长江入海口浅层沉积物中典型有机氯农药分布特征_马健生.pdf

2011 年 10 月 October 2011 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 30，No． 5 606 ～610 收稿日期 2011 －05 －12接受日期 2011 －06 －14 基金项目中国地质调查局地质调查工作项目 1212011120276 作者简介马健生， 硕士， 助理工程师， 从事环境有机污染分析应用研究。E- mailmjs1015163． com。 文章编号 02545357 2011 05060605 长江入海口浅层沉积物中典型有机氯农药分布特征 马健生，胡璟珂，沈加林，魏峰，沈小明 南京地质矿产研究所实验测试中心，江苏 南京210016 摘要对长江入海口包括江苏启东， 上海崇明岛、 长兴岛、 横沙岛等地区的浅层沉积物中典型有机氯农药 OCPs 的分布情况进行了研究。采用气相色谱 － 电子捕获检测器进行检测， 方法检出限为 0． 10 ng/g， 回收率为 62． 4 ～116． 7， 精密度 RSD 为 2． 7 ～8． 3。调查分析结果显示， 长江入海口沿岸均存在轻度和中度的 OCPs 污 染， 主要检出物总滴滴涕 DDTs 浓度范围为 1． 22 ～626． 43 ng/g。深度 0 ～80 cm 采样检测结果表明， 研究区表 层及深度样品中 DDTs 均有不同程度检出， 浅层沉积物中 DDTs 在 0 ～20 cm 区域占检出总量的 58． 1; 其次是 20 ～40 cm 区域， DDTs 占总量的 30． 8; 40 ～60 cm 区域 DDTs 占总量的 8． 2; 60 ～80 cm 区域 DDTs 占总量的 2． 9， 即浅层沉积物中 DDTs 主要集中在0 ～40 cm 区域， 部分点位40 ～80 cm 能够检出少量 DDTs。本研究提供 的数据为该地区 OCPs 垂直分布提供参考。 关键词浅层沉积物;长江入海口;有机氯农药;采样深度 The Distribution Characteristics of Typical Organochlorine Pesticides in Shallow Sediments of the Yangtze River Estuary MA Jian- sheng，HU Jing- ke，SHEN Jia- lin，WEI Feng，SHEN Xiao- ming Research Center，Nanjing Institute of Geology and Mineral Resources，Nanjing210016，China AbstractThe typical organochlorine pesticides OCPsdistribution of the Yangtze River estuary was studied for shallow sediments from Qidong Jiangsu，Chongming Island，Changxing and Hengsha Island Shanghai． The detection limit is 0． 10 ng/g，the recovery of samples are 62． 4 －116． 7 and the relative standard deviation RSDare 2． 7 －8． 3 by using Gas Chromatography equipment with electron capture detector ECD ． Research results indicate that mild and moderate contamination of OCPs did exist along the coast of Yangtze River estuary and the mainly detected total DDTs ranged from 1． 22 to 626． 43 ng/g． The results show that DDTs had been detected at the depth of 0 －80 cm． DDT distributions in shallow sediments at the depth of 0 － 20 cm，20 － 40 cm，40 － 60 cm and 60 － 80 cm are 58． 1， 30． 8，8． 2 and 2． 9 of the total contents，respectively． The DDTs are primarily distributed at depths of 0 －40 cm in shallow sediments． A few DDTs were detected for some samples from 40 － 80 cm area． The results provide some references for the vertical profile of OCPs in this region． Key wordsshallow sediments;Yangtze River estuary;organochlorine pesticides;sampling depth 606 ChaoXing 有机氯农药 OCPs 作为一种快速有效的防治病 虫害的农药， 在农业上曾经得到广泛的推广及应用。 然而， 随着人们对这类物质的进一步研究发现， OCPs 其自身的难降解性质， 以及很容易富集在土壤和动植 物中的特点对人类及动物有着极大的生理危害， 它们 具有致癌、 致畸、 致突变的“三致效应” ， 还会导致生物 体内分泌紊乱、 生殖及免疫功能失调、 发育紊乱等严重 的健康问题 ［1 －2 ］。我国自 20 世纪 50 年代开始大规模 使用 OCPs， 80 年代逐步停止使用， 在长达近 40 年的 使用过程中已经对我国广大土壤、 水体环境及生物体 造成了严重的持久性危害［3 －4 ］。近年来， 随着环境调 查及监控力度加大， 科研工作者对各地区 OCPs 的污 染状况作了调查研究。例如， 通过对沈阳、 广州、 长白 山、 鄱阳湖等不同类型地区的调查发现， OCPs 在这些 地区均有不同程度的检出 ［5 －9 ］， 说明了我国的 OCPs 污染已经非常普遍， OCPs 也已成为生态环境等部门重 点关注的污染因子。 长三角地区是我国工农业都发展较快的地区， 随 着这一地区经济的持续高速增长， 工农业生产所带来 的环境压力也随之增大， 对这一区域进行 OCPs 监测 调查的研究显得尤为重要。以往对长江入海口地区报 道的相关检测研究主要为表层调查， 调查情况反映出 这一地区存在一定的轻度污染， 其中六六六 HCHs 含量普遍低于滴滴涕 DDTs ［10 －14 ］， 然而对这一地区 浅层沉积物样品进行深度取样分析检测的研究尚未见 报道。本文在长江入海口地区 包括江苏启东， 上海 崇明岛、 长兴岛、 横沙岛等 采集浅层沉积物， 利用气 相色谱 － 电子捕获检测器 GC － ECD 检测浅层沉积 物的表层及深度 OCPs 的含量， 对其分布进行调查研 究， 为这一地区垂直方向的 OCPs 分布研究提供参考。 1实验部分 1． 1仪器和主要试剂 Agilent 6890N 气相色谱仪 美国 Agilent 公司 ， 戴安ASE －300 快速溶剂萃取仪 美国 Dionex 公司 ， KL512J 数控氮吹浓缩仪 北京康林科技有限公司 。 正己烷 农残级 ， 丙酮 农残级 ， 无水 Na2SO4 优级纯 ， 弗罗里硅土， 石英砂， 活化铜粉。 标准 物 质 8 种 有 机 氯 农 药 混 合 标 准 1000 μg/mL， 购自国家标准物质研究中心 ; 六氯苯 HCB 单标溶液， 100 μg/mL 购自国家标准物质研究中心 ， 替代物为 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯 美国 Supelco 公司 。 1． 2样品采集 样品采集选择位于长江入海口的江苏启东， 上海 崇明岛、 长兴岛及横沙岛部分海岸的浅层沉积物， 共选 取 10 处采样点， 采样点位见图 1。S01、 S02 分布在江 苏启东地区; S03、 S04、 S06 分布在上海崇明岛; S05、 S07、 S08、 S09 分布在长兴岛; S10 分布在横沙岛。采集 使用沉积物样品采集钻 长度 100 cm ; 每个点位分别 采集表层 0 ～20 cm 以及不同深度 20 ～40 cm、 40 ～60 cm、 60 ～80 cm 的沉积物样品。按照不同深度编号， 装入 250 mL 棕色 VOA 瓶中保存， 放入 4℃冷藏箱中， 保存运输到实验室待测。 图 1采样点位分布示意图 Fig． 1The illustration of sampling location 1． 3样品前处理与净化 1． 3． 1样品前处理 样品前处理采用快速溶剂萃取 ASE 技术 ［15 －17 ］ 将 10． 0 g 沉积物样品倒入萃取器中， 加入 1 g 弗罗里 硅土、 1 g 已活化的铜粉 以去除硫化物 ， 混匀后加入 石英砂填满萃取器。使用正己烷 － 丙酮混合液 体积 比 1 ∶ 1 作为提取溶剂， 系统压力 10． 3 MPa， 加热 5 min， 温度 100℃， 静态提取 5 min， 冲洗体积为 60 萃取器体积， 循环 2 次。 1． 3． 2净化 提取液旋转蒸发后， 利用氮吹仪浓缩至 1 ～2 mL。 将层析柱填装填料， 自上而下的顺序为 1 cm 无水 706 第 5 期马健生， 等 长江入海口浅层沉积物中典型有机氯农药分布特征第 30 卷 ChaoXing Na2SO4、 3 cm 弗罗里硅土、 1 cm 无水Na2SO4。净化柱填 好后先用5 mL 正己烷冲洗， 此过程不收集作为预淋洗， 再将提取液转移至净化柱中， 用50 mL 正己烷 － 丙酮混 合液 体积比4 ∶ 1 进行洗脱， 收集洗脱液于锥形瓶中。 1． 3． 3浓缩定容 将净化好的样品倒入分液漏斗中， 加入水 去除 丙酮 振摇后留上层溶液， 重复洗 2 ～ 3 次， 然后将放 有脱脂棉和无水 Na2SO4的漏斗置于锥形瓶上， 将洗好 的样品液缓慢滴入锥形瓶中， 最后利用氮吹浓缩仪浓 缩至 10 mL 玻璃离心管中， 然后氮吹定容至 1 mL， 待 上机检测。 1． 4色谱条件 SPBTM－ 608 色谱柱 30 m 0. 25 mm 0. 25 μm 。程 序 升 温初 始 柱 温 150℃，保 持 1 min， 2℃ /min升温至 240℃。进样口温度 220℃， 载气为高 纯氮气 纯度 99. 999 ， 柱压 1. 38 105Pa， 流量 1. 4 mL/min， 不分流进样， 进样量 1. 0 μL， 以外标法保留时 间定性。 2结果与讨论 2． 1标准曲线的建立 将 8 种混合标准溶液与 HCB 单标溶液分别稀释 后混合配制成 9 种混合标准储备溶液 正己烷介质 ， 浓度为 1. 0 μg/mL， 将此浓度的混合标准溶液稀释成 1. 0、 2. 0、 5. 0、 10. 0、 20. 0、 50. 0、 100 ng/mL 的梯度标 准溶液， 建立线性标准曲线。标准物质气相色谱图见 图 2。9 种 OCPs 检测项目的相关系数 R 均在 0. 995 ～ 0. 999， 线性关系良好 见表 1， y 为色谱峰面积; x 为浓 度， 单位 ng/g 。 表 1 9 种标准物质线性方程 Table 1linear equations of 9 standard substances 标准物质线性方程相关系数 R HCBy 455．391226x 441．55930．99969 α －HCHy 582．998858x －588．56056 0．99938 γ －HCHy 525．449129x －358．70441 0．99956 β －HCHy 219．264207x 181．84358 0．99967 δ －HCHy 510．107866x －490．73734 0．99938 p， p －DDEy 389．63768x －89．6710970．99971 o， p －DDTy 266．737327x 16．1923750．99983 p， p －DDDy 283．440553x 49．1821140．99980 p， p －DDTy 315．071544x －190．966980．99977 2． 2方法检出限、 回收率和精密度 在空白基质中添加浓度为2 ng/g 的标准溶液， 重复 试验 10 次计算相对偏差 s， 根据检出限公式 MDL st n －1， 1 －α 0．99 ， 计算各标准物质检出限， 其中 t n －1， 1 －α 对于自由度 n －1 可信度为 99时的研究 值; n 为分析样品数量。各物质方法检出限为0.10 ng/g， 通过加入的替代物计算方法回收率为75.4 ～110.1， 7 次重复试验后计算精密度 RSD 为2.8 ～5.4。 图 2 9 种标准物质色谱图 Fig． 2Chromatogram of 9 standard substances 2． 3研究区有机氯农药的分布特征 采集的样品在自然条件下风干， 研磨后过0． 246 mm 60 目 筛， 每个样品称量 10. 0 g， 按照 1. 3. 1 ～ 1. 3. 3 节流程处理样品， 然后上机检测， 检测结果列于 表 2。样品回收率在 62. 4 ～116. 7， 样品实验重复 性精密度为 2. 7 ～8. 3。 本研究区检出的 OCPs 主要为 DDTs 类农残， 检出 物质共 4 种 p， p － DDE、 p， p － DDD、 o， p － DDT、 p， p － DDT ， 其他 5 种 OCPs 未有检出， 其中 HCHs 检 出的含量很低， 接近检出限 0． 10 ng/g， 与这一地区之 前相关文献报道的 HCHs 含量偏低的结果范围［12， 14 ］ 相符， 这可能是 HCHs 的物化性质相比于 DDTs 具有 更高的亲水性和更高的蒸汽压， 从而使 HCHs 更容易 分配到水和空气当中， 使得其在浅层沉积物中的含量 较低 ［18 ］， 本文对此未予讨论。检出的 DDTs 不同物质 的浓度范围 p， p － DDE 为 0． 26 ～ 233． 61 ng/g， p， p － DDD为 0． 19 ～ 10． 43 ng/g， o， p － DDT 为 0． 22 ～7． 00 ng/g， p， p － DDT 为 0． 29 ～410． 08 ng/g， 10 个 采样点检出的 DDTs 浓度范围为 1． 22 ～626． 43 ng/g。 江苏省和上海市为全国农药使用大区， 在 20 世纪 七八十年代农药使用量达到最高峰 ［ 3 ］。调查采样地区 地处长江入海口， 常年受到长江的冲刷沉积， 上游地区 的农田灌溉水、 化工厂污水的流经都会对这一地区带来 OCPs 污染。世界海洋近海岸沉积物中 DDTs 含量多在 0. 1 ～44 ng/g 属正常范围 ［ 19 －20 ］。本研究江苏启东地区 的 S01、 S02 采样点距离棉花田和农田较近， 检出的 DDTs 含量很高， 分别达到 626. 43 ng/g、 513. 41 ng/g， 806 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 说明这一地区属中度污染。S05 点位 DDTs 达到 82. 3 ng/g， 另外 7 个点位的 DDTs 检出含量都在 50 ng/g 之内 ［ 21 ］属于轻度污染。调查分析结果显示， 长江入海 口沿岸均存在轻度和中度的 OCPs 污染。 表 2样品 OCP 检测结果 Table 2Analytical results of OCPs in sampleswB/ ngg －1 检出项目 S01 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S02 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S03 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S04 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S05 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 p， p＇－DDE179．86 233．61 46．013．9344．84 28．994．041．980．460．360．260．320．260．58＜0．10 ＜0．105．040．4123．73 19．76 p， p＇－DDD1．4410．430．94＜0．105．59＜0．10 0．19＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．101．40＜0．10 2．273．96 o， p＇－DDT6．197．00＜0．10 0．33＜0．10 1．790．22＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．102．50＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 p， p＇－DDT42．41 85．107．851．33410．08 13．651．460．58＜0．10 0．390．380．290．38＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 15．11＜0．10 4．183．94 DDTs229．90 336．14 54．85．59460．51 44．435．912．560．460．750．640．610．640．58＜0．10 ＜0．10 24．050．4130．18 27．66 检出项目 S06 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S07 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S08 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S09 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 S10 cm 0 ～20 20 ～40 40 ～60 60 ～80 p， p＇－DDE0．77＜0．10 0．83＜0．101．01．5＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．1017．63．96．7＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 p， p＇－DDD0．50＜0．10 0．41＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．104．81．25．9＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 o， p＇－DDT＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．100．4＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 p， p＇－DDT＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．101．14．6＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．102．0＜0．10 ＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 DDTs1．27＜0．10 1．24＜0．102．16．1＜0．10 ＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．1024．85．112．6＜0．10＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 ＜0．10 10 个采样点中， 位于江苏启东的 S01 和上海崇明 岛、 长兴岛及横沙岛 8 个采样点的 DDD DDE / DDTs 的比值均大于 0. 5， 说明这一地区的 DDTs 污染 没有新近的污染源， 检出的 DDTs 主要为过去使用的 残留物。而启东地区 S02 点位的 DDD DDE /DDTs 比值小于 0. 5， 说明这一地区存在新近污染源， 很可能 是停用 DDTs 的时间稍晚或近些年还在使用。DDTs 在这一地点的具体污染范围还需进一步调查研究。此 外调查区域内检测到的 DDE 含量所占的比重均较大 DDD/DDE ＜1 ， 因此可以判定长江入海口浅层沉积 物中的 DDT 主要发生好氧性降解。 采样地点地处长江入海口， 所采集的样品为近海岸 浅层沉积物， 由于存在常年的河流流经所带来的沉积作 用， 本文对每个采样点都进行深度采集。根据 4 个不同 深度 0 ～20 cm、 20 ～40 cm、 40 ～60 cm、 60 ～80 cm 分别 检出的 DDTs 含量， 计算出10 个采样点各点位 DDTs 检 出浓度的总量并进行对比。从表 3 可以看出， 0 ～20 cm 范围是 DDTs 的主要分布区域， 占检出总量的 58. 1; 其次是20 ～40 cm 区域， 检出的 DDTs 量所占的比例达 到 30. 8; 40 ～ 60 cm 区 域 所 占 的 比 例 为 8. 2; 60 ～80 cm区域最少， 占总检出含量的2. 9。可见这一 地区浅层沉积物中 DDTs 主要集中在0 ～40 cm 区域， 部 分点位40 ～80 cm 依然能够检出少量 DDTs。 表 3不同采样深度 DDTs 总量对比 Table 3The level of DDTs in different sampling depths 采样深度/cmw DDTs / ngg－1 占总量的比例/ 0 ～2074．17358．1 20 ～4039．35130．8 40 ～6010．5378．2 60 ～803．6862．9 3结语 通过对长江入海口包括江苏启东， 上海崇明岛、 长 兴岛、 横沙岛等地区的实地采样调查， 实验室检测出的 OCPs 主要为 DDTs 类， 这类污染物虽然国家已经禁用 很多年， 但是它的稳定性以及富集性等特点， 依然存在 于这一地区的浅层沉积物中。检测结果显示， 长江入 海口沿岸均存在轻度、 中度的 OCPs 污染， 部分检出的 OCPs 含量高的点位具有农田生态风险， 需作进一步调 查研究。 各点位深度采样检测结果表明， 表层及深度样品 中 DDTs 均有不同程度检出， 其中 0 ～ 40 cm 是 DDTs 主要含量分布区域， 部分点位的深度样品依然能够检 出 DDTs。本文的研究结果为这一地区 OCPs 垂直分 布提供了一定的参考。 906 第 5 期马健生， 等 长江入海口浅层沉积物中典型有机氯农药分布特征第 30 卷 ChaoXing 4参考文献 ［ 1］陈卫明， 邓天龙， 张勤， 李庆霞． 土壤中有机氯农药残留的 分析技术研究进展 ［ J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 2 151 －156． ［ 2］Wania F，Mackay D． Tracking the distribution of persistent organicpollutants ［J］ ．EnvironmentalScienceand Techology， 1996， 30 9 390 －396． ［ 3］华小梅， 单正军． 我国农药的生产， 使用状况及其污染 环境因子分析［ J］ ． 环境科学进展， 1996， 4 2 33 －45． ［ 4］胡璟珂， 马健生． 吹扫捕集 － 气相色谱 － 质谱联用法 测定农作物种子表面挥发性有机化合物［ J］ ． 理化检验 化学分册， 2010， 46 7 832 －833． ［ 5］万奎元， 杨永亮， 薛源， 武振艳， 朱晓华， 吴学丽， 王晓春， 罗松光． 长白山表层土壤中有机氯农药和多氯联苯的海 拔高度分布特征［ J］ ． 岩矿测试， 2011， 30 2 150 －154． ［ 6］朱晓华， 杨永亮， 路国慧， 吴学丽， 何俊， 罗松光． 广州市 海珠区有机氯农药污染状况及其土 － 气交换［J］ ． 岩矿 测试， 2010， 29 2 91 －96． ［ 7］薛源， 杨永亮， 万奎元， 吴学丽， 朱晓华， 王晓春， 罗松光． 沈阳市细河周边农田土壤和大气中有机氯农药和多氯 联苯初步研究［ J］ ． 岩矿测试， 2011， 30 1 27 －32． ［ 8］叶传永， 陈素华， 焦杏春． 鄱阳湖龙口地区沉积物中有机 氯农药的垂向分布特征［J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 4 342 －346． ［ 9］黄圣彪， 王子健， 康跃惠， 马梅． 官厅水库沉积物柱状样 中有机氯农药的垂直分布特征［J］ ． 环境科学研究， 2004， 17 6 19 －21． ［ 10］ 刘征涛， 张映映， 周俊丽， 冯流， 李霁． 长江口表层沉积物 中半挥发性有机物的分布［J］ ． 环境科学研究， 2008， 21 2 10 －13． ［ 11］ 申荣艳， 骆永明， 章钢娅， 李振高， 滕应， 钱薇． 长江三角 洲地区城市污泥中多氯联苯和有机氯农药含量与组分 研究［ J］ ． 土壤， 2006， 38 5 539 －546． ［ 12］ 朱晓华， 杨永亮， 路国慧， 潘静， 吴学丽， 何俊， 李奇． 崇明 岛东北部表层土壤及近地表大气中 HCHs DDTs 污染及 土 － 气交换［J］ ． 农业环境科学学报， 2010， 29 3 444 －450． ［ 13］杨毅， 刘敏， 许世远，侯立军， 刘华林． 长江口潮滩表层 沉积物中 PCBs 和 OCPs 的分布［J］ ． 中国环境科学， 2003， 23 2 215 －219． ［ 14］ 潘静， 杨永亮， 何俊， 朱晓华， 路国慧， 刘晓端． 崇明岛 不同典型功能区表层土壤中有机氯农药分布及风险评 价［ J］ ． 农业环境科学学报， 2009， 28 11 2286 －2292． ［ 15］ 付卫东， 王岩， 刘衍君， 张保华． 山东聊城市表层土壤有 机氯农药残留研究［J］ ． 中国环境管理干部学院学报， 2009， 19 2 78 －81． ［ 16］ 贺行良， 徐婷婷， 张媛媛， 王江涛， 夏宁． 环境样品中多环 芳烃、 多氯联苯和有机氯农药同时检测的分析方法［ J］ ． 岩矿测试， 2010， 29 6 757 －762． ［ 17］ 佟玲，黄园英，张玲金， 吴淑琪． 气相色谱 － 质谱法测定 土壤中有机氯农药及多氯联苯［J］ ． 理化检验 化学分 册， 2009， 45 7 858 －861． ［ 18］ 刘贵春， 黄清辉， 李建华， 柯润辉． 长江口南支表层沉积 物中有机氯农药的研究［J］ ． 中国环境科学， 2007， 27 4 503 －507． ［ 19］Fowler S W． Critical review of selected heavy metal and chlorinatedhydrocarbonconcentrationsinthemarine environment ［J］ ． Marine Environment Research，1990， 29 1 1 －64． ［ 20］ 龚香宜， 祁士华， 吕春玲， 苏秋克， 王伟， 李敏． 泉州湾沉 积物柱状样中有机氯农药的垂直分布特征［J］ ． 海洋 环境科学， 2007， 26 4 369 －372． ［ 21］ GB 156181995， 土壤环境质量标准［ S］ ． 016 第 5 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing