微波萃取-气相色谱_气相色谱-质谱法测定土壤中18种有机氯农药_李庆霞.pdf

2010 年 4 月 April 2010 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 29，No． 2 118 ～122 收稿日期 2009- 06- 04; 修订日期 2009- 09- 05 基金项目 中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金资助 AS2007J05 作者简介 李庆霞 1978 － ， 女， 河北唐山人， 工程师， 主要从事有机分析研究工作。E- mail liqingxia- 1978163． com。 文章编号 02545357 2010 02011805 微波萃取 － 气相色谱/气相色谱 － 质谱法测定土壤中 18 种有机氯农药 李庆霞，刘亚轩，陈卫明，张勤 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所中心实验室，河北 廊坊065000 摘要 采用微波萃取 － Florisil 固相萃取柱净化分离、 气相色谱和气相色谱 － 质谱相结合的方法测定土壤 中的痕量半挥发性有机氯农药。优化了微波萃取和固相萃取柱净化条件， 在最优条件下 18 种有机氯农药 α － HCH、 β － HCH、 γ － HCH、 δ － HCH、 七氯、 艾氏剂、 环氧七氯、 硫丹Ⅰ、 p， p － DDE、 狄氏剂、 异狄氏剂、 硫 丹Ⅱ、 p， p － DDD、 o， p － DDT、 异狄氏剂醛、 硫丹硫酸酯、 p， p － DDT、 甲氧滴滴涕 的回收率在 89． 56 ～ 114．22。对气相色谱和气相色谱 － 质谱法的仪器检出限、 回收率、 精密度和方法检出限进行对比， 确定 了采用气相色谱 － 质谱定性和气相色谱定量相结合的方法， 测定实际土壤样品中的有机氯农药， 使得定性 和定量的准确度都得到提高。 关键词 微波萃取; 气相色谱法; 气相色谱 － 质谱法; 有机氯农药; 土壤 中图分类号 O657． 63; S482． 32; S151． 93文献标识码 A Determination of 18 Organochlorine Pesticides in Soils by Gas Chromatography and Gas Chromatography- Mass Spectrometry with Microwave- assisted Extraction LI Qing- xia，LIU Ya- xuan，CHEN Wei- ming，ZHANG Qin Central Laboratory，Institute of Geophysical ＆ Geochemical Exploration， Chinese Academy of Geological Sciences，Langfang065000，China Abstract A sample pretreatment of microwave- assisted extraction- Florisil solid phase extraction clean- up for gas chromatographic GC and gas chromatography- mass spectrometric GC- MS determination of the trace semi- volatile organochlorine pesticides in soils was developed． The microwave- assisted extraction and Florisil solid phase extraction conditions were optimized． Under the optimum condition，the recoveries of 18 organochlorine pesticides α- HCH，β- HCH，γ- HCH， δ- HCH， heptachlor， aldrin， heptachlor epoxide， endosulfanⅠ ， p， p- DDE， dieldrin，endrin，endosulfan Ⅱ ，p， p- DDD，o， p- DDT，endrin aldehyde，endosulfan sulfate，p， p- DDT， methoxychlor were 89．56 ～114．22． The instrument detection limit，recovery，precision and detection limit of were compared between GC and GC- MS． Based on the combination of sample pretreatment with GC for quantitative determinationand GC- MS for qualitative determinationdetermination，an analytical system for the determination of 18 organochlorine pesticides in soils was established and has been applied to the determination of organochlorine pesticides in soil samples with satisfactory results． Key wordsmicrowave- assisted extraction;gas chromatography;gas chromatography- mass spectrometry; organochlorine pesticide; soil 811 ChaoXing 有机氯农药 Organochlorine Pesticides， OCPs 是 12 种优先控制的有机污染物中的一大类， 曾在 世界范围内被广泛生产和使用。作为全球性的污 染物， OCPs 具有长期残留性、 生物蓄积性、 半挥发 性和高毒性， OCPs 已经对人类健康和环境构成了 严重危害 ［1 －2 ］， 其在各种样品中残留量的测定方法 一直是研究的热点 ［3 ］。 OCPs 往往存在于复杂多样的基体中， 复杂的 基体成分对 OCPs 的分析产生严重干扰， 因此样品 前处理方法是影响分析结果、 效率的主要因素。传 统的液 － 液萃取、 索氏提取等方法成本高， 污染环 境， 并 且 一 般 需 要 多 步 才 能 完 成。微 波 萃 取 MAE 由于具有设备简单、 适用范围广、 萃取效率 高、 污染小、 节省时间和试剂等优点， 已经发展成为 一种常用的气相色谱样品前处理技术 ［4 －7 ］。 目前， 土壤中 OCPs 的检测主要采用气相色谱 法 GC ［8 －11 ］和气相色谱 － 质谱法 GC － MS［12 ］。 配以电子捕获检测器 ECD 的气相色谱仪用于 OCPs 的测定具有灵敏度高、 定量准确等优点 ［13 ］; 但是土壤样品的提取物极其复杂， 在 GC － ECD 分 析中干扰物与待测物在同一色谱条件下具有相同 保留时间的现象时常发生， 容易形成干扰峰， 对测 定结果产生影响。而 GC － MS 采用选择离子扫描 分析时， 可以较为准确地对目标组分进行定性， 如 果将 GC － MS 定性准确和 GC － ECD 定量准确、 灵 敏的优点相结合， 就可以较好地排除复杂基体的测 定干扰， 解决单纯采用 GC － ECD 分析土壤样品时 背景干扰大、 难以准确定性的问题。本文采用微波 － 固相萃取， GC － ECD 与 GC － MS 相结合的方法 对土壤中的痕量半挥发性 OCPs 进行测定。 1实验部分 1． 1仪器和主要试剂 ETHOS 1 型微波消解仪 意大利 Milestone 公 司 ; TRACE DSQ 型气相色谱 － 质谱联用仪 美国 Thermo Fisher 公司 ; GC －2010 型气相色谱仪， 电 子捕获检测器 日本 Shimadzu 公司 ; BUCHI R215 型旋转蒸发仪 瑞士 Buchi 公司 ; KL512 型 12 位 恒温水浴氮吹仪 北京康林科技有限责任公司 ; ZD － 4 型调速多用振荡器 江苏金坛金城国胜实 验仪器厂 ; Himac CR22G 型冷冻离心机 日本 Hitachi 公司 ; SPE 固相萃取装置 北京艾杰尔科 技有限公司 。 17 种 OCPs 混合标准溶液 α － HCH、 β － HCH、 γ －HCH、 δ － HCH、 七氯、 艾氏剂、 环氧七氯、 硫丹 Ⅰ 、 p， p －DDE、 狄氏剂、 异狄氏剂、 硫丹 Ⅱ 、 p， p － DDD、 异 狄氏剂醛、 硫丹硫酸酯、 p， p －DDT、 甲氧滴滴涕， 质量 浓度为2000 mg/L， 购自美国 Supelco 公司。 o， p － DDT 标准溶液 质量浓度为 100 mg/L， 购自国家标准物质研究中心。 OCPs 替代物标准溶液 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲 苯、 二丁基氯菌脂， 质量浓度为 2000 mg/L， 购自美 国 Supelco 公司。 Florisil 和 Si 固相萃取小柱 1 g， 6 mL， 美国 Supelco 公司 。正己烷、 丙酮 农残级， 购自美国 J． T． Baker 公司。无水 Na2SO4 优级纯， 北京化学 试剂厂 。无水 Na2SO4 在 700 ℃ 马弗炉中灼烧 4 h， 置于干燥器中备用。 1． 2气相色谱 －电子捕获检测器测定条件 DB －5 MS 毛细管色谱柱 30 m 0． 25 mm 0． 25 μm ; 载气 N2 99． 999 ， 压力 90． 9 kPa， 总 流量 9． 0 mL/min， 柱流量 1． 0 mL/min， 吹扫流量 3． 0 mL/min; 进样口温度250℃， 进样量1 μL， 不分 流进样; 柱温采用程序升温 初始温度 90 ℃ 保持 1 min， 以 10 ℃ /min 升温至 200 ℃ 保持 2 min， 以 4℃ /min升温至 300℃保持 10 min; ECD 检测器温 度 300℃， 尾吹气流量 30 mL/min。 在分析 OCPs 之前， 先用异狄氏剂和 p， p － DDT 测定分解率。 1． 3气相色谱 －质谱测定条件 GC 条件 同 1． 2 节。DB －5MS 毛细管色谱柱 30 m 0．25 mm 0．25 μm ; 载气为He 99．999 ， 恒流方式， 流速 1． 0 mL/min。 MS 条件 电子轰击 EI 电离模式， 电离能量 70 eV， 离子源温度250℃， 传输线温度250℃， 采用 选择离子监测 SIM 方式。 在分析 OCPs 之前， 先用异狄氏剂和 p， p － DDT 测定分解率。 1． 4空白土样制备 取地下深层土壤， 自然风干后研磨过 0． 246 mm 60 目 筛， 在 650℃下烘 6 h， 转移至广口瓶中 储存备用， 进行添加和空白试验。 1． 5样品处理 称取 10． 0 g 空白土壤样品， 加入 5． 0 g 无水 Na2SO4、 20 ng OCPs 混合标准溶液、 20 ng 替代物标 准溶液后， 在振荡器中振荡 30 min， 使加标后的土 壤混合均匀。微波萃取， 4 ℃ 离心 4 000 r/min， 5 min ， 转移上清液， 并用 5 mL 正己烷洗涤萃取瓶 911 第 2 期李庆霞等 微波萃取 － 气相色谱/气相色谱 － 质谱法测定土壤中 18 种有机氯农药第 29 卷 ChaoXing 2 次， 离心后合并上清液， 将上清液旋转蒸发浓缩 后用固相萃取小柱净化， 收集洗脱液， 于40℃水浴 中氮吹浓缩定容至 1 mL。将浓缩液平均分成两 份， 进行 GC － MS 和 GC － ECD 测定。 1． 6定性与定量方法 定性 通过 GC － MS 进行选择离子扫描， 得到 各峰的分子离子质谱图， 通过 NIST 谱库检索， 确定 样品中是否含有目标组分。 定量 利用 GC － ECD 谱图与确定所含组分的 标准样品谱图比对， 进行外标法定量。 2结果与讨论 2． 1微波萃取条件的优化 根据文献［ 14 －17］ ， 选择丙酮 － 正己烷 体积 比 1 ∶ 1 的混合溶剂体系作为 OCPs 的微波萃取 剂。微波萃取的主要影响因素及其实验范围为 溶 剂体积 20 ～ 40 mL; 微波辐射时间 10 ～ 20 min; 微 波辐射温度 100 ～ 120 ℃。为了优化最佳萃取条 件， 设计了三因素三水平的正交实验， 若不考虑这 些因素间的交互作用影响， 适宜选用 L9 34 正交 表来考察各因素对 OCPs 空白土壤加标回收率的 影响， 根据此表共设计 9 组实验， 正交实验方案及 结果见表 1。 表 1 L9 34 正交实验方案及结果 Table 1Design of orthogonal experiment L9 34and the results 列号 行号 ABC 水平组合 试验条件 A 溶剂体积 V/mL B 时间 t/min C 温度 θ/℃ 平均 回收率/ 1111A1B1C1201010079．82 2122A1B2C2201511082．99 3133A1B3C3202012089．72 4212A2B1C2301011088．17 5223A2B2C3301512097．05 6231A2B3C1302010086．17 7313A3B1C3401012091．89 8321A3B2C1401510087．54 9332A3B3C2402011090．78 实验结果的极差分析见表 2。极差 R 反映了 各因素对实验结果的影响程度。一般来说， 极差越 大， 表示该因素的数值在实验范围内的变化会导致 实验指标在数值上的更大变化， 即主要影响因素。 从表 2 可以看出， 各因素对 OCPs 回收率的影响作 用主次依次为 C 萃取温度， A 萃取溶剂体积， B 萃 取时间， 各因素的最高点组合 A2B2C3为实验的最 优条件。经条件优化后， 得到程序升温萃取条件 为 萃取溶剂体积30 mL， 从室温开始5 min 升温至 120℃， 保持 15 min， 升温至 120℃后萃取功率随萃 取温度的变化范围在 300 ～320 W。 表 2正交实验结果的极差分析 Table 2Range analysis of the orthogonal experiment results 项目ABC 均值1 84．1886．6384．51 均值2 90．4689．1987．31 均值3 90．0788．8992．89 极差 R 6．292．578．38 2． 2净化条件的选择 分别用 10 mL 丙酮 － 正己烷混合溶剂 体积 比 1 ∶ 9 和 5 mL 正己烷活化 Florisil 和 Si 固相萃 取小柱 SPE ， 在活化后的固相萃取小柱中加入 1 mL含有20 ng 的 OCPs 混合标准溶液、 20 ng 替代 物标准溶液后， 采用不同比例的丙酮 － 正己烷洗脱 液进行洗脱， 绘制洗脱液中 OCPs 回收率的洗脱曲 线 图略 。结果表明， Si 固相萃取小柱， 用 10 mL 丙酮 － 正己烷 体积比 1 ∶ 9 洗脱液进行洗脱， 可 以将 18 种 OCPs 洗脱完全， 回收率在 83. 12 ～ 117. 42。Florisil 固相萃取小柱， 用 6 mL 丙酮 － 正己烷 体积比 1 ∶ 9 洗脱液进行洗脱， 可以将 18 种 OCPs 洗 脱 完 全，回 收 率 在 89. 56～ 114. 22。Florisil 固相萃取小柱对18 种OCPs 的 回收率要好于 Si 固相萃取小柱， 同时洗脱剂用量 较少， 所以本文选择 Florisil 固相萃取小柱对土壤 中 18 种 OCPs 进行净化。 2． 3仪器检出限 逐级稀释 18 种 OCPs 的标准溶液， 分别用 GC － MS 和 GC － ECD 进行测定， 以 3 倍信噪比作为 仪器检出限， GC － MS 和 GC － ECD 对 18 种 OCPs 的仪器检出限分别为 0. 060 ～ 0. 888 μg/kg 和 0. 009 ～ 0. 088 μg/kg， 并且 GC － ECD 对每一种 OCPs 的仪器检出限均低于 GC － MS 的仪器检出限 近一个数量级。GC － ECD 对 OCPs 的测定灵敏度 要明显高于 GC － MS。 2． 4方法回收率、 精密度和检出限 采用标准加入法分别测定 GC － MS 和 GC － ECD 的方法回收率、 精密度 RSD 和方法检出限。 提取开始时加入 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯和二丁 基氯菌脂作为替代物， 以校正样品处理过程和分析 时的误差进行回收率控制。替代物 2， 4， 5， 6 － 四 021 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing 氯间二甲苯和二丁基氯菌脂的回收率为 91. 36 ～92. 66， 整个实验过程操作能够满足要求。 重复分析 6 个空白土壤加标样品， GC － MS 和 GC － ECD 测定18 种 OCPs 的回收率和精密度见表 3。以 3 倍信噪比作为方法检出限， 各目标组分的 方法检出限 LD 见表 3。由表 3 可知， GC － MS 和 GC － ECD 测定样品的方法检出限比较接近， 回收 率均在 80 ～ 120; 而 GC － ECD 的测定精密度 要明显好于 GC － MS。 由以上结果可知， 采用优化后的萃取净化条 件， 可以保证 GC － ECD 和 GC － MS 测定 OCPs 的 回收率在合理的范围内; 而 GC － ECD 对 OCPs 测 定的灵敏度和精密度都明显好于 GC － MS， GC － ECD 对 OCPs 具有较好的定量优势。 表 3GC － MS 和 GC － ECD 测定 18 种有机氯农药的回收 率、 精密度和方法检出限 Table 3Recoveries，precisions and detection limits of 18 OCPs determined by GC- MS and GC- ECD 化合物 GC －MS 回收率 R/ RSD/ 检出限 LD/ μgkg －1 GC －ECD 回收率 R/ RSD/ 检出限 LD/ μgkg －1 α －HCH87. 266. 63 0. 528113. 361. 170. 650 β －HCH97. 166. 76 0. 71185. 991. 330. 599 γ －HCH90. 406. 61 0. 89385. 181. 200. 142 δ －HCH86. 698. 05 1. 05682. 342. 291. 096 七氯101. 308. 890. 629114. 164. 340. 619 艾氏剂95. 109. 400. 45783. 151. 490. 690 环氧七氯107. 389. 260. 54884. 032. 381. 553 硫丹Ⅰ103. 279. 761. 74681. 151. 600. 304 p， p －DDE 111. 066. 240. 16281. 691. 690. 365 狄氏剂99. 939. 831. 48284. 471. 800. 792 异狄氏剂100. 39 11. 061. 71584. 882. 191. 695 p， p －DDD92. 554. 630. 44781. 301. 800. 650 o， p －DDT85. 778. 530. 447115. 704. 500. 589 硫丹Ⅱ100. 088. 491. 52082. 543. 170. 741 异狄氏剂醛 88. 959. 521. 868114. 703. 12 1. 360 p， p －DDT 102. 057. 150. 558117. 994. 250. 507 硫丹硫酸酯 104. 506. 151. 62486. 552. 71 1. 472 甲氧滴滴涕 118. 907. 210. 315119. 596. 62 0. 162 2． 5气相色谱－电子捕获检测器/质谱测定实际样品 按优化后的实验条件， 对河北廊坊郊区某地的 实际土壤样品经微波萃取 － Florisil 固相萃取小柱 净化后分别进行 GC － MS 和 GC － ECD 测定。添 加 20 ng 替代物， 所得色谱图见图 1 和图 2。 对于实际土壤样品， 经微波萃取 － Florisil 固相 萃取小柱净化后可去除大部分色素干扰与其他一 些杂质干扰， 基本能够满足检测要求; 但图 2 谱图 中干扰峰的数量仍然很多。由于 GC － ECD 仅能 通过保留时间对目标组分进行定性， 实际土壤样品 中可能在相同保留时间存在干扰峰， 这种情况下， GC － ECD 就不能通过与标准样品谱图的比对来确 定相同保留时间时的峰是否为目标组分。而通过 GC － MS 进行选择离子扫描 图 1 ， 可以得到各峰 的分子离子质谱图， 进而通过 NIST 谱库检索， 直接 确定实际样品中是否含有目标组分。 图 1实际样品的 GC － MS 选择离子色谱图 Fig． 1Selected- ion chromatogram of OCPs in Langfang suburb soil samples using MAE- Florisil- SPE followed by GC- MS 添加替代物为 20 ng。 12， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯; 2α － HCH; 3β － HCH; 4p， p － DDE; 5p， p － DDD; 6p， p － DDT; 7二丁基氯菌脂。 图 2实际样品的 GC － ECD 色谱图 Fig． 2Chromatogram of OCPs in Langfang suburb soil samples using MAE- Florisil- SPE followed by GC- ECD 添加替代物为 20 ng。 12， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯; 2α － HCH; 3β － HCH; 4p， p － DDE; 5p， p － DDD; 6p， p － DDT; 7二丁基氯菌脂。 在确定了实际样品中存在的目标组分后， 利用 GC － ECD 谱图与确定所含组分的标准样品谱图比 对， 进行外标法定量， 这样就可以结合 GC － MS 和 GC － ECD 的优点， 得到较为准确的测定结果。按 照上述分析方法， 综合解析图 1、 图 2 的测定结果， 可以得到待测实际土壤样品中 OCPs 的种类和含 量分别为 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯， 16. 79 μg/kg; α － HCH， 6. 23 μg/kg; β － HCH， 5. 17 μg/kg; p， p － DDE， 30. 86 μg/kg; p， p － DDD， 19. 82 μg/kg; 121 第 2 期李庆霞等 微波萃取 － 气相色谱/气相色谱 － 质谱法测定土壤中 18 种有机氯农药第 29 卷 ChaoXing p， p － DDT， 12. 19 μg/kg; 二丁基氯菌脂， 16. 41 μg/kg。 由以上讨论可知， 由于 GC － ECD 对样品的定 性只能通过保留时间进行， 测定复杂基体样品时， 容易出现干扰峰而影响对目标化合物的判断; 而 GC － MS 可以在选择离子扫描模式下通过分子离 子与 NIST 谱库检索直接对土壤中 OCPs 进行分 析， 对待测物的分辨能力较好， 具有较强的定性能 力。但另一方面， GC － MS 对待测物的定量能力又 比 GC － ECD 差， 所以采用 GC － MS 定性后再用 GC － ECD 定量相结合的方法， 可以充分发挥 GC － MS 定性与 GC － ECD 定量的优势， 使得实际土壤 样品中有机氯农药的定性和定量的准确度都得到 提高。 3结语 采用微波萃取 － Florisil 固相萃取小柱净化分 离、 GC － ECD 和 GC － MS 相结合的分析方法测定 土壤中的痕量半挥发性有机氯农药。对微波萃取 条件和固相萃取柱净化条件进行优化后， GC － ECD 测定 18 种 OCPs 的灵敏度和精密度都好于 GC － MS， 而 GC － MS 选择离子扫描对 OCPs 的定 性能力又强于 GC － ECD， 因此本文确定采用 GC － MS 定性与 GC － ECD 外标法定量相结合的方法对 实际样品进行分析， 这样避免了 GC － MS 定量的相 对不准确和 GC － ECD 对干扰峰难以判断的不足。 研究表明， 方法回收率、 精密度满足检测要求， 适用 于土壤中 18 种有机氯农药的定性、 定量分析。 4参考文献 ［ 1］Sim R，Grimalt J O，Albaigs J． Loss of unburned- fuel hydrocarbons from combustion aerosols during atmospheric transport［J］ ． Environmental Science and Technology， 1997， 31 9 2697 －2700． ［ 2］Fernndez P，Vilanova R M，Martnez C，Appleby P， Grimalt J O． The historical record of atmospheric pyrolytic pollution over europe registered in the sedimentary PAH from remote mountain lakes［ J］ ．Environmental Science and Technology， 2000， 3410 1906 －1913． ［ 3］Quintana P J E，Delfino R J，Korrick S，Ziogas A， Kutz F W，Jones E L，Laden F，Garshick E． Adipose tissuelevelsoforganochlorinepesticidesand polychlorinated biphenyls and risk of non- hodgkin s lymphoma［ J］ ． Environmental Health Perspectives， 2004， 112 8 854 －861． ［ 4］Camel V． Microwave- assisted solvent extraction of envi- ronmentalsamples［J］ ．TrendsinAnalytical Chemistry， 2000， 34 4 229 －248． ［ 5］Srogi K． A review Application of microwave techni- ques for environmental analytical chemistry ［J］ ． Analytical Letters， 2006， 39 7 1261 －1288． ［ 6］Beyer A，Biziuk M． Applications of sample preparation techniques in the analysis of pesticides and PCBs in food［ J］ ． Food Chemistry， 2008， 108 2 669 －680． ［ 7］陈卫明， 邓天龙， 张勤， 李庆霞． 土壤中有机氯农药残 留的分析技术研究进展［J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 2 151 －156． ［ 8］GB/T 145502003， 土壤质量; 六六六、 滴滴涕的测 定; 气相色谱法［ S］ ． ［ 9］EPA 8080A，Organochlorine pesticides and polychlori- nated biphenyls by gas chromatography［ S］ ． ［ 10］ EPA 8081B，Organochlorine pesticides by gas chroma- tography［ S］ ． ［ 11］ 李松， 饶竹， 宋淑玲． 全国地下水调查中 12 种半挥 发性必检组分的测定［ J］ ． 岩矿测试， 2008， 27 2 91 －94． ［ 12］EPA 8270C，Semivolatile organic compounds by gas chromatography/mass spectrometry GC/MS ［ S］ ． ［ 13］ 傅若农． 色谱分析概论［ M］ ． 2 版． 北京 化学工业出 版社， 2005 36 －41． ［ 14］ 刘秀芬， 劳文剑， 毕新慧， 徐晓白， 赵俊明． 南极鲍鱼 样品中有机氯农药的测定［J］ ． 分析化学， 2002， 30 9 1035 －1037． ［ 15］Lopez- Avila V，Young R，Beckert W F． Stability of organic pollutants during microwave- assisted extraction from soild matrices［ J］ ． Journal of AOAC International， 1998， 81 2 462 －476． ［ 16］Edwar Fuentes，Mara E Bez，Dana Reyes． Micro- wave- assisted extraction through an aqueous medium and simultaneous cleanup by partition on hexane for determining pesticides in agricultural soils by gas chromatographyAcriticalstudy ［J］ ．Analytica Chimica Acta， 2006， 578 122 －130． ［ 17］ 汪雨， 张玲金． 常压微波技术萃取土壤中有机氯农 药［ J］ ． 岩矿测试， 2006， 25 1 15 －18． 221 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2010 年 ChaoXing