广州市海珠区有机氯农药污染状况及其土-气交换_朱晓华.pdf

书书书 2010 年 4 月 April 2010 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 29，No． 2 91 ～96 收稿日期 2009- 12- 10; 修订日期 2010- 02- 10 基金项目 国家自然科学基金项目资助 40773010 ; 广东省自然科学基金项目资助 04002144 ; 有机地球化学 国家重点实验室开放基金项目资助 OGL －200404 作者简介 朱晓华 1979 － ， 男， 山东莒县人， 在读博士研究生， 从事环境有机污染物分析。E- mail zglzby163． com。 通讯作者 杨永亮 1955 － ， 男， 河南清丰人， 研究员， 主要从事环境地球化学研究。E- mail ylyang2003yahoo． com． cn。 文章编号 02545357 2010 02009106 广州市海珠区有机氯农药污染状况及其土 － 气交换 朱晓华1，杨永亮1*，路国慧1，吴学丽1，何俊1， 2，罗松光1 1． 国家地质实验测试中心，中国地质科学院生态地球化学重点开放实验室，北京100037; 2． 青岛大学化学化工和环境学院，山东 青岛266071 摘要 通过在冬夏两季对广州市海珠区表层土壤和空气样品中有机氯农药的采样和分析， 对有机氯农药 残留现状和潜在生态风险进行了研究。结果表明， 土壤中六六六类 HCHs 含量水平在 2007 年冬季和 2008 年夏季分别为 0． 57 ～ 8． 77 ng/g 和0． 30 ～ 14． 9 ng/g， 平均值分别为2． 87 ng/g 和3． 04 ng/g， 都未超 过国家土壤环境质量标准的一级自然背景值。冬季和夏季滴滴涕类 DDTs 含量水平分别为 3． 69 ～ 697．7 ng/g 和 0． 88 ～ 263． 3 ng/g， 平均值分别为 85． 5 ng/g 和 39． 4 ng/g。海珠区部分地点 DDTs 超过国 家土壤环境质量标准的一级自然背景值。DDTs 为该区域表层土壤中主要的有机氯农药残留。在研究区 域对逸度模型进行了初步应用。 关键词 表层土壤; 有机氯农药; 污染状况; 海珠区 中图分类号 S151． 93; S482． 32文献标识码 A Characteristics and Environmental Behaviors of Organochlorine Pesticides in Surface Soils and Air from Haizhu District of Guangzhou City ZHU Xiao- hua1，YANG Yong- liang1*，LU Guo- hui1，WU Xue- li1，HE Jun1， 2，LUO Song- guang1 1． National Research Center for Geoanalysis，Key Laboratory of Eco- geochemistry， Chinese Academy of Geological Sciences，Beijing100037，China; 2． College of Chemical and Environmental Engineering，Qingdao University，Qingdao266071，China Abstract Surface soil and air samples collected from Haizhu District of Guangzhou City were analysed for organochlorine pesticides OCPs ． The status of OCPs residues and the potential ecological risk were studied． The results showed that the concentration of total HCHs in surface soils in 2007 winter and in 2008 summer ranged from 0． 57 to 8． 77 ng/g and 0． 30 to 14． 9 ng/g with the averages of 2． 87 ng/g and 3． 04 ng/g respectively． Both HCHs and DDTs did not exceed the National Soil Quality Standard Level Ⅰ natural background level ． The concentration of DDTs in the surface soils in winter and summer ranged from 3． 69 to 697． 7 ng/g and 0． 88 to 263． 3 ng/g，with the average of 85． 5 ng/g and 39． 4 ng/g respectively． The concentration of DDTs in several samples exceeded the National Soil Quality Standard Level Ⅰ． DDTs are the main OCPs residues in the surface soils in the study district． Fugacity model has been preliminarily applied in the study area． Key words surface soil; organochlorine pesticide; pollution status; Haizhu district 19 ChaoXing 由于城市化的强烈影响，城市土壤的污染物不 仅量多， 而且种类繁杂， 加之城市的人口密度大大高 于其他地区， 因此对城市土壤中污染物的研究及其评 价具有十分重要的意义 ［ 1 ］。有机氯农药 OCPs 具有 毒性、 亲脂性和半挥发性等特点， 为国际上关注的持 久性有机污染物 POPs 。OCPs 理化性质稳定， 难以 降解， 容易在环境中积累。虽然中国自 1983 年开始 逐步禁用 OCPs， 但近年来的研究 ［ 2 －10 ］表明， HCHs 和 DDTs 在国内各地区的环境介质中都有残留。研究证 实， 低剂量的 OCPs 仍能给生物、 人体带来高风险， 它 们其中一些具有潜在的致癌性， 也是典型的环境激 素 ［ 11 －12 ］。表层土壤中的 OCPs 既可以通过食物链也 可通过扬尘等途径进入人体， 危害人体健康。 因此， 表土环境质量显得尤为重要。已有关于 珠江三角洲典型土壤中 OCPs 的报道 ［4 －5 ］， 但到目 前为止， 针对广州市所属各区城镇、 农田及风景区 土壤 OCPs 污染的详细研究鲜见报道 ［13 －14 ］。本研 究以 OCPs 残留量为研究对象， 选择广州市近郊城 镇、 农业区及风景区表层土壤， 分析了 OCPs 残留 状况在冬、 夏两季的分布特征， 为广州市的有机污 染物风险评价提供基础数据。 1实验部分 1． 1样品采集 1． 1． 1土壤样品 采用 GPS 定位， 于2007 年12 月和2008 年 6 月 选取广州市海珠区居民区、 农田和绿化休闲地 88 个 采样点， 采集表层 0 ～20 cm 土壤。其中2007 年12 月采集海珠区表层土壤11 个， 2008 年6 月对海珠区 采取网格状布点的密集采样方式 海珠区东部 1 点/km2; 西部 1 点/4 km2 ， 采集表层土壤 41 个。 采样点分布如图1 所示。同一样点均采用多点采样 的方法， 采集后于广口瓶中冷藏待用。 图 1采样点分布示意图 Fig． 1The illustration of sampling distribution 1． 1． 2大气气态样品 本研究中大气被动采样器设在广州市中山大 学海珠区校园内地学教学楼房顶。采样时间为 2007 年 12 月 12 日 ～2008 年 5 月 5 日。 XAD － 2 树脂用于采集大气中气态的 OCPs。 用丙酮和石油醚分别索氏抽提 24 h 后， 在真空干 燥器中烘干。放入棕色广口瓶， 用密封袋密闭存入 冰箱待用。样品采集后将 PUF 直接放入广口瓶， 将瓶口密封，－ 18 ℃ 保存至分析。广口瓶使用前 需用少量二氯甲烷冲洗。 1． 1． 3大气干、 湿沉降物样品 在中山大学海珠区校区设立了沉降采样站。 采样装置依据国际通用原理自行设计的不锈钢装 置， 采集直径为 25 cm， 干、 湿沉降物通过雨水冲刷 进入到下置容器中。采样时间为 6 个月。 1． 2标准和主要试剂 两种回收率指示物标准 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲 苯和 PCB 209 和 11 种目标分析物 α － HCH、 β －HCH、 γ －HCH、 δ －HCH、 p， p － DDE、 p， p － DDD、 o， p －DDT、 p， p － DDT、 六氯苯、 氯丹、 灭蚁灵 均购 29 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 自国家标准物质研究中心。层析用弗罗里硅土 0．147 ～0．246 mm ， 使用前在675 ℃活化4 h， 冷却 后加入 φ 2 体积分数， 下同 的去离子水， 震荡 10 min 左右， 平衡2 h 去活， 平衡后放入干燥器中备 用。无水 Na2SO4 分析纯 ， 于 450℃马弗炉中灼烧 6 h， 冷却备用。正己烷、 丙酮为色谱纯。 1． 3样品的提取和制备 样品前处理的详细流程详见文献［ 6， 13］ 。土壤 样品自然风干后， 研磨过 0． 246 mm 筛， 准确称取 15 g， 置于索氏提取器中， 再加入同等质量的无水 Na2SO4和2 g 活化过的铜片， 最后加入 2， 4， 5， 6 － 四 氯间二甲苯和 PCB 209 作回收率指示物。以丙酮 － 正己烷的混合溶剂 体积比 1 ∶ 1 作为萃取溶剂， 索 氏抽提。提取液浓缩并将溶剂转换为正己烷， 通过 弗罗里硅土净化柱进行净化， 然后用无水乙醚 － 正 己烷淋洗液 体积比6 ∶ 94 淋洗。洗脱液浓缩后用 柔和的氮气缓吹， 定容至1 mL， 待上机分析。 1． 4仪器分析条件 岛津 2010 气相色谱仪 GC － MS ， HPDB － 5 石英毛细管柱 30 m 0． 25 mm 0． 25 μm 。升温 程序为 初始柱温 100 ℃ 保持 2 min， 以 15 ℃ /min 的速度升至 180 ℃， 最后以 5 ℃ /min 的速度升至 300℃， 保持 4 min。进样口温度 260 ℃， 检测器温 度 320℃， 分流进样， 进样量 1 μL。 1． 5质量控制与质量保证［6， 13 ］ 每批分析样 约 10 个 带 1 个空白样、 1 个待 测样添加标样， 一般带1 个或 2 个平行样。在样品 测试前对仪器进行校准， 重复进同一浓度标准溶液 5 ～7 次， 直到测定结果的精密度 ＜ 5， 以确保色 谱仪的准确性。用外标法和五点校正曲线进行定 量， 用保留时间进行定性， 并通过 GC － MS 验证。 回收率指示物 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯和 PCB 209 在土壤中的回收率为 75 ～ 109。OCPs 检出限 为 0． 04 ～0． 1 ng/g。 2结果与讨论 2． 1土壤中有机氯农药的残留特征 2． 1． 1六六六类化合物 2007 年冬季和 2008 年夏季海珠区表层土壤样 品中均检出 HCHs， 结果见表 1 和表 2。冬季 HCHs 水平为 0． 57 ～ 8． 77 ng/g， 平均 2． 87 ng/g; 夏季 HCHs 水平为0．30 ～14．9 ng/g， 平均 3．04 ng/g， 冬、 夏两季土壤中 HCHs 的含量都未超过国家土壤环境 质量标准的一级自然背景值 50 ng/g［ 15 ］， 并且浓度 没有显著差异。与广州、 佛山、 东莞城市群土壤中 HCHs 的含量 均值 4． 42 ng/g ［ 14 ］相当。HCHs 污 染主要分布在东部农业区。 2． 1． 2滴滴涕类化合物 2007 年冬季和 2008 年夏季海珠区表层土壤 样品中均检出 DDTs， 结果的平均值、 最小值、 最大 值见表1 和表2。冬季和夏季 DDTs 分别为3． 69 ～ 697．7 ng/g 和 0． 88 ～ 263． 3 ng/g， 平均值分别为 85．5 ng/g 和 39． 4 ng/g。冬季采样样品平均值已 超过国家土壤环境质量标准的一级自然背景值 50 ng/g［10 ］， 因此可认为， 海珠区个别地点受到 DDTs 的明显污染。与附近地区相比， 海珠区表层土壤样 品中 DDTs 的含量高于珠江三角洲一些典型地区 土壤中 DDTs 的含量 0． 16 ～32． 8 ng/g， 平均值为 4． 05 ng/g ［4 ］。海珠区表层土壤中的 DDTs 主要分 布在南部、 东部农业区。 从 DDD/DDE 比值来看， 冬、 夏两季合并考虑， 海珠区表层土壤样品中平均 DDD/DDE ＜ 1， 反映 DDT 在土壤中主要发生好氧环境下的降解。局部地 点 HZ2 －33和 HZ2 － 44 土壤中该比值DDD/DDE ＞1， 表明发生厌氧环境下的降解， 应与城市污水排 放有关。有 42 的站点 DDD DDE /DDTs 比值 小于0．5 甚至更高， 说明近期内仍然存在着含 DDTs 类农药的使用和排放。个别站点表层土壤的 o， p － DDT/p， p －DDT 比值很高， 如 HZ －5 － S 珠江边菜 地， 比值5．57 、 HZ2 －20 4．28 ， 根据该比值推断外 源 DDTs 可能是工业合成的三氯杀螨醇， 具体污染 来源还需进一步确认。 2． 1． 3其他有机氯农药及其总体残留情况 除 HCHs 和 DDTs 外， 研究区土壤中均检出六 氯苯 HCB 和灭蚁灵 平均值、 最小值、 最大值见 表 1 和表 2 。冬、 夏季合并考虑， HCB 含量为0． 12 ～40． 3 ng/g， 平均值为 2． 7 ng/g， 夏季显著高于冬 季。灭蚁灵含量为 nd ～ 30． 0 ng/g nd 表示未检 出 ， 平均值为 2． 6 ng/g， 冬、 夏两季表层土壤中灭 蚁灵的比例也有明显差别 图 2 ， 这可能与夏季虫 蚁较多而施用较多灭蚁灵所致。 若对冬、 夏两季合并考虑， 表层土壤 OCPs 总量 为2．0 ～710．0 ng/g， 平均 56． 9 ng/g。其中冬、 夏两 季 OCPs 总量分别为 4． 76 ～ 710． 0 ng/g 和 2． 0 ～ 286．3 ng/g， 平均分别为 90． 0 ng/g 和 48． 0 ng/g， 冬 季高出夏季近一倍。 39 第 2 期朱晓华等 广州市海珠区有机氯农药污染状况及其土 － 气交换第 29 卷 ChaoXing 表 12007 年冬季表层土壤中 OCPs 浓度 Table 1The concentration of OCPs in the top soils in winter 2007 项目 wB/ ngg－1 α- HCHβ- HCH γ- HCHδ- HCHHCHs p， p- DDT o， p- DDT p， p- DDD p， p- DDEDDTsHCB灭蚁灵OCPs α- HCH γ- HCH DDD DDE DDD DDE DDTs 平均值0．490．611．350．422．8710．2536．85．6832．885．50．830．8090．00．461．130．50 最小值0．000．000．370．000．570．870．460．440．873．690．190．004．760．000．050．32 最大值2．332．767．331．888．7756．88316．939．9284．0697．73．502．92710．01．745．660．67 表 22008 年夏季表层土壤中 OCPs 浓度 Table 2The concentration of OCPs in the top soils in summer 2008 项目 wB/ ngg－1 α- HCHβ- HCH γ- HCHδ- HCHHCHs p， p- DDT o， p- DDT p， p- DDD p， p- DDEDDTsHCB灭蚁灵OCPs α- HCH γ- HCH DDD DDE DDD DDE DDTs 平均值0．661．140．780．563．0411．48．014．3716．1039．43．232．3948．00．780．450．54 最小值0．070．040．180．030．300．300．110．000．000．880．120．002．00．160．020．08 最大值6．147．374．921．5314．9126．388．730．6143．0263．340．330．0286．32．622．331．00 图 22007 年冬季和2008 年夏季表层土壤中 OCPs 各组分 所占比例 Fig． 2The proportions of the OCPs compositions in the top soils in winter 2007 and summer 2008 2． 2大气沉降通量 海珠区 OCPs 的大气沉降通量在冬季很低， 可 能是由降雨量小造成的 图 3 ， 但在夏季 4 月 11 日 ～5 月5 日短短25 天就出现非常高的峰值， 可解释 为强降水量 如4 月19 日中雨、 5 月 4 日暴雨 对大 气颗粒物较强的清扫作用。此外， 在冬、 春两季气温 较低， OCPs 在大气颗粒物中含量相对较低， 而进入 5 月份， 气温升高， 土壤中的 OCPs 蒸发作用加强进 入大气。o， p －DDT/p， p －DDT 比值在各季节都很 高 39．2 ～84． 4 ， 可以肯定当地有三氯杀螨醇 在使用。在各季节 HCHs/DDTs 比值均大于 1， 可认 为是物化性质决定了 HCHs 比 DDTs 更容易从污染 源向空气中扩散进而随大气长距离传播所致。 HCHs、 HCB、 七氯和灭蚁灵的大气沉降通量在 4 ～5 月份期间都有突然爆发的现象， 是由于气温上升以 及雨季来临所造成的 25 天雨水量 16． 2 L 。通过 计算得到海珠区冬、 春两季各 OCPs 化合物平均沉 降通量， 进一步以海珠区面积100 km2推算， 在冬、 春 两季内， 将有约3 kg 的 OCPs 沉降进入海珠区。 图 32008 年旱季和雨季有机氯农药大气沉降通量 Fig． 3Atmospheric deposition fluxes of OCPs in dry season and rainy season in 2008 2． 3大气中气态有机氯农药 海珠区大气中气态 OCPs 被动采样结果表明， 气态 OCPs 以 HCHs 类化合物和氯丹占主导 图 4 。据报道 ［2 ］， 广州市大气中氯丹和 DDTs 是两个 主要污染物， 市区大气中氯丹浓度范围为 0． 108 ～ 3． 62 ng/m3， 本研究海珠区氯丹的结果处在该范围 之内; 广州市区大气气态 DDTs 类化合物中， 以 o， p － DDT为最高， 达到 0． 846 ng/m3， 其次是 p， p － DDT， 浓度为0． 789 ng/m3， 而 p， p － DDT 的降解 产物 p， p － DDE 和 p， p － DDD 都较低， 浓度仅为 0． 207 ng/m3和 0． 093 ng/m3 ［2 ］。本研究中海珠区 大气气态 DDTs 类化合物中， 以 p， p － DDT 为最 高， 其次是 o， p － DDT， 而 p， p － DDT 的降解产物 p， p － DDE 较低， p， p － DDD 甚至未检出。 海珠区表层土壤中， HCHs 类物质 α － HCH、 β － HCH、 γ － HCH、 δ － HCH 的平均质量分数分别 为 19、 30、 36、 19; DDTs 类物质 p， p － DDT、 p， p － DDE、 p， p － DDD、 o， p － DDT 的平均 49 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 质量分数分别为 32、 39、 16、 16。而在海 珠区大气中以气态形式存在的 OCPs 中， DDTs 类 和 HCHs 类组成却与土壤明显不同， 表现为大气明 显富集 β － HCH 和 o， p － DDT， 大气中 o， p － DDT 比例的增大说明有外源三氯杀螨醇的输入。 图 4大气气态有机氯农药的浓度 Fig． 4The concentration of OCPs in gaseous phase 2． 4土壤 －大气逸度模型的初步应用 土壤与大气中的污染物会由于其逸度的不同 而由逸度较低的介质向逸度较高的介质扩散， 可以 用逸度模型对污染物的迁移方向进行监测。土壤 与大气中 OCPs 的一级逸度模型公式如下 ［16 －18 ］ fs csRT/0． 411ΦomKoa 1 fa caRT 2 式中， fs土壤中物质的逸度 Pa ; fa空气中物质 的逸度 Pa ; cs土壤中物质的浓度 mol/m3 ; ca空气中物质的浓度 mol/m3 ; R 8． 31 Pa m3/ mol K ; T周围环境的绝对温度 K ; Φom土壤中的总有机物， 其值等于 1． 7 倍的 TOC; Koa辛醇与大气间的分配系数。 利用上述公式可获得污染物在大气和土壤中的 逸度值， 对其进行比较， 如果 fs＞ fa， 表示污染物从土 壤中向大气挥发; fs＜fa， 表示土壤从大气中吸收污染 物; fsfa， 表示土壤和大气之间达到平衡状态。 对比同时期采集土壤和大气样品所得 DDTs 和 HCHs 类污染物浓度值， 计算海珠区 2008 年夏 季土壤与空气中逸度比值 fs/fa， 结果显示， p， p － DDT、 p， p － DDE、 o， p － DDT、 α － HCH、 β － HCH、 γ － HCH的 fs/fa＞ 1 的比率分别为 58、 80、 45、 100、 45、 100。进一步做 fs/fa的等值 线图， 见图 5 和图 6。 图中 fs/fa比值较高的地方说明当地土壤中污 染物相对空气中污染物有绝对优势， 应该是土壤污 染较为严重的地方。由图可见， DDTs 类物质从土壤 向空气逸出的地方主要集中在海珠区南部和东部， 与由污染物浓度及 DDD DDE /DDTs 判断有新污 染源输入的地点正好吻合， 说明海珠区南部、 东部农 业区可能有新的 DDTs 类污染物输入， 海珠区西、 北 部 如江南大道等居民、 商业、 教育区 则表现为fs/fa 比值在1．0 附近。HCHs 类有机氯农药的 fs/fa比值 分布模式与 DDTs 类大为不同。挥发性较强的 α －HCH有逃移趋势的土壤分布较广， 包括中山大学 校园。土壤 β －HCH 逸度较高地点则主要集中在珠 江边沿岸地点。γ － HCH 逸度较高地点分布较广， 但基本上集中在居民区， 说明此类有机氯农药的主 要目标作物可能己经不是传统的农业作物 如水稻、 蔬菜等 ; 很有可能主要施用在供应城市居民所需求 的观赏植物、 经济作物上， 可能与林丹使用有关。 图 52008 年夏季海珠区 p， p － DDT、 p， p － DDE、 o， p － DDT 的 fs/fa等值线图 Fig． 5fs/faisograms for p， p- DDT，p， p- DDE，o， p- DDT in Haizhu district in summer 2008 59 第 2 期朱晓华等 广州市海珠区有机氯农药污染状况及其土 － 气交换第 29 卷 ChaoXing 图 62008 年夏季海珠区 α － HCH、 β － HCH、 γ － HCH 的 fs/fa等值线图 Fig． 6fs/faisograms for α- HCH，β- HCH and γ- HCH in Haizhu district in summer 2008 3结语 海珠区表层土壤中总有机氯农药含量平均值冬 季高出夏季一倍， 冬季采样样品 DDTs 平均值已超 过国家土壤环境质量标准的一级自然背景值。海珠 区表层土壤中 DDTs 主要分布在南部、 东部农业区。 DDTs 为主要残留有机氯农药。大气沉降中有机氯 农药主要为 DDTs 和 HCHs 类化合物。大气沉降表 现出明显的季节性， 雨季高， 旱季低。各季节 HCHs/ DDTs 比值均大于 1， 可认为空气中 HCHs 的污染比 DDTs 严重。HCHs、 HCB、 七氯和灭蚁灵的大气沉降 通量在4 ～5 月份期间都有突然爆发的现象， 应该与 雨季的到来有关。海珠区 p， p －DDE 和 HCHs 类化 合物在夏季时总体上土壤逸度大于空气中的逸度， 其大气 － 土壤交换方向为从土壤逸出到大气。而 p， p －DDT 和 o， p －DDT 在夏季时总体上逸度大于 空气中的逸度和小于空气中的逸度的地点数目相 当。这可能是不同物质的物化性质不同造成的。 4参考文献 ［ 1］安太成， 陈嘉鑫， 傅家谟， 盛国英， 李桂英， 胡振宇， 匡 耀求． 珠三角地区 POPs 农药的污染现状及控制对 策［ J］ ． 生态环境， 2005， 14 6 981 －986． ［ 2］Fu J M，Mai B X，Sheng G Y，Zhang G，Wang X M， Peng P A． Persistent organic pollutants in environment of the Pearl River Delta，ChinaAn overview［J］ ． Chemosphere， 2003， 52 1411 －1422． ［ 3］潘静， 杨永亮， 陈大舟， 朱晓华， 罗松光， 李奇， 汤桦， 刘咸德． 卧龙巴郎山地区夏、 冬两季土壤中有机氯 农药和低氯代多氯联苯的海拔高度分布［J］ ． 环境 化学， 2009， 28 5 728 －733． ［ 4］章海波， 骆永明， 滕应， 赵其国， 万洪富． 珠江三角洲 地区典型类型土壤中 DDT 残留及其潜在风险［J］ ． 土壤， 2006， 38 5 547 －551． ［ 5］马瑾， 周永章， 万洪富． 广东惠州市土壤七氯残留状 况及空间分布特征［ J］ ． 生态与农村环境学报， 2008， 24 4 87 －89． ［ 6］耿存珍， 李明伦， 杨永亮， 张利锋， 聂丽曼． 青岛地区 土壤中 OCPs 和 PCBs 污染现状研究［ J］ ． 青岛大学 学报 工程技术版， 2006， 21 2 42 －48． ［ 7］Zhang H B，Luo Y M，Zhao Q G，Wong M H，Zhang G L． Residues of organochlorine pesticides in Hong Kong soils［ J］ ． Chemosphere， 2006， 63 633 －641． ［ 8］Kalbitz K， Popp P， Geyer W． β- HCH mobilization in polluted wetland soils as influenced by dissolved organic matter ［ J］ ． Science of the Total Environment， 1997， 20437 －48． ［ 9］Qiu X H，Zhu T，Li J． Organochlorine pesticides in the air around the Taihu Lake，China［J］ ． Environmental Science and Technology， 2004， 381368 －1374． ［ 10］ Jonathan Barber，Andrew Sweetman，Kevin Jones． Hexa- chlorobenzene- sources， environmentalfateandrisk characterization［ R］ ． Euro Chlor Science Dossier， 2005． ［ 11］Willett K L，Ulrich E M，Hites R A． Differential toxi- city and environmental fates of hexachlor- cyclohexane isomers ［J］ ． Environmental Science and Technology， 1998， 322197 －2207． ［ 12］Urzelai A，Vega M，Angulo E． Deriving ecological risk- based soil quality values in the Basque County［ J］ ． The Science of the Total Environment， 2000， 2472 279 －284． ［ 13］ 何俊， 杨永亮， 潘静， 路国慧， 吴学丽， 朱晓华， 武振燕． 广州市公园表层土壤中有机氯农药的分布特征［ J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 5 401 －406． ［ 14］ 马骁轩， 冉勇． 珠江三角洲土壤中的有机氯农药的分 布特征［ J］ ． 生态环境学报， 2009， 18 1 134 －137． ［ 15］ GB 156181995， 国家土壤环境质量标准［ S］ ． ［ 16］Mackay D，Shiu W Y，Ma K C． Illustrated handbook of physical- chemical properties of environmental fate of organic chemicals［ M ］ ．Boca Raton Lewis Publishers， 1997． ［ 17］ Jongbloed R H， Traas T P， Luttik R． A probabilistic model for deriving soil quality criteria based on secondary poisoning of top predators Ⅱ ． Calculations for dichloro- diphenyltrichloroethane DDT andcadmium ［J］ ． Ecotoxicology and Environmental Safety， 1996， 34279 －306． ［ 18］ 李军． 珠江三角洲有机氯农药污染的区域地球化学 研究［ D］ ． 广州 中国科学院广州地球化学研究所． 2005 1 －142． 69 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing