硫氰酸汞分光光度法测定矿石中氯_陈芸平.pdf

2008 年 12 月 December 2008 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 27，No． 6 479 ～480 收稿日期 2007- 12- 16; 修订日期 2008- 06- 01 作者简介 陈芸平 1984- ， 男， 云南永胜县人， 助理工程师， 从事化学分析工作。E- mail chcccyp163． com。 文章编号 0254- 5357 2008 06- 0479- 02 硫氰酸汞分光光度法测定矿石中氯 陈芸平，唐劲松 云南省有色地质测试中心，云南 昆明650216 摘要 岩石样品经氧化锌 － 碳酸钠烧结预处理， 用水浸取后澄清， 取清液用硫氰酸汞间接分光光度法进行氯 的测定。方法用于实际样品的分析， 结果与其他方法测定值一致， 误差均在允许范围内; 对氯含量为 1． 08 质量 分数 的样品重复测定6 次， 精密度 RSD 为1． 74。方法适用于0． 02 ～2氯的测定， 并且方法简单、 快捷、 准 确， 避免了用高氯酸调节酸度的繁琐操作。 关键词 分光光度法; 氯; 硫氰酸汞; 氧化锌 － 碳酸钠; 矿石 中图分类号 O657． 32; O613． 42; P578文献标识码 B Mercury Thiocyanate Spectrophotometric Determination of Chlorine in Ores CHEN Yun- ping，TANG Jin- song Yunnan Research Center for Nonferrous Geoanalysis，Kunming650216，China Abstract A for the mercury thiocyanate spectrophotometric determination of chlorine in ore samples was reported in this paper． The sample was sintered with zinc oxide- sodium carbonate and then leached with water． Chlorine in the sample solution was indirectly determined by mercury thiocyanate spectrophotometry． The results are in good agreement with those from other s with precision of 1．74RSD n 6 for the sample with 1． 08 chlorine． The is suitable for the determination of chlorine in the samples with 0．02 ～2 of chlorine with the advantage of simplity，rapidity，accuracy and less tedious procedure． Key words spectrophotometry; chlorine; mercury thiocyanate; zinc oxide- sodium carbonate; ore 岩石样中氯的含量很低， 多用硫氰酸汞间接光度法测 定 ［1 －5 ］。原理为 氯离子在酸性介质中能取代硫氰酸汞中 的 SCN － ， 加入 Fe Ⅲ ， 使之与游离的 SCN － 作用， 从而间接 测定氯的含量。 目前岩石样中氯的分析方法为 样品经碱熔浸取后用 高氯酸调节酸度 ［1 ］， 然后取清液进行比色分析。在浸取后 需水浴加热， 同时用 60 ～70 质量分数 的高氯酸中和 至 pH 7．00 用试纸检查 ， 然后水浴保温至氢氧化物凝 聚。该法操作繁琐， 中和时高氯酸会向四周飞溅， 保温耗时 长， 极其不好掌控。针对这个缺点， 本文将样品碱熔改用 ZnO － Na2CO3在高温下烧结， 然后用水浸取后澄清， 取清液 分析。方法经过实验论证， 精密度和准确度较好， 操作简 单、 快捷、 可靠。 1实验部分 1． 1标准溶液和主要试剂 氯标准储备溶液 准确称取 0． 2103 g 优级纯 KCl， 完全 溶解后转移至 100 mL 容量瓶， 稀释至刻度， 摇匀。此氯标 准储备溶液浓度为 ρ Cl － 1 g/L。 氯标准溶液 用 10 mL 单刻线移液管移取 10 mL 氯标 准储备溶液， 置于100 mL 容量瓶中， 定容， 配制成100 mg/L 的氯标准溶液。 饱和硫氰酸汞溶液 称取1．5 g Hg SCN 2溶解于 500 mL 无水乙醇中， 剧烈振荡后即可 浑浊可过滤 ， 保存于棕色瓶中。 硫酸铁铵溶液 30 g/L 称取 150 g NH4Fe SO4 2 12H2O 溶于水中， 加入 150 mL HNO3， 配制成 500 mL 溶液。 ZnO － Na2CO3熔剂 质量比1 ∶ 4 将50 g ZnO 和200 g Na2CO3充分混匀即可 有颗粒则需要研细后再混匀 。 对硝基苯酚溶液 10 g/L ， 6 mol/L HNO3 无 NO － 2 。 1． 2实验方法 称取 0． 2 ～0． 5 g 样品 精确至 0． 0001 g 于镍坩埚中， 加入 2 ～5 g ZnO － Na2CO3熔剂， 搅匀， 放入 740℃马弗炉中 灼烧20 ～30 min， 然后升温至800℃， 灼烧10 min， 待样品半 熔后， 取出冷却， 用 10 ～ 15 mL 沸水浸取煮沸， 冷却后转移 至 25 mL 比色管中， 稀释至刻度， 摇匀， 澄清。取清液 1 ～5 mL 于25 mL 比色管中 不足体积的用空白补足 ， 加1 滴对 硝基苯酚溶液， 用 φ 50 体积分数， 下同 的 HNO3中和 至黄色消失后补加 1 mL 50的 HNO3， 加入4 mL 饱和硫氰 酸汞溶液、 3 mL 硫酸铁铵溶液， 稀释至刻度， 摇匀， 放置 30 min， 于波长 460 nm 处比色测定。 974 ChaoXing 移取 0． 0、 0． 5、 1． 0、 1． 5、 2． 0 mL 氯标准溶液于 25 mL 比色管中， 与样品同条件操作， 绘制校准曲线。 2结果与讨论 2． 1烧结温度和时间的选择 实验表明， 无需要进行过长时间或更高温度的烧结。 对于大多数矿石样品， 只需要在 740 ℃ 马弗炉中灼烧 20 min， 然后升温至 800℃， 灼烧 10 min 即可。 2． 2干扰离子的影响 溶液中 Br － 、 I － 有严重影响。实验结果表明， 共存离子 SO2 － 4 ＞200 mg、 NO － 3为 800 mg、 Cr2O3＞0． 03 mg、 P2O5＞0． 1 mg 时均会使结果偏低; SiO2 － 3 、 AsO3 － 4 、 F － 低于 1 mg 均不影 响测定。 2． 3准确度和精密度 取4 个氯的矿石样 均为云南省有色地质测试中心管理 样 进行分析， 由表1 结果可见， 测定值与推荐值基本符合。 表 1方法对照 Table 1Comparison of analytical results of Cl in ore samples 样品编号 w Cl / 推荐值本法测定值 相对误差 RE/ Cl －11． 411． 431． 42 M90 －2611． 081． 07－0． 93 滇勘 －20． 56 0． 54－3． 57 滇勘 －10． 22 0． 21－4． 54 选取氯的矿石样 云南省有色地质测试中心管理样， 氯 含量参考值为1．08 ， 分别平行称取6 份， 按照本法进行分 析， 结果为 1. 05、 1. 06、 1. 10、 1. 07、 1. 07、 1. 05， 平均值为1. 07， 计算方法精密度 RSD 为1. 74。 3结语 样品经氧化锌 － 碳酸钠烧结预处理， 用硫氰酸汞间接 分光光度法测定岩石中的氯， 方法简单、 快捷、 准确， 避免了 高氯酸调节酸度的繁琐操作， 准确度和精确度均满足要求。 在操作过程中注意防止污染， 所用的坩埚、 烧杯、 比色 管、 移液管等必须先用 2 mol/L 氢氧化钠溶液洗涤， 然后用 浓硫酸洗， 再用水反复冲洗， 最后用蒸馏水反复洗涤; 在操 作时防止手上的汗渍沾污。 4参考文献 ［ 1］岩石矿物分析编写组． 岩石矿物分析 第一分册 ［M］ ． 3 版． 北京 地质出版社， 1991 177 －178． ［ 2］张汝爱， 潘红月． 工业硫磺中氯化物的测定 硫氰酸汞 分光光度法［J］． 硫酸工业， 1988 5 32 －36 ． ［ 3］白林山， 仇进． 硫氰酸汞吸光光度法同时测定水中微量氯离 子及余氯［J］． 理化检验 化学分册， 2001， 37 6 251 －252． ［ 4］马时申， 俞晓琛， 孙世平， 谢淳， 文希孟． 核级金属钠中微量氯 的分析［J］． 原子能科学技术， 2000， 34 6 534 －539． ［ 5］黄和明． 二氧化锗中氯的测定 硫酸铁铵 － 硫氰酸汞间接 光度法［J］． 江苏冶金， 1986 3  58 －60． 上接第 478 页 5参考文献 ［ 1］盛绍基， 戚文玲， 杨祥， 熊立新， 查晓峰， 靳兰兰． 野外现场 多元素快速分析方法的研究和应用Ⅰ． 分析技术及金的测 定［J］． 岩矿测试， 2002， 21 2 81 －92． ［ 2］曾云鹗， 张华山， 陈震华． 现代化学试剂手册 第四分册 ［M］． 北京 化学工业出版社， 1989 801． ［ 3］ 美 程广禄， 日 上野景平， 日 金村寿明． 有机分析试剂 手册［M］． 王镇浦， 王镇棣， 译． 北京 地质出版社， 1985 240 －249， 142 －144． ［ 4］张孙伟， 吴水生， 刘绍璞． 有机试剂在分析化学中的应用 ［M］． 北京 科学出版社， 1981 194 －197， 17 －24． ［ 5］无机应用比色分析编委会． 无机应用比色分析［M］． 沈阳 辽宁科学技术出版社， 1984 620 －623． ［ 6］靳兰兰， 王秀季， 盛绍基， 谈建文， 李小红， 杨艳秋， 戚文玲． 野外现场多元素快速分析方法的研究和应用Ⅱ． 铜铁锌的 测定［J］． 岩矿测试， 2002， 21 4 259 －265． ［ 7］冯宗榴， 黄家琛， 李增禧． 现代微量元素研究［M］． 北京 中 国环境科学出版社， 1987 580． ［ 8］岩石矿物分析编写组． 岩石矿物分析 第一分册 ［M］ ． 3 版． 北京 地质出版社， 1991 245 －250． 084 第 6 期 岩矿测试 http ∥ykcs． i3t． com． cn/ 2008 年 ChaoXing