铼-锇同位素定年法中丙酮萃取铼的系统研究_李超.pdf

2009 年 6 月 June 2009 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 28，No． 3 233 ～238 收稿日期 2009- 03- 05; 修订日期 2009- 03- 31 基金项目 国家科技支撑计划项目 “南岭地区有色 －贵重金属综合勘查技术研究” 课题资助 2006BAB01B03 ; 国土资源地质大调查 我国重要矿产和区域成矿规律研究项目资助 1212010633903 ; 中国成矿体系 综合研究项目资助 1212010634002 ; 我国西部重要成矿区带矿产资源潜力评估项目资助 200420190004 作者简介 李超 1983 ， 男， 河北唐山人， 硕士研究生， 从事同位素年代学研究。E- mail Re- Os163． com。 通讯作者 屈文俊 1964 － ， 男， 湖北武汉人， 研究员， 从事岩石矿物及环境材料的无机分析测试技术应用研究和 金属矿床年代学研究。E- mail quwenjun03163． com。 文章编号 02545357 2009 03023306 铼 － 锇同位素定年法中丙酮萃取铼的系统研究 李超1，屈文俊1*，杜安道1，孙文静2 1． 国家地质实验测试中心，北京100037; 2． 山东省第三地质矿产勘查院，山东 烟台 264000 摘要 文章较为系统地研究了铼 － 锇定年法中丙酮萃取铼的实验条件， 对萃取介质的碱度和萃取剂的用 量进行了优化， 并对振荡萃取时间以及碱洗进行了选择。优化后的实验条件对铼有较高的回收率， 对其他 杂质元素也有较高的分离系数， 不仅简化了实验流程， 而且节约了化学试剂。 关键词 铼 － 锇同位素定年; 铼; 萃取; 丙酮 中图分类号 O611． 7; O614． 713文献标识码 A Comprehensive Study on Extraction of Rhenium with Acetone in Re- Os Isotopic Dating LI Chao1，QU Wen- jun1*，DU An- dao1，SUN Wen- jing2 1． National Research Center for Geoanalysis， Beijing100037， China; 2．No．3 Institute， Geological and Mineral Resources Exploration ＆ Development Survey of Shandong Province， Yantai264000， China Abstract The enperimental condition for rhenium extraction with acetone was studied comprehensively． The effect of amount of extracting reagent，alkalinity of the system，the extracting time on the extraction rate of rhenium and whether acetone should be washed by NaOH after extraction were studied． The optimized experiment condition provides high rhenium extraction rate and high separation rate of other metal elements． Key word Re- Os isotopic dating; rhenium; extraction; acetone Re － Os 同位素体系作为地质学上定年和示踪 的一种强有力工具， 广泛应用于矿床成因、 壳幔分 异、 天体演化、 海洋沉积等领域的研究 ［1 －7 ］。自从 1994 年辉钼矿的 Re － Os 同位素地质年龄测定方 法在国内首次建立以来 ［8 ］， 随着科学技术进步， 仪 器不断改进， 方法不断成熟， Re － Os 同位素体系得 到越来越广泛的研究与应用。杜安道等 ［9 ］和屈文 俊等 ［10 －11 ］研制的 Caruis 管溶样、 电感耦合等离子 体质谱 ICP － MS 测定辉钼矿 Re － Os 地质年龄 等技术， 已经成为国内辉钼矿定年成熟的方法之 一， 得到了国内外地质工作者的认可。 对于 Re － Os 同位素研究的大多数地质样品， Re 含量相对 Mo、 Fe 等基体元素比较低， 如果基体 元素含量大于 1 mg/mL， 会使 ICP － MS 雾化器和 采样锥堵塞， 并且 Mo 等元素会对仪器产生较强的 基体效应， 因此必须对样品溶液中的 Re 进行化学 分离。目前大多数实验室采用阴离子交换分离 Re［12 －14 ］， 该方法具有易操作、 分离较完全的优点， 并且没有用到毒性较大的有机试剂; 但是操作流程 较长， 并且在分离有沉淀的样品溶液时， 离子交换 332 ChaoXing 柱容易堵塞。杜安道等 ［8 －9 ］建立的在碱性介质中 用丙酮萃取 Re 的方法， 大部分共存基体元素可以 得到有效的分离。该方法方便快捷， 丙酮相对其他 有机试剂毒性较小， 并且不需要进行反萃取。尤其 值得一提的是， 该方法与碱熔配合运用效果明显， 因此对于铬铁矿、 尖晶石等一些难熔样品的分析， 碱熔后直接就能取部分溶液用丙酮进行萃取， 无需 进行介质酸碱转换， 操作简便。 近些年来， 丙酮萃取 Re 的方法广泛应用于地 质样品中， 并且获得了很多较好的结果。虽然该方 法已是十分成熟， 但是对丙酮萃取 Re 的实验条件 目前还缺乏较为系统的深入总结和优化。本文主 要对丙酮萃取分离 Re 的实验条件进行了优化， 观 察萃取振荡时间、 萃取剂的加入量以及萃取体系碱 性浓度的变化对 Re 萃取效率的影响， 并研究了大 量金属离子共存条件下丙酮萃取分离 Re 的效果， 以及对其他金属离子的去除效率。 1实验部分 1． 1仪器和主要试剂 采用 TJA X － Series 等离子体质谱仪 美国 Thermo 公司 测定同位素比值， 其测量条件见表1。 表 1 ICP － MS 的测量条件 Table 1Instrumental parameters of ICP- MS 参数设定值参数设定值 取样锥孔径1．0 mm辅助气 氩气 流量0．70 L/min 截取锥孔径0．7 mm雾化气 氩气 流量0．85 L/min 射频入射功率1350 W测量方式跳峰 射频反射功率0．5 W停留时间15 ms/点 冷却气 氩气 流量13 L/min扫描次数200 稀释剂185Re 金属粉， 为美国橡树岭国家实验 室 ORNL 产品， 按文献［ 1］ 对稀释剂进行配制和 标定。稀释后 w Re 为 9 315 ng/g， 介质为 3． 7 mol/L HCl。 NH4ReO4 光谱纯， 按文献［ 1］ 制备普通 Re 标 准溶液， 稀释后 w Re 为 10041 ng/g， 介质为3． 7 mol/L HCl。 HCl 经超净室双瓶蒸馏处理的超级纯试剂。 丙酮 MOS 纯 北京化学试剂研究所 。 HNO3 优级纯 北京化学试剂研究所 ， 经石 英蒸馏器亚沸蒸馏。 NaOH 优级纯 北京化工厂 。 φ 30 体积分数， 下同 的 H2O2 MOS 纯 北京化学试剂研究所 。 实验用水 经 Milli － Q 装置纯化制得 电阻率 ＞18 MΩcm 。 1． 2实验方法 准确移取 10 041 ng/g 普通 Re 标准溶液于 50 mL烧杯中， 然后将烧杯置于 140 ℃ 电热板上加 热。待烧杯中溶液蒸干后， 分别向其中加入一定体 积新配制的 NaOH 溶液， 盖上表面皿， 在 140℃电热 板上加热0．5 h， 然后冷却至室温。冷却后的溶液转 移至 50 mL 用生料带缠口的离心管中， 并向其中分 别加入一定体积丙酮， 振荡一定时间后， 将其放入离 心机离心15 min， 用一次性塑料滴管将上层丙酮相 转入 装 有 2 mL Milli － Q 水 和 事 先 准 确 称 量 9315 ng/g 185Re 稀释剂的玻璃烧杯中， 将烧杯置于 50℃电热板上加热蒸发丙酮， 当丙酮挥发完全后， 再 升高电热板的温度至 140 ℃， 将剩下的溶液浓缩至 近干， 加入数滴双瓶蒸馏 HNO3和数滴 H2O2并蒸干， 然后反复一次， 最后加两滴 HNO3， 定容后上机测定。 2结果与讨论 2． 1振荡萃取时间对丙酮萃取铼的影响 由于待分析元素 Re 在水相中， 一些杂质元素 如 Mo、 Fe 等同样也在水相中。理论上， 金属元素 在水相和有机相达到平衡需要一定时间， 在达到平 衡以前， 如果振荡萃取时间越长， 会有更多的 Re 从水相进入有机相中， 但是同样也会有更多的杂质 元素进入有机相中。为了既能保证 Re 的回收率， 同样尽可能减少杂质元素进入有机相中， 缩短实验 流程， 确定一个合理的振荡萃取时间是十分必要 的。在该项实验中， 5 份溶液中均加入 0． 1 g 准确 称量的 10041 ng/g 普通 Re 标准溶液， 萃取剂丙酮 的体积均为 10 mL， 萃取介质均为 10 mL 5 mol/L NaOH 溶液， 通过改变不同的振荡萃取时间， 来确 定一个最佳的丙酮萃取 Re 的时间。 由图1 可知， 振荡萃取时间在0．5 ～5 min， 不同 的萃取时间对 Re 回收率影响不大， 这说明 Re 能够 在很短的时间内实现水相和有机相之间的分配平 衡; 振荡萃取时间为0．5 min 时， Re 的回收率能够达 到 93．6， 这对于分析 Re 含量较高样品已经足够。 因此在实际样品分析中， 确定振荡萃取时间为 1 min， 可在分析大量样品时大大缩短实验流程， 这 又在一定程度上保证了 Re 有足够高的回收率。 432 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2009 年 ChaoXing 图 1振荡萃取时间对 Re 回收率影响 Fig． 1The influence of shaking extraction time on recovery of Re Re 回收率含 1误差。 2． 2不同浓度氢氧化钠溶液对丙酮萃取铼的影响 该项实验中， 5 份溶液中分别加入 0． 1 g 准确 称量的 10041 ng/g 普通 Re 标准溶液， 萃取剂丙酮 的体积均为 10 mL， 振荡萃取时间均为 5 min， 通过 加入 10 mL 不同浓度的 NaOH 溶液来改变样品溶 液的碱性介质浓度， 得到 Re 萃取率较高的一个最 佳 NaOH 溶液浓度。结果如图 2 所示。 图 2萃取介质 NaOH 浓度对 Re 回收率的影响 Fig． 2The influence of NaOH concentration on recovery of Re 通常情况下， 丙酮试剂与水是相互混溶的。很 多学者认为， 丙酮作为萃取剂将 Re 从溶液中萃取出 来似乎是不太可能的。事实上， 丙酮与水在酸性、 中 性介质， 甚至在弱碱性介质中的确相互混溶; 但是当 介质中碱的浓度超过一定值时， 水相与丙酮相会发 生分层。图2 结果表明， 当 Re 溶液介质中 NaOH 溶 液浓度为2 ～5 mol/L， Re 的回收率从89．5迅速增 加到94．9; NaOH 溶液浓度为 5 ～10 mol/L， Re 的 回收率变化不大。如果选用 KOH 作为萃取介质， 那 么 KOH 溶液的浓度从 2 mol/L 上升至 10 mol/L 的 过程中， Re 的萃取率从 94． 9 以上逐渐下降到 60［ 15 ］， 因此不容易控制得到稳定的 Re 回收率。 本文实验观察表明， 当 NaOH 溶液浓度为1 mol/L 时， 水相与有机相是相互混溶的; NaOH 溶液浓度为 2 mol/L 时， 水相和有机相之间界面产生乳化现象; 随着 NaOH 浓度逐渐增大， 分界层变得越来越清晰。 在处理实际样品时， 样品中的金属离子往往会与 NaOH 反应生成带有颜色的氢氧化物沉淀， 因此在 样品分析中， 丙酮相与水相分层十分明显， 可以较完 全地将两相分离开来。当处理 Re 含量较高的样品 如辉钼矿等样品 时， 本着节约试剂的原则， 将 Re 溶液中 NaOH 浓度控制在 5 mol/L 左右， 能够得到 较好的结果; 当处理 Re 含量较低的样品 如黄铁矿 等样品 时， 将Re 溶液中NaOH 浓度控制在7 mol/L 左右， 不失为一种较好的选择。 2． 3不同浓度丙酮对萃取铼的影响 该项试验中， 5 份溶液中分别加入 0． 1 g 准确 称量的 10041 ng/g 普通 Re 标准溶液， 振荡萃取时 间均为 5 min， 水相为 10 mL 5 mol/L NaOH 溶液， 通过改变萃取剂丙酮的加入量来研究在含 Re 溶 液中水相和有机相不同相比对 Re 回收率的影响。 结果如图 3 所示。 图 310 mL 5 mol/L NaOH 溶液萃取介质中丙酮加入量 对 Re 回收率影响 Fig． 3The influence of acetone amount on recovery of Re in 10 mL of 5 mol/L NaOH solution 图 3 结果表明， 随着萃取剂丙酮加入量的不断 增加， Re 的回收率也增加， 丙酮加入量在 5 ～ 10 mL 过程中， Re 的回收率从89． 7 迅速增加到 95． 3; 但是当丙酮加入量大于 10 mL 以后， 丙酮 对 Re 的萃取影响较小。在实际应用中， 理想的水 相和有机相相比为 1 ∶ 1 比较合适， 既可以得到一 个较高的回收率， 又可以避免用到大量的微毒性丙 酮试剂。值得一提的是， 当处理 Re 含量较高的样 品时， 一般取样量会减小， 这时可以将 NaOH 和丙 酮试剂用量均降到 5 mL， 节约试剂。 532 第 3 期李超等 铼 － 锇同位素定年法中丙酮萃取铼的系统研究第 28 卷 ChaoXing 2． 4不同浓度碱性介质萃取后丙酮相体积的变化 该项实验中， 溶液中 Re 的含量均为 0． 1 g 准 确称量的 10041 ng/g 普通 Re 标准溶液， 萃取剂丙 酮的体积均为 10 mL， 振荡萃取时间均为 5 min， 通 过加入 10 mL 不同浓度的 NaOH 溶液来改变碱性 介质浓度， 然后观察不同浓度碱性介质条件下， 萃 取后丙酮相体积发生的变化。结果见图 4。 图 4不同浓度碱性介质对萃取后丙酮相体积的影响 Fig． 4The influence of different concentration of NaOH on acetone volume after extraction 图4 的结果表明， 当碱性介质 NaOH 溶液的浓 度从2．0 mol/L 上升到4．5 mol/L 时， 萃取后丙酮相 体积明显下降， 这表明当介质碱性较小时， 丙酮相与 水相混溶程度要大一些， 当碱性介质浓度大于 5 mol/L 时， 丙酮相的体积基本为 10． 5 mL 左右， 这说 明还是会有一部分碱溶液相混入有机相中。由于在 常规丙酮萃取 Re 实验流程中水相为 5 mol/L NaOH 溶液， 因此如果有碱溶液相混入丙酮相中， 就会引入 很多 Na 盐。在采用 ICP － MS 测量时， Na 盐含量较 高时， 容易造成采样锥和雾化器的堵塞。在实际应 用过程中， 通过离心可以有效地将水相和有机相完 全分离， 避免过多的 Na 盐进入待测溶液中。 2． 5检查丙酮萃取后丙酮中夹带氢氧化钠的量 在该项实验中， 溶液中 Re 的含量一定， 萃取 剂丙酮的体积均为 10 mL， 振荡萃取时间均为 5 min， 通过加入 10 mL 不同浓度的 NaOH 溶液来 改变萃取溶液的碱度， 用丙酮进行萃取后， 再加入 3 mL 250 g/L NaOH 溶液洗一次丙酮相， 检查不同 浓度 NaOH 介质条件下丙酮萃取后其中夹带的 NaOH 量。由表 2 结果可知， 溶液碱度越小时， 水 相与丙酮相混溶程度越大， 使较多的水相进入丙酮 相， 夹杂在丙酮相中的 NaOH 量也会越大。这说明 进入丙酮相的水相还会带入一定量的 NaOH， 这对 于测量仪器十分不利， 当溶液碱度不断增大时， 水 相与丙酮相混溶程度会变小， 引入的 NaOH 量也会 减少。当用 250 g/L NaOH 溶液洗一次丙酮相之 后， 由于该过程相当于增加了萃取溶液的碱度， 因 此洗过之后的 NaOH 残存率会大幅度降低。溶液 介质碱度为 5 mol/L 时， 丙酮相中夹杂的 Na 盐已 经少到足以满足仪器测定的要求。 表 2不同浓度 NaOH 介质中丙酮萃取和碱洗后丙酮中 夹带 NaOH 量 Table 2The amount of NaOH remained in acetone after extraction in different concentration of NaOH solution NaOH 浓度 c/molL－1 NaOH V/mL 丙酮 V/mL 第一次萃取后 NaOH m/g NaOH 残存率 w/ 用250 g/L NaOH 溶液 洗一次 NaOH m/g NaOH 残存率 w/ 210100．5883773．550．057477．18 310100．064285．360．017711．48 510100．002650．130．001650．08 2．6萃取时间和碱洗对杂质元素和铼分离富集效果 在常规实验时， 样品中往往会存在一些杂质元 素， 如果杂质元素很高， 尤其是对于 Re 含量较低的 样品无法进一步稀释时， 一方面会对测量仪器造成 污染， 另一方面容易造成雾化器和采样锥的堵塞。 针对铜镍硫化物样品中存在大量杂质元素 Cu 和 Ni， 富钴结壳等海洋沉积物含有大量 Co， 黄铁矿 等硫化物含有大量 Fe， 以及辉钼矿中存在大量 Mo 等元素， 因此本实验萃取对象为 2 mL 1 mg/mL Cu、 Ni、 Cr、 W 标准溶液， 4 mL 0． 5 mg/mL Co 标准溶液 和准确称量的普通 Re 标准溶液， 以及 Carius 管法溶 解的一定量的辉钼矿样品和 0． 6 g 黄铁矿标准样 品。丙酮萃取实验之后 萃取实验条件见表 3 ， 加 入准确称量的 Re 稀释剂， 定容至 5 mL， 分别测定 Cu、 Ni、 Cr、 W、 Mo、 Co、 Fe 含量以及 Re 的同位素比 值， 并计算杂质元素的去污系数和 Re 的回收率， 结 果见表4。通过对比来观察碱洗以及振荡时间是否 对 Re 回收率和杂质元素去除率产生影响。 从表4 数据可以看出， 丙酮萃取 Re 方法不但对 W、 Fe、 Cu 等杂质元素有较高的分离系数， 而且对 Re 有非常好的回收率。由于丙酮萃取 Re 的介质为 5 mol/L NaOH 溶液， 因此对于 Cu、 Ni、 Cr、 Co、 Fe 等元 素， 在丙酮萃取之前这些元素已经有相当一部分形成 了氢氧化物沉淀。这些元素的去污系数如此之高是 由于元素本身形成沉淀和丙酮萃取共同作用的结果。 而对于 W、 Mo 元素， 它们在碱性溶液中并不形成沉 淀， 因而它们的去除效果完全是丙酮萃取的作用。由 于辉钼矿在 Re －Os 定年中得到广泛应用， 而且辉钼 矿中含有大量 Mo， 因此本实验还以辉钼矿样品为研 632 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2009 年 ChaoXing 究对象， Carius 管王水溶样， 丙酮萃取 Re， 观察丙酮作 为萃取剂对 Mo 的分离效果 见表5 。如果不进行碱 洗， 振荡萃取0．5 min 和5 min 效果是近似的， 而进行 碱洗时， 振荡萃取时间对 Mo 的去污系数影响也不大， 然而， 是否进行碱洗对分离系数影响很大。当不进行 碱洗时， Mo 的分离系数约为0．03 106， 如果辉钼矿取 样量为0．05 g， 假设辉钼矿Re 含量为5000 ng/g， 那么 当溶液稀释到 Re 浓度为3 ng/g 上机测定时， 该溶液 中大约含有12 ng/g 的 Mo， 这对于质谱测量仪器， 几 乎不产生记忆效应。如果Re 含量小于5000 ng/g 时， 一般情况下取样量会增大， 这时为了防止对测量仪器 产生污染， 需要进行碱洗。对于其他元素而言， 其分 离系数都比较大， 在不同的萃取时间以及是否碱洗条 件下变化并不大。在常规实验中， 可以减少萃取时 间， 对于 Re 含量高的样品， 可以省去碱洗步骤， 节约 了试剂， 简化了实验流程。由此可见， 丙酮非常适合 作为 Re －Os 定年法中 Re 的萃取剂。 表 3丙酮萃取时间和碱洗条件 Table 3Acetone extraction time and alkali washing condition 样品 编号 V/mL NaOH①丙酮 t/min 振荡离心 V NaOH① /mL t/min 振荡离心 081224 －110105153315 081224 －210100．515未经碱洗 081224 －310100．51530．515 081224 －41010515未经碱洗 ① NaOH 溶液浓度为 5 mol/L。 表 4杂质元素和 Re 的分离富集效果 Table 4Re enrichment and its separation from other impurity elements 样品 编号 分离系数 106 CuNiCrCoWFe 回收率 R Re / 081224 －10．140．140．130．191．471．0692．93 081224 －20．090．140．140．571．231．7496．26 081224 －30．150．140．160．441．045．4090．25 081224 －40．100．130．180．621．391．4294．04 表 5辉钼矿样品中 Mo 的分离效果影响 Table 5The separation effect of Mo in molybdenite samples 样品编号m取样量/g萃取条件 V定容/mL w Mo / ngg －1 Mo 分离系数 090210 －20．0042同081224 －2302．2110．038 106 090210 －50．0044同081224 －2302．6470．033 106 090204 －6 0．20370 同081224 －430109．70．037 106 090210 －19 0．01142 同081224 －4602．6340．030 106 090204 －7 0．05005 同081224 －3300．9561．047 106 090204 －8 0．05360 同081224 －3300．5352．004 106 090204 －9 0．05076 同081224 －1300．4662．179 106 090204 －10 0．05154 同081224 －1300．3313．114 106 2． 7氢氧化钠加入方式的选择 常规方法中， 蒸馏 Os 后的剩余残液为酸性介 质， 待含有 Re 的残液冷却下来后直接转入分液漏 斗， 并向其中加入 3 g 固态 NaOH， 待残液中的酸与 所加入的碱中和以后， 加入 10 mL 丙酮萃取剂， 如 果不分层再加入少量固态 NaOH， 直到分层为止。 该方法虽然看起来十分方便快捷， 但是却有以下几 个缺点 ① 由于不同的样品取样量不同， 加入的 酸的量也不相同， 加入的固态 NaOH 量也不好确 定; ② 所用固态 NaOH 没有经过纯化， 造成空白中 Re 较高， 不利于 Re 含量低的样品分析; ③ 加入大 量固态 NaOH， 使溶液中 Na 盐过饱和， 有些会沉淀 在分液漏斗径口处， 十分不利于分液过程的操作， 并且在蒸干丙酮后， 发现大量的白色物质析出， 估 计绝大多数为 Na 盐， 这对于测量仪器极为不利; ④ 在 Na 盐过饱和的介质中， 不能确定丙酮对 Re 的回收率; ⑤ 所加入固态 NaOH 与酸中和产生大 量水， 为保证 NaOH 溶液浓度为5 mol/L， 必须要消 耗大量固态 NaOH; ⑥ 加入固态 NaOH 后， 发生酸 碱中和反应， 释放出大量的热， 因为丙酮对 Re 的 萃取反应为放热反应， 如果介质温度较高， 会影响 Re 的萃取效率， 因此还要等溶液恢复到常温， 增加 了操作时间。 本实验先将蒸馏 Os 后的剩余残液蒸干将酸赶 走， 然后再加入5 mol/L NaOH 溶液， 进行丙酮萃取 实验， 这样的方式更有利于取得较好的萃取效果。 3结语 本文较为系统地研究了 Re － Os 同位素定年 常规方法中丙酮萃取 Re 的条件， 并对实验条件进 行了优化， 采用10 mL 丙酮从10 mL 5 mol/L NaOH 溶液介质中萃取 Re， 1 min 一次萃取， Re 回收率在 95左右。全流程对共存元素 Mo、 W、 Fe、 Ni、 Cu、 Co、 Cr 都有很好的分离效果。 Carius 管溶样结合丙酮萃取流程适合于辉钼 矿、 黑色页岩、 黄铁矿、 铜镍硫化物等多种岩石矿物 中从大量基体元素中简单快速地分离富集 Re， 进 一步验证了在 Re － Os 同位素定年分析中丙酮是 一种富集 Re 理想的萃取剂。 4参考文献 ［ 1］Shirey S B，Walker R J． The Re- Os isotope system in cosmochemistryandhigh- temperaturegeochemistry ［ J］ ． Annual Review of Earth and Planetary Sciences， 1998， 26 423 －500． 732 第 3 期李超等 铼 － 锇同位素定年法中丙酮萃取铼的系统研究第 28 卷 ChaoXing ［ 2］侯增谦， 曲晓明， 王淑贤， 高永丰， 杜安道， 黄卫． 西藏 高原冈底斯斑岩铜矿带辉钼矿 Re － Os 年龄成矿作 用时限与动力学背景应用［J］ ． 中国科学 D 辑， 2003， 33 7 609 －618． ［ 3］韩春明， 肖文交， 赵国春， 屈文俊， 毛启贵， 杜安道． 新疆 喀拉通克铜镍硫化物矿床 Re －Os 同位素研究及其地 质意义［ J］ ． 岩石学报， 2006， 22 1 163 －170． ［ 4］毛景文， Holly Stein， 杜安道， 周涛发， 梅燕雄， 李永 峰， 藏文栓， 李进文． 长江中下游地区铜金 钼 矿 Re － Os 年龄测定及其对成矿作用的指示［ J］ ． 地质 学报， 2004， 78 1 121 －131． ［ 5］杨胜洪， 陈江峰， 屈文俊， 杨刚， 杜安道． 金川铜镍硫 化物矿床的 Re － Os“年龄” 及其意义［J］ ． 地球化 学， 2007， 36 1 27 －36． ［ 6］Zhang Zuoheng，Mao Jingwen，Du Andao，Franco Pirajno， WangZhiliang， ChaiFengmei， Zhang Zhaochong，Yang Jianmin． Re- Os dating of two Cu- Ni sulfide deposits in Northern Xinjiang，NW China and its geological significance［J］ ． Asian Earth Sciences， 2008， 32 204 －217． ［ 7］Sun Xiaoming，Wang Shengwei，Sun Weidong，Shi Guiyong，Sun Yali，Xiong Dexin，Qu Wenjun，Du Andao． PGE geochemistry and Re- Os dating of massive sulfide ores from the Baimazhai Cu- Ni deposit，Yunnan province，China［ J］ ． Lithos， 2008， 105 1 －2 12 －24． ［ 8］杜安道， 何红蓼， 殷宁万， 邹晓秋， 孙亚莉， 孙德忠， 陈少珍， 屈文俊． 辉钼矿的铼 － 锇同位素地质年龄 测定 方 法 研 究［J］ ． 地 质 学 报， 1994， 68 4 339 －347． ［ 9］杜安道， 赵敦敏， 王淑贤， 孙德忠， 刘敦一． Carius 管 溶样和负离子热表面电离质谱准确测定辉钼矿铼 － 锇同位素地质年龄［J］ ． 岩矿测试， 2001， 20 4 247 －252． ［ 10］ 屈文俊， 杜安道． 高温密闭溶样电感耦合等离子体 质谱准确测定辉钼矿铼 － 锇地质年龄［J］ ． 岩矿测 试， 2003， 22 4 254 －257． ［ 11］ 屈文俊， 杜安道． 电感耦合等离子体质谱测定辉钼 矿中 Re、 Os 含量时的质量分馏效应的校正［J］ ． 质谱学报， 2004， 25 增刊 ， 181 －182． ［ 12］ Morgan J W， Golightly D W， Dorrzapf A F Jr． s for the separation of rhenium，osmium and molybdenum applicable to isotope geochemistry ［ J］ ． Talanta， 1991， 38 3 259 －265． ［ 13］ 张成强， 张锦柱． 铼的分离富集研究进展［J］ ． 中国 钼业， 2004， 28 1 42 －46． ［ 14］ 储著银， 陈福坤， 王伟， 谢烈文， 杨岳衡． 微量地质 样品铼锇含量及其同位素组成的高精度测定方法 ［ J］ ． 岩矿测试， 2007， 26 6 431 －435． ［ 15］ 汪小琳， 刘亦农， 熊宗华． 酮类试剂萃取分离铼的 研究［ J］ ． 化学试剂， 1995， 17 3  143 －145． 中文核心期刊 CODEN YACEEK 岩 矿 测 试 ISSN 0254 －5357 CN 11 －2131/TD 欢迎订阅欢迎投稿承接广告 岩矿测试是中国地质学会岩矿测试专业委员会和国家地质实验测试中心共同主办的分析测试技术科技期刊。 国际标准刊号 ISSN 0254 －5357; 国际刊名代码 CODEN YACEEK; 国内统一刊号 CN 11 －2131/TD。 岩矿测试 的宗旨是突出服务于地球科学和地质找矿事业以及促进岩矿测试技术的发展; 根据国家地质工作的重点 由单一资源向资源环境并重的转变 ， 岩矿测试 的内容有所拓宽， 主要报道国内与分析科学、 资源环境、 地球科学相关的新 技术、 新方法、 新理论和新设备等研究成果、 动态、 评述及相关实践经验。 岩矿测试 于 1982 年创刊， 国内外公开发行。近年来刊物地位不断提高， 是中文核心期刊， 中国科技核心期刊， 中国 期刊方阵双效期刊， 中国科技论文统计源期刊， 美国 化学文摘 、 美国 剑桥科学文摘 、 英国 分析文摘 、 俄罗斯 文摘杂 志 等数据库收录期刊。曾先后被评为国家、 原地矿部、 北京市、 中国科协的优秀科技刊物。适合于地质、 冶金、 环保、 石油、 化工、 煤炭等部门从事分析测试的科技工作者及大专院校分析化学、 环境资源、 地球科学等相关专业的师生阅读。 岩矿测试 为双月刊， 大16 开版本， 逢双月出版;国内邮发代号2 －313; 国际书店发行代号 BM4089; 广告经营许可证 京西工商广字第 0227 号; 定价 10．00 元/本， 全年 60． 00 元。漏订的读者可直接与编辑部联系。 岩矿测试 编辑部地址 北京西城区百万庄大街 26 号国家地质实验测试中心 邮政编码 100037 电话 010 －68999562; 68999563传真 010 －68999563E － mail ykcs_zazhi163． com; ykcs_zazhi sina． com 832 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2009 年 ChaoXing