的大气滤膜标准物质， 故选择 组成与大气颗粒污染物组成近似的土壤标准物质 257 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing GBW 07401、 GBW 07404 和 GBW 07406 进行方法 试验。 实验用大气颗粒物样品一部分由南开大学环境科 学与工程学院提供， 另一部分由空白膜加国家标准物 质制备而成。 1． 4样品预处理和分析 取部分负载大气颗粒污染物 50或 25 的滤膜 样品于镍坩埚中， 放入马弗炉， 从低温升至 300℃， 恒温 保持约40 min， 再逐渐升温至 530 ～550℃进行样品灰 化， 保持恒温40 ～60 min 至灰化完全 样品颜色与土壤 样品相似 。取出已灰化好的样品， 冷却至室温， 加入几 滴无水乙醇润湿样品， 加入 0． 1 ～0． 2 g 固体 NaOH， 放 入马弗炉中在 500℃下熔融 10 min， 取出坩埚， 放置片 刻， 加入5 mL 热水 约90℃ ， 在电热板上煮沸提取， 移 入预先盛有 2 mL 50 的 HCl 的塑料试管中， 用少量 0．1 mol/L HCl 多次冲洗坩埚， 将溶液洗入试管中并稀 释至10 mL， 摇匀， 待测， 同时做空白实验。 2结果与讨论 2． 1碱熔法与酸溶高压密闭消解法的对比试验 称取 10． 00 mg 标准物质 GBW 07404、 GBW 07406 各两份， 一组加入适量 HCl、 HNO3、 HF 高压密闭消解， 另一组采用 NaOH 熔融。表 3 结果表明， 混合酸溶高 压密闭消解法测定 Al、 Fe、 Ca 和 Mg 的结果与标准值 吻合， Sr、 Ba、 Zr 结果偏低， 但 Si、 Ti 结果严重偏低。碱 熔法测定 Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr， 准确度和精 密度均明显好于高压密闭消解法。本文选用碱熔处理 样品。 2． 2熔融试剂的选择 碱熔法是分解无机试样的“湿法” ， 是消解地质类 样品时最基本、 最常用的方法， 最常用的熔剂为 NaOH、 Na2O2、 Na2CO3和 LiBO2。Na2CO3和 LiBO2熔样 所需温度较高， 对于元素 Si 的溶解则需价格昂贵的铂 － 金坩埚; Na2O2由于其较强的氧化性， 对坩埚的损失 亦较严重; NaOH 的熔点在 500℃ 以下， 而且对于酸不 易溶元素 Zr、 Si 等有较强的分解能力， 因此初步选用 NaOH 作熔剂。同时， 为了实现样品中元素 Na 的测 定， 本文选用了 LiOH 作熔剂进行对比试验。 针对选定的 NaOH 和 LiOH 两种熔剂， 分别对 GBW 07404 标准物质进行方法试验， 每组 8 份样品， 结果表明用 LiOH 作熔剂， 由于其在水中的溶解度随 温度的升高而降低， 不易提取， 其结果精密度和准确度 除 Al 较好外， 其余元素较离散， 相对误差 RE ﹤ 70， 不能完成对元素 Na 的同时测定; 用 NaOH 作熔 剂， Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等元素的相对误差 RE ﹤4， 同时对 GBW 07406 进行实验， 结果相同。 本文选用 NaOH 作为样品的熔剂。 表 3碱熔和密闭酸溶处理分析样品方法对比 Table 3Comparison of analytical results of elements with alkali fusion and pressurized acid digestion decomposition s 元素 标准物质 GBW 07404 wB/ μgg －1 标准值碱熔 RE/ wB/ μgg －1 密闭酸溶 RE/ Si2381002385150．1763325－73．4 Al1241001268522．221269502．30 Ca185819243．5518951．99 Mg29502912－1．292865－2．88 Fe7200071852－0．2169570－3．38 Ti1080010683－1．086482－40．0 Ba213211－0．94178－16．43 Sr7776．8－0．2671．7－6．88 Zr5005091．80432－13．6 元素 标准物质 GBW 07406 wB/ μgg －1 标准值碱熔 RE/ wB/ μgg －1 密闭酸溶 RE/ Si266100262150－1．4861510－76．9 Al1124001132150．731152502．54 Ca15721559－0．8316122．54 Mg205020630．631980－3．41 Fe5660055924－1．1955756－1．49 Ti43904322－1．552949－32．8 Ba1181212．5491－22．9 Sr3938．5－1．2833．8－13．3 Zr220217－1．36182－17．3 2． 3坩埚材质的选择 实验过程中不仅需要考虑所用容器的材料， 而且 要考虑试样待测元素与容器材料之间的相互作用 ［21 ］。 称取 10． 00 mg 标 准 物 质 GBW 07401、GBW 07404、 GBW 07406， 分别对铂 － 金坩埚、 石墨坩埚和镍 坩埚进行了对比试验， 结果表明， 使用铂 － 金坩埚、 镍 坩埚与石墨坩埚灰化熔融， 各元素结果无明显差异， 且 由于铂 － 金坩埚价格昂贵， 不适合批量分析; 石墨坩埚 碱熔 Si、 Ti 等元素的空白值高于镍坩埚， 且存在强度 较差、 易损坏、 分析成本高 ［22 ］等缺点。本文选用镍 坩埚。 2． 4灰化温度及灰化时间与元素损失 2． 4． 1灰化温度的影响 在空白滤膜中加入 10． 00 mg 标准物质 GBW 357 第 6 期付爱瑞， 等 碱熔 － 电感耦合等离子体发射光谱法测定大气颗粒物样品中无机元素第 30 卷 ChaoXing 07404、 GBW 07406， 分别在 500℃、 550℃、 600℃、 700℃ 800℃进行灰化 ［22 ］， Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等 所测元素均不损失。综合考虑， 方法选择灰化温度为 550 25 ℃ 。 2． 4． 2灰化时间的选择 根据选定的测定项目， 采用干法灰化， 有利于除去 高分子滤膜中的有机物基质， 使样品熔融完全。通过试 验， 有机滤膜在 250 ～300℃液化， 在此温度下保持约 40 min， 液化完全， 避免试样升温过快， 燃烧着火， 气化挥发 损耗。逐渐升温至 530 ～550℃进行灰化， 灰化时间为 20 min、 40 min、 60 min 所测元素均不损失。因灰化过程 所需的时间随试样的数量和大气滤膜的类型而异， 如混 合纤维素滤膜灰化较快， 聚四氟乙烯滤膜灰化速度较 慢 ［ 22 ］。结果表明， 灰化时间为60 min 时， 几种常用滤膜 均能灰化完全， 故灰化时间选择60 min 为最佳。 2． 5酸度试验 称取10． 00 mg 标准物质 GBW 07401 8 份， 分别加 入 0． 2 g NaOH 熔融， 水提取后， 各加入 50的 HCl 1、 1． 2、 1． 5、 1． 8、 2． 0、 2． 2、 2． 5、 3． 0 mL 酸化， 结果表明加 入 50的 HCl 用量小于 1． 8 mL 时有硅酸凝聚现象， Si、 Al、 Ti、 Ba、 Zr 测定结果偏低; HCl 用量在 1． 8 ～ 3． 0 mL， 可以得到澄清溶液， 并且各元素测定结果与标准 值一致。考虑 HCl 用量过多会增加测定空白值， 本文 选用 50的 HCl 用量为 2． 0 mL。 2． 6干扰消除 ICP － AES 光谱分析中存在的主要干扰为光谱干 扰和基体效应。光谱干扰的消除， 可选择信背比高、 干 扰少的谱线进行测定; 基体效应是由于 Na 的存在， 背 景增加， 本文采用加入与熔融样品中等量的 NaOH、 HCl 配制标准溶液加以消除。在分析过程中依次对空 白、 标准溶液、 样品进行测定， 仪器软件自动将试剂空 白信号扣除， 可消除试剂对测定元素的影响。 2． 7方法准确度和精密度 在空白滤膜中分别加入标准物质 GBW 07401、 GBW 07404、 GBW 07406 各 10． 00 mg， 按分析方法进 行 12 次测定， 计算平均值。由表 4 数据看出， 各元素 相对误差 RE ﹤ 4， 方法具有较高的准确度。 表 4方法准确度 Table 4Accuracy tests of the 元素 GBW 07401 wB/ μgg －1 标准值平均值 RE/ GBW 07404 wB/ μgg －1 标准值平均值 RE/ GBW 07406 wB/ μgg －1 标准值平均值 RE/ Si292600291100－0．51238100235927－0．91266100263416－1．01 Al7510074896－0．271241001252400．921124001141901．59 Ca12290123290．32185819042．4815721560－0．76 Mg1090010547－3．2429502888－2．10205020600．49 Fe36300369101．687200071740－0．365660055824－1．37 Ti483048650．731080010574－2．0943904313－1．75 Ba5905920．342132130．001181201．70 Sr1551560．657776．5－0．6539390．00 Zr245239－2．455005112．20220215－2．27 为考察方法的重现性， 在 12 张空白滤膜中分别加 入 10． 00 mg 标准物质 GBW 07406 进行测定， 计算各 元素精密度。由表 5 结果可知， 各元素测定值的相对 标准偏差 RSD， n 12 ﹤ 5， 满足分析方法要求。 2． 8方法检出限 通过对 12 份空白加标溶液进行连续测定， 按 3 倍 标准偏差 3s 计算方法检出限。由表 6 可知， 各元素 检出限在 0． 0047 ～1． 2 ng/g。 表 5方法精密度 Tabe 5Precision tests of the 元素 测定平均值 wB/ μgg －1 RSD/元素 测定平均值 wB/ μgg －1 RSD/ Si2666773．50Ti44623．20 Al1121994．07Ba1123．24 Ca14974．87Sr393．34 Mg19672．79Zr2134．03 Fe574363．01 457 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 表 6方法检出限 Table 6Detection limits of the 元素 检出限 LD/ ngg －1 元素 检出限 LD/ ngg －1 Si1．2Ti1．2 Al0．77Ba0．01 Ca0．95Sr0．0047 Mg0．11Zr0．051 Fe0．95 3结语 通过对滤膜灰化条件、 熔剂选择及仪器工作条件选 择， 采用基体匹配， 减小误差、 降低检出限、 提高灵敏度， 实现了一次熔样， ICP －AES 法同时测定大气滤膜中 Si、 Al、 Ca、 Mg、 Fe、 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等元素， 解决了大气颗粒物 滤膜样品中易产生元素 Si 溶解不完全等问题， 提高了 Ti、 Ba、 Sr、 Zr 等主、 次量元素测定的精密度和准确度， 弥 补了一般酸溶方法的不足。样品制备过程所用设备简 单， 成本低， 操作简便、 快速、 准确， 能够满足大多数实验 室的设施环境， 易于推广， 可为环境大气中颗粒物源分 析和相关性研究提供快速准确的数据支持。 4参考文献 ［ 1］朱广一． 大气可吸入颗粒物研究进展［J］ ． 环境保护 科学， 2002， 28 10 4 －5． ［ 2］空气和废气监测分析方法［M］ ． 北京 中国环境科学 出版社， 2003 198 －247． ［ 3］邵龙义， 时宗波， 黄勤． 都市大气环境中可吸入颗粒物的 研究［ J］ ． 环境保护， 2000 1 24 －26． ［ 4］赵承美， 施新程， 余国忠， 张海震， 贾昌虎， 窦利军． 信阳 市冬季大气可吸入颗粒物中化学元素组成特征及来源 解析［ J］ ． 信阳师范学院学报， 2009， 22 10 541 －543． ［ 5］GB 30951996， 环境空气质量标准［ S］ ． ［ 6］王菊， 李娜， 房春生． 以长春为例研究环境空气中 TSP、 PM10和 PM2． 5的相关性［ J］ ． 中国环境监测， 2009， 25 2 19 －21， 56． ［ 7］Vallius M， Janssen N A H， Heinrich J， Hoek G， Ruuskanen J，Cyrys J，Van Grieken R，De Hartog J J，Kreyling W G， Pekkanen J． Sources and elemental composition of ambient PM2．5in three European cities ［J］ ． Science of the Total Environment， 2005， 337 1 －3 147 －162． ［ 8］王新福， 朱光华， 沈新尹． 颗粒物滤膜样品微量元素浓度 的中子活化分析［ J］ ． 核技术， 2001， 24 4 44 －48． ［ 9］李玉武， 马莉． 大气颗粒物样品波长色散 X 射线荧光光 谱法无机元素测量结果不确定度评估［J］ ． 岩矿测试， 2007， 26 3 219 －224． ［ 10］ 何文权， 叶伯明． 能量色散 X 射线荧光光谱分析大气 颗粒中多元素［ J］ ． 岩矿测试， 2002， 21 4 301 －303． ［ 11］ 叶谦辉， 张璜， 赵祥峰． 用透射电镜和火焰原子吸收法 分析大气总悬浮颗粒物［ J］ ． 化学分析计量， 2007， 6 4 56 －57， 69． ［ 12］ 邹本东， 徐子龙， 华蕾． 密闭微波消解电感耦合等离子体 发射光谱 ICP － AES 法同时测定大气颗粒物 PM10中的 18 种无机元素［ J］ ． 中国环境监测， 2007， 23 1 6 －10． ［ 13］ 邓继， 陈国海， 郑晓红， 陈丰， 马微， 刘芳． 密闭微波消解 ICP － AES 法测定大气颗粒物中金属元素［ J］ ． 环境监测 管理与技术， 2009， 21 1 32 －34． ［ 14］ 林学辉， 刘长岭， 张红． 等离子体发射光谱法同时测定大气 气溶胶中多金属元素［ J］ ． 岩矿测试， 1998， 17 6 143 －146． ［ 15］ 李玉武， 张雅琳， 狄一安， 刘咸德． 等离子体发射光谱法 测定大气颗粒物中的无机元素［J］ ． 岩矿测试， 2000， 19 1 63 －69． ［ 16］谢华林． ICP － AES 法测定大气颗粒物中的金属元素 ［ J］ ． 环境化学， 2002， 21 1 103 －104． ［ 17］ 陈波， 冯永明， 刘洪青． 空气滤膜采集大气浮尘样品中 多元素的测定［ J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 10 435 －438． ［ 18］ 杨通在， 马浚， 刘亦农， 羊衍秋． 电感耦合等离子体质谱 在大气气溶胶化学元素浓度及粒径分布研究中的应用 ［ J］ ． 分析化学， 2002， 30 12 1440 －1443． ［ 19］ 廖可兵， 刘爱群， 聂西度， 李立波， 谢华林． 大气颗粒物中 微量金属元素的质谱分析［J］ ． 武汉理工大学学报， 2006， 28 12 58 －61． ［ 20］ 王冰， 张承中． 大气可吸入颗粒物 PM2． 5研究进展［J］ ． 中国科技信息， 2009 8 27 －28． ［ 21］ 岩石矿物分析编写组． 岩石矿物分析 第一分册 ［ M］ ． 4 版． 北京 地质出版社， 2011 205 －208． ［ 22］ 王龙山， 郝辉， 王光照， 胡建平． 偏硼酸锂熔矿 － 超声 提取 － 电感耦合等离子体发射光谱法测定岩石水系 沉积物土壤样品中硅铝铁等 10 种元素［ J］ ． 岩矿测试， 2008， 27 8 287 －290． 557 第 6 期付爱瑞， 等 碱熔 － 电感耦合等离子体发射光谱法测定大气颗粒物样品中无机元素第 30 卷 ChaoXing