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2013 年 12 月 December 2013 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol. 32,No. 6 931 ~937 收稿日期 2013 -04 -12; 接受日期 2013 -05 -30 基金项目 山东黄金集团有限公司博士后科研项目 BSH - 2012 - 06 ; 江西省教育厅青年基金项目 GJJ12362 ; 山东省 博士后创新基金项目 201302013 ; 江西省社会科学“十二五“ 2012 规划项目 12YJ57 作者简介 胡海祥, 博士, 副教授, 研究方向为工艺矿物学及磨矿分级与浮选。E- mail hhxok qq. com。 文章编号 0254 -5357 2013 06 -0931 -07 焦家金矿主矿区金矿石的赋存特征 胡海祥1, 2,牛桂强3,刘洪澜3,刘海龙3,王攀志3 1. 江西理工大学应用科学学院,江西 赣州341000; 2. 山东黄金集团有限公司博士后科研工作站,山东 济南250100; 3. 山东黄金集团有限公司焦家金矿,山东 莱州261441 摘要 焦家金矿带是莱州 - 招远金矿区最重要的金矿带之一, 产状复杂且 性状变化较大。以往研究主要针对矿物种类、 载金矿物及其形状及嵌布关 系等进行分析, 缺乏对金粒矿物学、 金矿物种类及金颗粒的成色研究。本 文采用偏光/反光显微镜、 体视显微镜、 扫描电镜、 能谱仪、 X 射线衍射仪等 技术手段对焦家金矿主矿区深部开采的矿石样品进行分析, 研究内容主要 包括金赋存状态、 金粒度、 金形状、 金矿物类型及不同大小金粒的成色特 征。结果表明 载金矿物主要以黄铁矿、 黄铜矿等硫化矿和石英、 长石等脉 石矿物为主。金赋存状态有裂隙金 64. 82 、 包裹金 19. 29 、 晶隙金 15. 89 ; 黄铁矿、 黄铜矿中金粒较大, 连群分布占多数, 脉石中金粒细 小, 孤立分布占多数。金矿物形状复杂, 主要有球状金、 三角形金、 矩形金。金矿物种类丰富, 以自然金、 银金 矿、 自然银、 含铁自然银为主, 其次为金铜矿、 螺硫银矿、 碲化金银。金矿物粒度范围较大, 大金颗粒可达到 90 ~110 μm, 小金颗粒只有2 ~3 μm。金银矿物的成色普遍较高, 大粒金成色低, 以银金矿为主, 小粒金成色 高, 大都为自然金。本文丰富了焦家金矿矿物学研究的内容, 为后续选冶工艺提供了调控依据和重要信息。 关键词 焦家金矿; 赋存特征; 扫描电镜; 线扫描分析; 能谱分析 中图分类号 P618. 51; P575. 2; P575. 5文献标识码 A 胶东是中国最重要的金矿集区, 是一个主要由 前寒武纪基底岩石和超高压变质岩块组成、 中生代 构造 - 岩浆作用发育的内生热液金矿成矿集中区, 其金矿床形成时代和产出背景在全球造山型金矿中 独一无二。山东莱州 - 招远金矿区是胶东金矿集区 的主要组成部分, 拥有玲珑、 焦家等世界级金矿。其 中, 焦家金矿带是莱州 - 招远金矿区最重要的金矿 带之一。该带内已发现了 3 个特大型金矿床及一批 大中型金矿床, 累计探明金储量超过 500 吨。焦家 断裂带在寺庄金矿区内处于与成矿关系十分密切的 玲珑黑云母花岗岩内及胶东群黑云斜长角闪片麻岩 的接触带上, 产状复杂且变化较大 [1 ]。由于断裂带 产状的变化和地质背景的复杂化, 焦家金矿控矿构 造系统也随之出现了明显的多样性 [2 ]。由于该区 在采矿方面存在的科学疑难问题多、 找矿难度大、 隐 伏矿为主、 物化探异常干扰显著等原因, 前期对该区 矿石的工艺矿物学研究以常规为主, 李德亭等 [3 -4 ] 对焦家金矿深部矿石矿物种类、 载金矿物种类及金 赋存状态等进行了初步研究, 研究表明矿物主要有 黄铁矿、 黄铜矿、 方铅矿等硫化矿和石英、 绢云母、 钾 长石等脉石矿物; 黄铁矿、 黄铜矿为主要载金矿物, 金常以裂隙方式充填于黄铁矿、 黄铜矿等硫化矿中。 现有成果对金赋存状态特征、 金矿物种类、 不同大小 金粒的成色等研究涉及很少, 且缺乏先进测试手段 进行综合表征。 焦家金矿的主矿区是原矿主要供应区, 该矿区 139 ChaoXing 供应给焦家金矿的矿量占到总供应量的 70。本 文在主矿区采集深采矿石, 采用偏光反光两用显微 镜、 扫描电镜 [5 -10 ]、 X 射线衍射仪[11 -13 ]以及能谱分 析 [14 -16 ]研究工艺矿物学特征, 查清载金矿物种类及 含量, 进而分析金在主要载金矿物中的赋存状态及 特征, 同时研究金的形状、 金粒度大小及分布特点, 对不同粒度的金成色、 金矿物类型等进行系统分析, 研究成果丰富了焦家金矿矿物学研究的内容, 为后 续选冶工艺提供了调控依据和重要信息。 1实验部分 1. 1仪器及工作条件 LEICA - DMLP 高级研究型偏光反光两用显微 镜 德国 LEICA 公司 主要附件 LEICA MPS30 照 相系统, 荧光附件。 LINKAM 热 台 THMSE600 - 196 ~ 600℃ 配备工艺矿物学研究的高级软件 LINKSYS。 LEICA - MZ6 高级研究型体视显微镜 德国 LEICA 公司 该设备自带全套摄像、 自动照相、 颗 粒分析软件。工作条件为自动对焦; 固定倍率切换 9 段; 放大倍率 15 ~ 100 倍; 视野范围 3. 3 ~ 41. 2 mm; 工作距离 100 mm; 灯源 LED 环形灯; 物镜 0. 63 ~4 X。 SSX -550 型扫描电镜及其附带的 DX -4 能谱 仪 日产岛津公司 工作条件为二次电子图像分辨 率 3. 5 nm, 放大倍率 20 ~30000 倍。 Empyrean 型 X 射 线 衍 射 仪 XRD,荷 兰 PANALYTICALB. V 公司 配合显微镜分析鉴定矿 物种类, 工作条件为功率 3 kW, 测角仪重现性 0. 0001, 测角仪类型 T -2T。 1. 2实验方法 对矿区井下 300 m、 400 m、 500 m 处合计取样 150 kg, 选取有代表性的矿样按要求制作成 120 块 抛光片和 30 块矿石薄片。采用不同仪器进行观察 研究。 2金矿主矿区主要矿物组成与金赋存形态 2. 1载金矿物的种类 通过光片研究并结合化学分析及化学物相分析 等方法, 查明焦家金矿主矿区矿物种类主要为硫化 矿, 以黄铁矿、 黄铜矿为主, 还有少量方铅矿、 闪锌 矿、 磁黄铁矿、 黝铜矿、 辉铋矿、 辉钼矿。金属氧化物 主要为褐铁矿及少量磁铁矿等。脉石有石英、 长石、 绢云母、 方解石和绿泥石类矿物等; 还有极小量的菱 铁矿、 石榴石、 金红石、 锆石、 榍石、 磷灰石等矿物。 采用高级研究型偏光反光两用显微镜对 120 块 抛光片研究, 发现载金矿物主要为硫化物, 如黄铁 矿、 黄铜矿、 闪锌矿和方铅矿; 载金脉石矿物主要是 石英和长石。对 30 块薄片进行研究, 统计发现硫化 物中金粒有 152 粒, 脉石矿物中金粒 22 颗。硫化物 中金粒占 87. 37, 脉石中金粒占 12. 63。金在各 矿物中赋存含量如图 1 所示, 黄铁矿、 黄铜矿是重要 载金矿物。66. 25 的金赋存在黄铁矿中, 19. 29 的金赋存在黄铜矿中, 11. 52 的金赋存在石英中, 其他矿物及脉石中含金量很少。 黄铁矿是最重要的载金矿物。在矿石中呈自形 粒状、 半自形粒状和它形粒状, 集合体呈致密块状、 粒状或结核状、 脉状等。浅黄 铜黄 色, 条痕绿黑 色, 强金属光泽, 不透明, 无解理, 参差状断口, 在地 表条件下易风化为褐铁矿。黄铁矿与黄铜矿密切共 生, 成矿期多见黄铁矿包裹黄铜矿。黄铁矿的裂隙 往往被黄铜矿充填, 表明时间上的同期性。黄铁矿 的嵌布粒度最小为 0. 001 mm, 最大为 3. 9 mm, 一般 分布于 0. 050 ~0. 10 mm 范围内。黄铜矿也是重要 的载金矿物。黄铜矿呈现黄铜色, 表面常由于氧化 产生斑驳的蓝、 紫、 褐色的锖色, 强金属光泽。黄铜 矿的嵌布粒度粗细不均匀。黄铜矿呈它形粒状, 以 细粒、 微细粒状嵌布在脉石中, 黄铜矿的嵌布粒度最 小为0. 001 mm, 最大为1. 21 mm, 一般分布于0. 030 ~0. 080 mm 范围内。 图 1载金矿物及脉石中金的含量 Fig. 1Gold contents in different minerals 2. 2金赋存状态分析 对主要载金矿物黄铁矿、 黄铜矿、 石英和长石等 中的金赋存状态进行分析。 239 第 6 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2013 年 ChaoXing 2. 2. 1裂隙金 通过对120 块磨制光片进行高级研究型偏光反 光两用显微镜及扫描电镜观察, 查明焦家金矿中金的 赋存状态主要是裂隙金、 包裹金和晶隙金。其中裂隙 金占金矿物总量64.82。裂隙金 图2 成群网状分 布于硫化物裂隙或硫化物和石英裂隙中。对图 2 a 中的裂隙金 1 、 2 点进行能谱分析 图 3 。从图 3 a 可知, Au 的 M 线在2.120 keV 处出现, Ag 的 L 线 在2.992 keV 处出现, Fe 的 K 线在 6. 405 keV 处出 现, 可知裂隙金含有少量的 Fe, 另外还发现部分裂隙 图 2裂隙金扫描电子图片 Fig. 2The SEM image of fissure gold 金中含有 Cr、 Cu 等, 裂隙金银矿物成分比较复杂; 由 图3 b 可知, 石英裂隙中的金不含杂质元素, 表明在 热液脉 Au - SiO2封闭体系中不含其他元素, 二氧化 硅溶胶聚集形成凝胶, 金溶胶可在凝胶内呈浸染状固 定下来, 后来随着凝胶结晶脱水作用, 使金以微粒分 散或溶解状态作进一步的迁移, 在二氧化硅冷却形成 图 3裂隙金能谱图 Fig. 3The energy spectrum images of fissure gold 石英期间, 被圈闭的金溶胶可以发生扩散作用和聚集 作用, 结果形成颗粒裂隙金。有些裂隙金含有Fe、 Cr、 Cu 等, 有些又不含任何微量元素, 反映成矿热液是多 期次的, 金银矿物结晶也是多期次的。 2. 2. 2包裹金 通过 120 块磨制光片进行电子扫描显微镜观 察, 金赋存状态中包裹金占金矿物总量 19. 29。 用电子扫描显微镜研究金颗粒的生长和金成色情 况。光片显示小颗粒金分布广且多。图 4 是三颗包 裹金的扫面电镜图片, 较大颗粒 图 4 中 1 处 被黄 铜矿包裹, 金颗粒中含有孔洞, 这些孔洞结构有利于 溶液渗透, 为氰化溶金提供了良好的条件。图 4 中 2 处是被黄铁矿包裹的小粒金, 颗粒粒度为 14 μm, 小部分边界与石英接触; 图 4 中 3 处是被黄铁矿包 裹的小粒金, 颗粒粒度为 12 μm, 对该晶体进行了 Au、 Ag 和 Cu 的线扫描 图 5 。测定 Au、 Ag 和 Cu 相对的含量。从图 5 可知, 金边部成色低, 银略高, 也有微量铜。中心金高, 且有微量铜。 2. 2. 3晶隙金 晶隙金类型比较多, 占金矿物总量的 15. 89。 对磨制光片进行电子扫描显微镜观察, 晶隙金经常出 339 第 6 期胡海祥, 等 焦家金矿主矿区金矿石的赋存特征第 32 卷 ChaoXing 图 4包裹金的扫描电镜图片 Fig. 4The SEM image of inclusion gold 图 5包裹金的 Au、 Ag 和 Cu 线扫描图 Fig.5The Line scanning images of Au, Ag and Cu in inclusion gold 现在黄铁矿/黄铜矿晶隙 占 52. 12 、 黄铁矿/石英 晶隙 占28.45 、 黄铜矿/石英晶隙 占13.20 及 黄铜矿/斑铜矿晶隙 占 6. 23 。图 6 是黄铁矿/石 英晶隙间的金矿物, 晶隙金成群分布。能谱分析可 知 金矿物晶体中心 图 6 中 1 处 含 Ag 17. 544, Au 82.456, 属于自然金; 金矿物晶体边部 图 6 中 2 处 含 Ag 13.453, Au 86.547, 属于自然金。小 颗粒金矿物 8 μm, 图 6 中 3 处 赋存于黄铁矿和石 英晶隙间。能谱分析表明 小颗粒金矿物含 Ag 15.949, Au 82.547, Fe 1. 504。能谱测试粒度 为3 ~8 μm 的 7 颗小金颗粒, 表明小粒金矿物成色 高, 为830.62‰ ~898. 95‰, 属于自然金。说明焦家 金矿成矿期间的溶液十分丰富, 在高温时是一个相, 随着温度降低, 金先沉淀, 而银后沉淀, 固溶体分离, 而随着结晶到后期, 形成尾部和尾梢, 金的成分发生 变化, 形成的金颗粒中银含量幅度变化较大。 研究结果表明焦家金矿金赋存状态主要是裂隙 金、 包裹金和晶隙金。裂隙金最多占金矿物总量 64. 82, 其次是包裹金和晶隙金。裂隙金矿物成分 复杂, 有时含 Fe、 Cr、 Cu 等, 包裹金体内局部有孔 洞, 金边部成色低, 晶隙金类型丰富, 形状多变, 多属 自然金。 图 6晶隙金扫描电子图片 Fig. 6The SEM image of intercrystalline gold 3主矿区金矿物形态及种类 3. 1金粒度 用高级研究型偏光反光两用显微镜观察, 硫化 物黄铁矿、 黄铜矿中金颗粒较大, 连群分布占多数, 孤立分布较少 [17 -18 ]。脉石中金颗粒细小, 孤立分布 占绝大多数, 极少见连群分布。金矿物粒度范围较 大, 大颗粒可达到90 ~ 110μm, 小颗粒只有2 ~ 3 439 第 6 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2013 年 ChaoXing μm。其中 0. 104 ~ 0. 147 mm 的金颗粒占 1. 85, 0. 074 ~0. 104 mm 金颗粒占 4. 25, 0. 043 ~0. 074 mm 金颗粒占 16. 24, 0. 037 ~0. 043 mm 金颗粒占 30. 58, 小于 0. 037 mm 金 颗 粒 占 大 多 数, 占 47. 08。不同载金矿物中金粒的粒度含量见表 1。 从表 1 可知细粒级载金矿物中的金含量较多, 如小 于 0. 037 mm 的石英中金相对含量达 56. 01, 粗粒 中金含量较少, 如黄铁矿中 0. 104 ~ 0. 147mm 的金 相对含量只有 3. 67。 表 1载金矿物中金不同粒度的含量 Table 1The gold percentage characteristics in different minerals 载金 矿物 不同金粒度的相对含量 w Au / 0.104 ~0.147 mm 0.074 ~0.104 mm 0.043 ~0.074 mm 0.037 ~0.043 mm <0.037 mm 合计 黄铁矿3.6710.3827.1840.7718.00- 黄铜矿03.3415.0130.2351.42- 石英0.912.0010.8930.1956.01- 其他007.4928.5064.01- 含量1.854.2516.2430.5847.08100 图 7金赋存典型形状图 Fig. 7Typical photos of gold occurrence 3. 2金形状 用高级研究型偏光反光两用显微镜和高级研究 型体视显微镜观察, 焦家金矿主矿区金矿物形状主 要有球形 占 40. 25 、 三角形 占 9. 28 、 矩形 占 6. 91 、 条 形 占 12. 14 、 块 形 占 8. 24 、 钩形 占 11. 85 、 不规则形 占 11. 33 金等。金的典型形状见图 7。 3. 3金矿物种类 用高级研究型偏光反光两用显微镜观察, 结合 XRD 衍射仪测试结果, 发现金矿物种类较丰富, 有自 然金、 银金矿、 自然银、 金铜矿、 含铁自然银、 螺硫银 矿、 金银碲化物等。金矿物类型与含量见表 2。其中 金银系列矿物占 87. 55, 金铜矿占 6. 58, 螺硫银 矿占3.31, 碲化金矿占 2. 56。金银矿物成色统 计见表3。从表3 可知, 金银矿物平均成色较高, 其中 自然金达950.21‰, 银金矿达 738. 92‰, 金银系列矿 物加权成色达到728. 88‰。银金矿在金银矿系列含 量中的比例 分配率 占到 79. 70, 是最重要的金矿 物, 其次为自然金, 分配率占14.68。 539 第 6 期胡海祥, 等 焦家金矿主矿区金矿石的赋存特征第 32 卷 ChaoXing 表 2金矿物类型与含量 Table 2The gold mineral types and their contents 金银矿物系列矿物名称w/ 金银系列自然金12.85 银金矿69.78 自然银3.67 含铁自然银1.25 小计87.55 金铜系列金铜矿6.58 硫化物系列螺硫银矿3.31 碲化物系列碲化金银2.56 合计-100. 00 表 3金银矿物成色和含量 Table 3The gold percentages and contents of gold- silver minerals 矿物名称平均成色/‰w/分配率/加权成色/‰ 自然金950. 2112. 8514. 68728.88 银金矿738. 9269. 7879. 70 自然银11.373. 674.19 含铁自然银01. 251.430 合计-87. 55100. 00- 用高级研究型偏光反光两用显微镜观察, 结合 能谱分析测定不同粒度金矿物成色。由表 4 的分析 结果可知, 60 μm 和 32 μm 的大颗粒金成色分别为 543. 75‰和 549. 38‰, 14 μm 和 12 μm 的小颗粒金 成色分别是 859. 72‰和 856. 15‰, 说明大粒金成色 低, 为银金矿; 小颗粒金与大颗粒金相比成色明显较 高, 小颗粒金大都为自然金。 表 4金矿物不同晶体颗粒的成色 Table 4The gold percentages of different size crystal particles 金颗粒粒度/μmw Ag /‰w Au /‰金含量水平 定名 60456. 25543. 75金低银金矿 32450. 62549. 38金低银金矿 14140. 28859. 72金高自然金 12143. 85856. 15金高自然金 4结语 以往研究成果对焦家金矿深部矿石的矿物种 类、 载金矿物种类及金赋存状态等进行工艺矿物学 常规研究, 查明主要载金矿石是黄铁矿、 黄铜矿等硫 化矿及石英、 长石等脉石矿物; 金多数以裂隙金方式 存在, 少数以包裹金、 晶隙金存在。随着井下纵深采 矿的进一步开拓, 现有工艺矿物学结论明显难以满 足后续选冶技术的调控要求。本文采用偏光反光两 用显微镜、 扫描电镜、 X 射线衍射仪及能谱分析等先 进手段, 综合分析了焦家金矿主矿区的金矿石样品 中金的不同赋存状态、 嵌布粒度特征, 金的形状、 种 类、 分布状态, 不同粒度金的成色特征等。研究结果 显示主要载金矿物是黄铁矿、 黄铜矿、 闪锌矿、 方铅 矿、 石英和长石; 金赋存状态有裂隙金、 包裹金和晶 隙金; 金矿物形状有球形、 三角形等, 其中球形颗粒 最多; 金矿物粒度范围较大, 大金颗粒可达到 90 ~ 110 μm, 小金颗粒只有 2 ~3 μm; 金矿物种类丰富, 有自然金、 银金矿、 自然银、 金铜矿等; 金银矿物的成 色普遍较高, 赋存于硫化物中的大颗粒金, 成色较 低, 小粒金成色较高。 本文利用不同先进手段表征互相印证, 提高了 研究结论的可靠性与准确性, 丰富了焦家金矿内生 热液金矿成矿区含金黄铁矿石英脉型金矿工艺矿物 学的研究内容, 为后续选冶作业提供了调控依据和 重要矿物信息。由于缺乏对主要含金脉石矿物 石 英、 长石等 构造特征, 金在其中赋存状态、 嵌布关 系等方面的研究, 应进一步对其进行系统分析, 以为 提高后续选矿作业脉石中金的回收效果提供重要的 分析依据。 5参考文献 [ 1]赵鹏沄, 顾雪祥, 邓小华. 山东焦家金矿矿床成因及 成矿模式[ J] . 地质与勘探, 2007, 51 4 29 -35. 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Previous research has focused on mineral types and shapes,gold- bearing ore species andrelationshipbetweenminerals.However, studiesofdetailedgoldmineralogy, occurrence characteristics,and fineness of different gold grain have been largely overlooked. The samples collected from the Jiaojia Gold Mine were comprehensively studied using Advanced Polarized Light Reflective Dual Microscope, Stereoscopic Microscope,Scanning Electron Microscopy,Energy Spectrometer and X- ray Diffractometer.The results show as following main gold bearing minerals are sulfide and gangue,sulfide was mainly pyrite and chalcopyrite,gangue was mainly quartz and feldspar.The occurrence types of gold included 64. 82of intercrystalline gold, 19. 29 of inclusion gold and 15. 89 of fissure gold. Gold size was larger in pyrite and chalcopyrite than in gangue minerals. Meanwhile,the majority of gold was distributed as groups in sulfide minerals and isolation in gangue minerals. The gold shapes were mainly spherical,triangular and rectangular. Gold species were abundant,such as natural gold,electrum,and natural silver and natural silver including iron,and less as auricupride,acanthite,gold and silver telluride. The sizes of gold have a wide range,as large grains are up to 90 -110 μm and small grains are 2 -3 μm. The fineness of large gold particles was low and the main ingredient was electrum,whose main ingredient was natural gold in small particles. Key words Jiaojia gold mine; occurrence characteristics; Scanning Electron Microscopy SEM ; line scanning analysis; Energy Spectrum Analysis 739 第 6 期胡海祥, 等 焦家金矿主矿区金矿石的赋存特征第 32 卷 ChaoXing
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