高温燃烧水解-离子色谱法测定植物样品中的氟_赵怀颖.pdf

2011 年 12 月 December 2011 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 30，No． 6 761 ～767 收稿日期 2010 －11 －02; 接受日期 2010 －12 －27 基金项目 国土资源地质大调查项目 1212010916020 作者简介 赵怀颖， 助理研究员， 从事化学分析测试方法研究。E- mail rainnowying gmail． com。 文章编号 02545357 2011 06076107 高温燃烧水解 － 离子色谱法测定植物样品中的氟 赵怀颖，孙德忠，曹亚萍，郭琳，胡明月 国家地质实验测试中心，北京100037 摘要 建立了高温燃烧水解 － 离子色谱测定植物样品中不同含量范围氟的分析方法， 色谱条件为 Dionex IonPac AS18 分离柱 4 mm 250 mm ， Dionex IonPac AG18 保护柱 4 mm 50 mm ， ASRS ULTRAⅡ自动再生微膜抑制 器， 电导检测器。采用纯水作为吸收介质， 使样品溶液与标准溶液基体一致， 过滤后可直接测定。样品溶液中常 见的 Cl － 、 NO － 3 、 SO2 － 4 、 PO3 － 4 、 CO2 － 3 、 HCO － 3等阴离子不干扰 F － 的测定。为消除样品热解过程中产生的乙酸干扰， 对氟含量较高 xx ～ xxx μg/g 的样品， 采用20 mmol/L 的 NaOH 淋洗液等度淋洗， 进样体积为25 μL; 对氟含量较 低的样品 0． x ～ x μg/g ， 进样体积为 100 μL。方法具有较宽的线性范围和较好的稳定性， 检出限为 0． 5 mg/kg， 适用于痕量分析; 应用于灌木枝叶和茶叶等 4 个氟含量较高 xx ～ xxx μg/g 的植物标准物质的测定， 相对标准偏 差 RSD ＜6 n 6 ; 应用于低氟的小麦粉和大米粉样品测定， 加标回收率为 90 ～110， 可以满足不同氟含 量植物样品中氟测定的需要， 具有自动化程度高、 操作简单、 对环境友好等特点。 关键词 高温燃烧水解; 离子色谱法; 氟; 水吸收; 氢氧化钠淋洗 Quantification of Fluorine in Plants by High Temperature Combustion Hydrolysis- Ion Chromatography ZHAO Huai- ying，SUN De- zhong，CAO Ya- ping，GUO Lin，HU Ming- yue National Research Center for Geoanalysis，Beijing100037，China Abstract A new for the determination of fluorine in plants was developed by high temperature combustion hydrolysis- Ion Chromatography． Chromatographic conditions were selected as Dionex IonPac AS18 separation column 4 mm 250 mm ，Dionex IonPac AG18 protect column 4 mm 50 mm ，ASRS ULTRA Ⅱ suppressor 4 mm and conductivity detection． The fluorine ion was absorbed by pure water，which provided the same matrix between the sample solution and the standard solution． The sample solution was analyzed directly by Ion Chromatography with a simple procedure and low cost after filtration． The anions such as Cl － ，NO － 3 ，SO2 － 4 ，PO3 － 4 ，CO2 － 3 ，HCO － 3 have no interferences with F － ，except the acetic acid produced in the process of pyrolysis． In order to eliminate the interference from acetic acid， 20 mmol/L NaOH solution was used as equal eluent for higher fluorine sample xx － xxx μg/g with the 25 μL sample volume，while for lower fluorine sample 0． x － x μg/g with the 100 μL sample volume． The new has wide linear range，high stability and a low detection limit as of 0． 5 mg/kg． Four plant reference materials of shrub and tea with higher fluorine contents xx － xxx μg/g were studied as the relative error is lower than 10 and the relative standard deviation is lower than 6． For wheat and rice samples which have lower fluorine content， the recovery by standardadditionis 90－ 110．Comparedwithionselectiveelectrodeandspectrophotometry， Ion Chromatography can be used for samples with a larger range of fluorine concentration，and has the advantages of high automation，easy operation and is environmentally friendly． Key words high temperature combustion hydrolysis; ion chromatography; fluorine; absorption with water; NaOH eluting 167 ChaoXing 生物样品中的氟是生态地球化学调查的必测 元素， 其含量很低 ［1 －2 ］。目前， 氟化物的测定通常采用 离子选择电极法 ［3 －5 ］和分光光度法［6 －8 ］。虽然电极法 测定部分操作比较简便， 但在测定过程中不能离人， 而 且对于低含量样品的测定， 电极需要较长的时间来稳 定。随着高性能离子交换柱的开发， 离子色谱法可用 于多种无机阴离子和有机酸的同时分析， 具有简单、 快 速和高灵敏度、 高选择性、 检测限低等优点 ［9 －15 ］， 较适 合痕量分析， 而且离子色谱法实现了自动进样， 对于大 批量样品的测定还可节省大量试剂。本文选择离子色 谱法测定植物样品尤其是低氟样品中的氟离子含量。 氟测定的关键问题是样品的预处理， 目前常用的 方法有碱熔灰化法、 酸解浸取法、 酸解扩散法、 碱熔蒸 馏法、 氧瓶燃烧法、 高温燃烧水解法等 ［16 －19 ］。使用酸 解浸取法、 酸解扩散法处理样品， 仅能将样品中酸溶性 和水溶性的氟转化为可测定态的氟; 碱熔灰化法虽然 可测定总氟， 但常因存在干扰而使测定方法受到限制， 不利于离子色谱法测定。高温燃烧水解法操作简便， 吸收液成分简单， 可适于各种类型的含氟样品， 其准确 度也较高。综合考虑各种测定方法的影响因素和氟的 测定要求， 本文选用高温燃烧水解法处理样品， 离子色 谱法测定植物中的氟。 1实验部分 1． 1仪器与装置 DX －600 离子色谱仪 美国戴安公司 包括进样 系统、 Dionex IonPac AS18 分离柱 4 mm 250 mm 、 Dionex IonPac AG18 保护柱 4 mm 50 mm 、 ASRS ULTRAⅡ自动再生微膜抑制器 4 mm、 电导检测器、 PeakNet 色谱工作站。 滤膜 津腾 MICRO PES 聚醚砜， 孔径 0． 2 μm， 德国 Membrana 原产膜。 高温水解装置 ［20 ］ 参照天津市津南光明石英玻璃 制品厂生产的燃烧水解装置组装 如图 1 所示 ， 试验 中将冷凝管末端浸入吸收液中， 方便更好地吸收燃烧 水解释放的氟。 1． 2材料和主要试剂 石英砂 分析纯， 粉碎至粒度 0． 147 mm 左右。 纯水 去离子水蒸馏制备， 电导率≥18． 2 MΩ cm， 含各种待测阴离子应低于仪器的最低检测限。 NaOH 溶液 500 g/L 称取 250 g 优级纯 NaOH 溶于 500 mL 纯水中， 储存于密闭聚乙烯塑料瓶中， 静置1 天后使用。 图 1高温燃烧水解装置 Fig． 1Experimental setup of high temperature combustion hydrolysis 1吸收管; 2冷凝管; 3高温燃烧炉; 4燃烧舟; 5石英管; 6进样推棒; 7放水口; 8防爆球; 9蒸馏瓶; 10调温电热器; 11热电偶; 12温度控制仪; 13氧气瓶。 淋洗液 20 mmol/L NaOH 溶液 使用专用塑料 移液管准确移取 2． 10 mL 的 500 g/L NaOH 溶液 从 瓶子的中间移取溶液， 移液管不要触及瓶底及瓶壁， 防 止将碳酸盐沉淀移入 ， 迅速加入到盛有 2 L 纯水的专 用淋洗液瓶中， 加盖混匀并充氮气或惰性气体保护。 氟标准储备溶液 按文献［ 3］ 的方法配制含氟 1． 0 mg/mL 的标准储备溶液。 氟标准使用溶液 取氟标准储备溶液， 根据样品含 量逐级稀释成标准系列使用溶液。 1． 3试样的处理 按图 1 所示， 将管式电炉高温水解装置装配好， 连 接电路、 气路、 水路各个系统， 将氧气流量调节至 300 mL/min， 调节电热套加温， 使蒸馏瓶中水沸腾， 管式电 炉升温至 1000 ～1100℃。 准确称取0． 5 ～1． 0 g 精确至0． 0001 g 试样于瓷 舟或石英舟中， 表层用 0． 1 ～ 0． 2 g 石英砂覆盖; 将装 有15 mL 纯水的50 mL 比色管放在冷凝管下端接收冷 凝液。分 3 次将试样推进高温炉， 推进时速度不可太 快， 并且要掌握好推进距离， 具体操作过程见文献 ［ 3］ ， 样品分解需大约 20 min， 调节蒸馏瓶内水的蒸发 量， 使比色管内的吸收液控制在 41 3 mL。燃烧水 解完成后， 取出瓷舟或石英舟， 移开比色管， 用纯水定 容至刻度， 摇匀， 分取部分溶液经 0． 2 μm 微孔滤膜过 滤后离子色谱法测定。 1． 4试样的测定 开启 离 子 色 谱 仪 淋 洗 液 NaOH 浓 度 为 20 mmol/L， 流速 1． 0 mL/min。抑制器电流 50 mA， 柱箱 温度 31℃， 使仪器达到平衡， 并指示稳定的基线。 267 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 将氟标准系列使用溶液和过滤后的样品溶液， 依 次通过自动进样器注入色谱柱， 进样体积为 25 μL 低 氟植物样品进样体积为 100 μL ， 用峰面积定量计算 试样溶液中氟的浓度。 试样中氟含量的计算公式 ［3 ］ w F ρ F V m 式中， w F 试样中氟的含量 μg/g ; ρ F 试样溶 液中氟的浓度 μg/mL ; m试样的质量 g ; V试样 溶液的总体积 mL 。 2结果与讨论 2． 1标准曲线和方法检出限 准确量取一定量的氟标准储备溶液至容量瓶中， 逐级稀释成 0、 0． 1、 0． 5、 1． 0、 2． 0、 4． 0、 10． 0、 20． 0 mg/L共 8 个浓度的氟标准系列使用溶液， 测定峰面 积， 进样体积 25 μL。以峰面积为纵坐标， 离子浓度为 横坐标绘制标准曲线， 氟离子浓度在0 ～20 mg/L 具有 良好的线性关系， 线性回归方程为 y 0． 3380 x， 相关 系数 r20． 9999。可见离子色谱法测定氟具有较宽的 线性范围， 可满足植物样品中不同含量氟离子测定的 需要。 以 3 倍基线噪声计算方法检出限， 进样量为 100 μL 时， 仪器检测限为 0． 01 mg/L， 方法检出限为 0． 5 mg/kg。可见离子色谱法测定氟具有较低的检出限， 可满足低氟植物样品中氟离子测定的需要， 较适合痕 量分析。 2． 2检测方法的稳定性 精密度反映了检测方法的稳定性。在相同色谱条 件下， 进样体积为 25 μL， 以 0． 5 μg/mL 氟标准溶液连 续测定 6 次， 根据峰面积计算其相对标准偏差 RSD 为 1． 04; 并以 2． 0 μg/mL 氟标准溶液间隔 3 h 测定 1 次， 共计测定 16 次 48 h， 根据峰面积计算 RSD 为 1． 28。由此可见， 离子色谱法测定氟具有较好的稳 定性， 可满足大批量植物样品的连续准确测定。 2． 3吸收介质对测定结果的影响 2． 3． 1氢氧化钠吸收介质 高温燃烧水解法测定植物样品中的氟， 传统方法 是采用 NaOH 溶液作为吸收介质。即采用 15 mL 0． 2 mol/L NaOH 溶液作为吸收液， 燃烧水解完成后， 用纯 水定容至刻度， 摇匀。离子色谱法测定时， 需分取部分 溶液经0． 2 μm 滤膜过滤， On Gugard ⅡH 1． 0cc 前处 理柱调节 pH 值后再测 定。植 物 标 准 样 品 GBW 07602、 GBW 07603 的样品溶液经前处理柱处理前后 的 pH 值分别为 7 ～ 9 和 2 ～ 4。图 2 为植物标准样品 GBW 07603 经预处理柱处理前后的色谱图， 进样量为 25 μL， 经前处理柱处理的植物标准样品 GBW 07603， 在氟的色谱峰前为水负峰， 氟与水负峰和其后干扰峰 的分离效果均较好; 未经前处理柱处理的样品溶液含 有一定量的 NaOH 吸收介质， 在氟之前有一个正峰， 但 因 AS18 柱对氟的分离能力较强， 此峰远离氟色谱峰， 可以达到基线分离， 并不干扰测定， 但是氟色谱峰与其 后干扰峰叠加， 影响测定。对于 GBW 07602 等其他植 物样品的测定也存在类似的问题。 由此可见， 采用 NaOH 作为吸收介质， 处理好的样 品溶液必须经 On Guard Ⅱ H 前处理柱预处理才能获 得较好的分离和测定结果， 这样不仅使样品处理过程 变得繁琐， 而且提高了测试成本。 图 2经 On Gugard Ⅱ H 柱处理前后的 GBW 07603 色谱图 Fig． 2Chromatograms of sample GBW 07603 before and after treating with On Gugard Ⅱ H cartridge aOn Gugard Ⅱ H 柱处理前的色谱图; bOn Gugard Ⅱ H 柱处理后的色谱图。 2． 3． 2水吸收介质 实验中发现， 如图 3 所示， 采用纯水作为吸收介质 处理植物标准样品 GBW 07603， 不需 On Gugard Ⅱ H 柱处理， 0． 2 μm 滤膜过滤后直接测定， 氟色谱峰与水 负峰和其后干扰峰就能达到很好的分离， 与采用 NaOH 溶液作为吸收介质经 On Gugard Ⅱ H 柱处理后 的分离效果 即图 2b 相当。对于 GBW 07602 等植物 标准样品， 采用纯水作为吸收介质过滤后直接测定， 367 第 6 期赵怀颖， 等 高温燃烧水解 － 离子色谱法测定植物样品中的氟第 30 卷 ChaoXing 亦能得到较好的分离效果和测试结果， 即使高含量样 品 GBW 07605［ 氟的标准值为 320 31 μg/g］ ， 纯水 也能很好地吸收燃烧过程释放出的氟， 不会丢失。 因此， 实验确定采用纯水作为吸收介质， 这样不仅 使样品溶液与标准溶液基体一致， 消除了基体影响， 而 且氟色谱峰的分离效果好， 不需经 On Gugard Ⅱ H 柱 处理， 简化了实验步骤， 节约了成本。 图 3采用纯水作为吸收介质的 GBW 07603 色谱图 Fig．3Chromatogram of sample GBW 07603 absorbed by pure water 2． 4色谱条件的选择 待测化合物氟为弱酸， 由于弱酸在强碱性溶液中 会以阴离子形态存在， 因此选用 NaOH 作淋洗液， 阴离 子交换分离， 它的突出优点是背景电导低、 噪声小、 灵 敏度高。此外， 对弱保留离子氟应选择高容量柱， 所以 色谱条件选定为 Dionex IonPac AS18 分离柱 4 mm 250 mm ; Dionex IonPac AG18 保护柱 4 mm 50 mm ; ASRS ULTRAⅡ自动再生微膜抑制器 4 mm ; 电导检测器。 2． 4． 1共存离子的影响 高温燃烧水解法处理样品， 采用纯水作为吸收介 质， 吸收液成分相对简单， 样品溶液中常见的 Cl － 、 NO － 3 、 SO2 － 4 、 PO3 － 4 等阴离子与 F － 的保留时间相差较 大， 在色谱图上达到基线分离， 不会干扰 F － 的测定; CO2 － 3 、 HCO － 3与 F － 的保留时间亦相差较大， 不干扰测 定。但是， 样品热解过程中存在较高浓度的低分子量 有机酸时， 由于其保留时间与被测组分 F － 相似而干扰 测定， 尤其对于低氟植物样品的测定， 干扰比较严重。 经加标鉴别， 主要干扰组分为乙酸。加入乙酸标准溶 液前后大米样品的色谱图如图 4 所示， 其中淋洗液 NaOH 浓度为 3 mmol/L， 进样体积为 25 μL。 图 4加入乙酸标准溶液前后大米样品的色谱图 Fig． 4Chromatogram of by mice samples before and after adding with acetic standard solution 图 a 为大米样品溶液测定的色谱图; 图 b 为取样品溶液 0．5 mL 加入 20 μL 10 mg/L 乙酸标准溶液后测定的色谱图。 2． 4． 2淋洗液的浓度 在能得到较好的分离结果的前提下， 分析的时间 自然是越短越好， 但淋洗液 NaOH 的浓度增高， 背景电 导会增大， 导致测定灵敏度降低， 对弱保留的氟离子， 会降低分离度。经过多次实验发现， 进样体积为 25 μL， 对于氟含量较高 xx ～ xxx μg/g 的样品， 淋洗液浓 度以 20 mmol/L NaOH 较为合适; 但是对于氟含量较 低 0． x ～ x μg/g 的样品， 例如大米样品， 乙酸与氟无 法很好地分离， 如图 5 a 所示， 影响测定结果。为了 更好地分离氟与乙酸， 尝试降低淋洗液的浓度， 分别采 用 1 mmol/L、 3 mmol/L、 5 mmol/L NaOH 的淋洗液梯 度淋洗测定大米样品， 结果分别如图 5 b ～ d 所 示。采用 1 mmol/L NaOH 淋洗液， 氟与乙酸虽能达到 基线分离， 但峰形不好， 而且分析时间较长; 采用 5 mmol/L NaOH 淋洗液， 氟与乙酸分离效果不好; 采用 3 mmol/L NaOH 淋洗液， 分离效果与峰形均较好， 但因 为淋洗液浓度低， 需采取梯度淋洗， 步骤较多， 分析时 间较长。 467 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing 图 5不同淋洗液浓度的大米样品色谱图 Fig． 5Chromatograms of rice with different eluent concentrations 2． 4． 3进样的体积 为了减小保留时间， 最好用小的进样体积， 因此对 于氟含量较高 xx ～ xxx μg/g 的样品， 采用20 mmol/L NaOH 淋洗液， 选择进样体积为 25 μL 较为合适。需 注意的是， 由于进样量很小， 操作中必须严格防止纯 水、 器皿以及样品预处理过程中的污染， 以确保分析的 准确性。对于氟含量较低 0． x ～ x μg/g 的样品， 例如 大米样品， 进样体积为 25 μL 时， 需采用 3 mmol/L NaOH 淋洗液， 梯度淋洗， 延长了分析时间， 所以考虑 增加进样体积以提高灵敏度。更换定量环， 选择进样 体积为 100 μL， 淋洗液 NaOH 浓度 20 mmol/L 的大米 样品测定色谱图如图 6 所示， 氟与乙酸实现了较好的 分离， 不会影响测定结果， 而且不会延长分析时间， 无 需梯度淋洗， 减少了系统配置。 因此， 实验确定采用 20 mmol/L 的 NaOH 淋洗液等 度淋洗， 对于氟含量较高 xx ～xxx μg/g 的样品， 进样体 积25 μL; 对于氟含量较低的样品 0． x ～x μg/g ， 为了提 高灵敏度， 改善分离度， 进样体积100 μL。 2． 5方法精密度和准确度 对于氟含量较高 xx ～ xxx μg/g 的 4 个植物标准 样品， 分别采用实验确定的条件， 即高温燃烧水解水吸 收， 离子色谱法测定， 淋洗液 NaOH 浓度 20 mmol/L， 进样体积 25 μL， 平行处理测定 6 次， 结果列于表 1， 相 对误差 RE ＜10， 相对标准偏差 RSD ＜6， 结果的准 确度和精密度均较好。 对于氟含量较低的样品 0． x ～ x μg/g ， 在无合适 定值标准样品的条件下， 采用加标回收试验来确定方法 的可靠性和准确性。对所选的两个待加标样品小麦粉 和大米粉， 除按实验确定的方法平行处理 6 份外， 另外 平行称取5 份试样于瓷舟中， 在样品中分别加入100 μL 10 μg/mL 氟标准溶液 即1 μg ， 先用样品覆盖， 再覆盖 石英砂， 高温燃烧水解水吸收， 离子色谱法测定， 淋洗液 NaOH 浓度为20 mmol/L， 进样体积为100 μL， 结果列于 表2， 样品的加标回收率90 ～110。 图 6进样体积为 100 μL 的大米样品色谱图 Fig． 6Chromatogram of rice sample with the injection volume of 100 μL 567 第 6 期赵怀颖， 等 高温燃烧水解 － 离子色谱法测定植物样品中的氟第 30 卷 ChaoXing 表 1植物标准样品氟含量测定结果 Table 1Analytical results of fluorine in plant reference materials 植物标准样品 w F / mgkg －1 标准值平行测定值平均值 RE/RSD/ 灌木枝叶 GBW 0760224 320．621． 422． 7 22．723．120．521．89．105．30 灌木枝叶 GBW 0760323 420．522． 120． 9 20．221．319．720．89．704．10 茶叶 GBW 1001652 1455．457． 2 53． 960．754．659．957．09．504．97 茶叶 GBW 07605320 31298318 3012913033223064．503．93 表 2回收率试验 Table 2Recovery tests of the 样品 w F / mgkg －1 平行测定值平均值 回收率 R/ 小麦粉 1．281．051． 26 1．201．231． 35 1．23 95． 392． 7109．2 97．894．6 大米粉 1．261．671． 18 1．681．261． 16 1．37 96． 8106．2109． 9 95．490．4 2． 6离子色谱法与其他方法的比较 从表 3 可以看出， 对于不同种类不同含量的植物 样品， 用离子色谱法与氟离子选择电极法、 分光光度法 测得的总氟结果相近， 再经 t 检验， 3 种方法的测定结 果无显著性差异 t测＜ 4． 30 。氟离子选择电极法测 定部分操作比较简便， 但在测定过程中离不开分析人 员， 每个样品测定后需用纯水将电极反复冲洗干净， 较 低的样品需要较长的时间来稳定。而且对于离子选择 电极法和分光光度法， 大批量样品的测定需花费大量 的试剂。相对来说， 离子色谱法操作较为简便， 每个样 品进样后自动测定， 而且测定大批量样品可节省大量 的试剂， 降低了污染。 表 3三种测定方法结果比较 Table 2Comparison the results of three 样品 w F / mgkg －1 离子色谱法电极法分光光度法 灌木枝叶 GBW 0760221． 820．723．7 灌木枝叶 GBW 0760320． 820．824．1 茶叶 GBW 1001657． 061．2 59．1 茶叶 GBW 07605306317 307 小麦粉1．231．150．99 玉米粉2．252．012．15 四川米1．441．491．26 胡萝卜1．772．141．77 山东大葱10． 212．010．5 绿茶125121128 3结语 本文采用高温燃烧水解法处理植物样品， 改 NaOH 为纯水作为吸收介质， 使样品溶液与标准溶液基体一 致， 不需经 On GugardⅡH 柱处理， 即可得到较好的分离 效果， 简化了实验步骤， 节约了成本。样品热解过程中 产生的乙酸干扰氟的测定， 试验采用浓度 20 mmol/L 的 NaOH 淋洗液等度淋洗， 对于氟含量较高 xx ～ xxx μg/g 的样品， 进样体积25 μL; 对于氟含量较低的样品 0． x ～x μg/g ， 进样体积 100 μL。建立的方法用于测 定氟含量较高的灌木枝叶和茶叶 4 个植物标准样品， 相 对误差 RE ＜10， 相对标准偏差 RSD ＜6 n 6 ， 结果的准确度和精密度较好， 而氟含量较低的样品 小麦粉、 大米粉和玉米粉的加标回收率为90 ～110。 离子色谱法测定氟离子含量， 具有较宽的线性范 围、 较低的检出限和较好的稳定性， 可满足不同含量植 物样品中氟离子测定的需要， 准确度、 精密度较好。与 氟离子选择电极法、 分光光度法相比， 操作简便， 自动 化程度高， 大批量样品的测定可节省大量试剂。 4参考文献 ［ 1］马运明， 马蔚． 氟化物的分析方法进展［J］ ． 环境与健康 杂志， 2003， 20 2 125 －126． ［ 2］Sissy A，Johnson R D H． Concentration levels of fluoride in bottled drinking water［J］ ． The Journal of Dentalhygiene， 2003， 77 3 161 －169． ［ 2］宋亚莲， 章平， 屠锦河． 离子选择电极法测定玉米叶中氟 化物［ J］ ． 仪器仪表与分析监测， 2001 2 35 －36． ［ 3］赵怀颖， 孙德忠， 吕庆斌． 燃烧水解 － 离子选择性电极法 测定植物样品中氟含量的方法改进［J］ ． 岩矿测试， 2010， 29 1 39 －42． ［ 4］王维， 沈四林， 李尚琴． 茶叶中氟的测定［ J］ ． 职业卫生与 病伤， 2004， 19 4 270 －271． ［ 5］吴代赦， 郑宝山， 陈依江， 汪海， 彭希珑． 酸浸/电极法测 定粮食中氟含量［J］ ． 南昌大学学报 理科版， 2006， 30 3 262 －263． 667 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2011 年 ChaoXing ［ 6］张玉明， 石庆． 氟试剂分光光度法测定氟化物的方法分 析［ J］ ． 水文， 2002， 22 6 50 －53． ［ 7］邓恢祥， 江晓虹． 氟试剂分光光度法测定水中微量氟的 改进［ J］ ． 中国卫生检验杂志， 1994， 4 4 220 －221． ［ 8］何良汉． 浅谈氟试剂分光光度法测定水中氟化物［J］ ． 工业水处理， 2007， 27 1 64 －65． ［ 9］陈静， 王烨， 王敏捷． 离子色谱法测定土壤中有效氟［ J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 2 173 －175． ［ 10］ 林国剑， 杨敏， 宋光泉． 离子色谱法测定新鲜蔬菜中的无 机阴离子［J］ ． 仲恺农业技术学院学报， 2004， 17 3 31 －34． ［ 11］ 胡培勤， 汪莉， 熊敏． 海产品及肉制品中氟的水蒸气蒸馏 － 离子色谱测定法［ J］ ． 环境与健康杂志， 2007， 24 7 540 －542． ［ 12］ 吴红雨， 蔡慧， 蒋荣荣． 离子色谱法测定桑叶中的氟化物 ［ J］ ． 仪器仪表与分析监测， 2005 2 38 －39 ［ 13］ 谷仕敏， 查河霞， 宋黎军． 茶叶浸出液中氟化物的离子色 谱测定法［ J］ ． 职业与健康， 2004， 20 6 49 －50． ［ 14］ 陈宁， 于彦彬， 刘嵘． 离子色谱法测定氟化物的干扰及其 消除［ J］ ． 理化检验 化学分册， 2000， 36 2 70 －71． ［ 15］ 林国剑， 杨敏． 离子色谱法测定新鲜蔬菜中 4 种阴离子 的研究［ J］ ． 广东农业科学， 2004 4 24 －25． ［ 16］ 吕玉新， 陈辉霞， 潘峰． 生物及矿物样品中总氟测定方法 的比较［ J］ ． 黑龙江环境通报， 2001， 25 1 51 －54． ［ 17］ 许惠英， 金建忠． 样品中微量氟化物的测定方法［J］ ． 广州化学， 2004， 29 2 62 －66． ［ 18］ 徐霞， 应兴华， 段彬伍． 食品中氟的赋存形态及其分析方 法［ J］ ． 食品与发酵工业， 2005， 31 9 79 －81． ［ 19］ 洪祥奇， 林庆光． 离子色谱测定茶叶中总氟方法的研究 ［ J］ ． 中国热带医学， 2009， 9 3 543 －544． ［ 20］ 冯福建， 刘晓平， 虞江萍， 王五一， 雒昆利． 环境样品中氟 的测定［ J］ ． 卫生研究， 2004， 33 3  288 －291． 中国地质学会 2011 年学术年会在北京召开 2011 年 11 月 2 日至 5 日， 中国地质学会在北京成功召开 2011 年学术年会。孟宪来常务副理事长出席大会 并致辞。会议以 “支撑、 引领 为实现地质找矿重大突破服务” 为主题， 旨在认真学习贯彻中央领导重要讲话 精神， 落实 找矿突破战略行动纲要 ， 展示近年来地质找矿及研究的工作成果， 促进全国地质领域的学术交流， 发挥地质科技在地质找矿中的支撑引领作用， 为增强矿产资源保障能力、 实现地质找矿重大突破服务。 13 位国内知名专家以燕山运动 一次突发的大地构造变动、 我国入地计划的新进展、 亚洲风成系统地球化学 示踪研究、 白垩纪大洋红层与深时 Deep － Time 研究、 进化论十大假说及寒武大爆发的本质属性、 512汶川地 震地质构造成因、 古亚洲洋构造域与北亚造山区 定义、 结构与演化、 岩石高边坡稳定性评价及崩滑地质灾害机 理、 矿井水害预报预测与应急救援、 青藏高原 大陆碰撞过程与成矿作用、 综合信息地壳稳定性区划研究初步结 果、 新疆富铁矿成矿地质特征及主攻类型成矿模式、 矿物学环境属性研究进展等内容作大会主题报告。 本次会议共设置 13 个分会场， 分别就我国深部探测与地壳结构、 全国固体矿产勘查方法与技术、 勘查地球化 学理论与技术、 地质与城市化、 地质科技期刊在推动科技创新中的引领作用、 地质灾害与环境安全、 金矿找矿理论 培训、 矿山地质环境防治研究、 水文地质学科发展的机遇与挑战、 天山找矿、 中国主要陆块聚散过程、 裂变径迹年 代学及其地质应用、 资源及环境研究中现代矿物学的地位与作用等方面开展研讨和交流。会议共审核刊印论文 摘要 233 篇， 内容涵盖范围广泛， 反映了我国当前地质科学领域的研究现状和最新成果。 “支撑、 引领 为实现地质找矿重大突破服务” 的主题开展深入的学术交流活动。会议将在推进地质科技 交流、 促进地质科技研究与地质调查与勘查的结合、 推动地质工作紧密结合经济社会发展、 紧密服务于经济社会 发展方面起到积极的作用。 信息来源 中国地质学会 767 第 6 期赵怀颖， 等 高温燃烧水解 － 离子色谱法测定植物样品中的氟第 30 卷 ChaoXing