加速溶剂提取_GC-MS同时测定动物组织中有机氯农药和多氯联苯_佟玲.pdf

2014 年 3 月 March 2014 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 33，No． 2 262 ～269 收稿日期 2013 －07 －17; 接受日期 2013 －08 －13 基金项目 中国地质调查局地质调查工作项目 1212010816028 ; 国土资源公益性行业科研专项 200911044 －02 －2 作者简介 佟玲， 副研究员， 主要从事环境有机污染物分析工作。E- mail winter_tl sina． com。 文章编号 0254 －5357 2014 02 －0262 －08 加速溶剂提取/GC － MS 同时测定动物组织中有机氯农药 和多氯联苯 佟玲1，杨佳佳1，阎妮2，吴淑琪1 1． 国家地质实验测试中心，北京 100037;2． 中国地质大学 北京 水资源与环境学院，北京 100083 摘要 动物组织样品油脂含量大、 干扰杂质多， 对其中低 含量有机氯农药及多氯联苯的分析会造成较大程度的影 响。针对动物组织样品基质复杂的特点， 本文以二氯甲 烷 － 丙酮 体积比为 1 ∶ 1 的溶剂体系， 采用加速溶剂萃 取技术对样品进行提取， 在提取过程中尽量减少脂肪的 共提出， 然后采用凝胶渗透色谱技术去除样品中的大部 分油脂， 再结合弗罗里硅土为填料的固相萃取方法对样品进一步净化， 能够达到充分去除油脂和小分子杂质 的目的。采用气相色谱 － 质谱分析 17 种有机氯农药及 7 种指示性多氯联苯， 各化合物的回收率在 81． 6 ～113． 4之间， 检出限在 1． 02 ～3． 59 ng/g 之间， 技术指标优于部分国家标准。本方法改进了动物样品的 净化效果， 建立了凝胶渗透色谱结合固相萃取技术的净化方法， 达到了样品快速自动提取、 溶剂用量少、 基质 净化彻底的目的， 降低了方法检出限， 能够满足快速、 准确检测动物组织中低含量持久性有机污染物的要求。 关键词 动物组织; 有机氯农药; 多氯联苯; 加速溶剂萃取; 凝胶渗透色谱; 固相萃取; 气相色谱 － 质谱法 中图分类号 S482． 32; O625． 21; O657． 63文献标识码 A 我国曾经大量生产和使用有机氯农药 如六六 六、 DDTs、 六氯苯等 ， 造成目前仍然在某些地区污 染较为严重 ［1 －3 ］。如文献［ 4］ 报道中国南方作为饲 料用小杂鱼中的 DDTs 含量普遍较高。多氯联苯 PCBs 作为具有良好的化学惰性、 耐热性、 不可燃 性以及低蒸气压和高介电常数等特点的一类化合 物， 曾广泛应用于如变压器、 电容器等电子设备中， 尽管在 20 世纪 80 年代已经禁用， 但我国的河流、 近 海等地区都有中等水平的污染 ［5 －6 ］。目前国内外的 大量电子垃圾涌入中国局部地区， 进行拆解和回收 利用， 造成 PCBs 污染较为严重。如浙江省某电子 垃圾拆解地的鸡蛋和鲫鱼中多氯联苯总量为 6511． 71 pg/g、 21204． 43 pg/g［7 ］， 远高于非拆解区。 通过食物链的传递， 这些有机污染物最终会对人类 造成威胁， 如香港学者研究发现 111 名健康香港居 民的血浆中 p， p － DDE 和 PCB 180 的检出率高达 100［8 ］。因此调查研究环境动物中有机氯农药及 多氯联苯等持久性有机污染物的残留水平是非常有 意义的。 为了保证分析结果的准确可靠性， 前处理方法是 首要考虑的问题。动物组织类样品的提取方法种类 较多， 如国家标准 GB /T 5009． 192008 采用振荡法 或匀浆搅拌法， 溶剂用量大而且批量样品提取时间 长 ［ 9 －11 ］， 近年来加速溶剂萃取技术应用越来越广 泛 ［ 12 －15 ］。样品净化方面， 由于该类样品含有大量油 脂， 干扰组分复杂， 净化不彻底会造成结果的不准确， 甚至会影响分析仪器的使用寿命， 因此对净化步骤的 要求较高。浓硫酸净化和凝胶渗透色谱技术多用于 动物类样品的净化 ［ 16 －21 ］， 结合固相萃取、 基质固相分 散等技术也有文献报道 ［ 22 －23 ］。如科威特研究人员采 用加压液体萃取技术提取海洋动物样品中的有机氯 农药和多氯联苯， 样品净化采用配有硅胶小柱的全自 262 ChaoXing 动净化仪， 洗脱溶剂为正己烷、 正己烷与二氯甲烷的 混合溶剂共130 mL。去除脂肪采用凝聚渗透色谱， 方法的重复性精密度在 69． 2 ～119之间， 鲜样的 方法检出限在0．04 ～7．48 ng/g 之间 ［ 24 ］。 本文选用加速溶剂萃取方法对冷冻干燥后的样 品进行提取， 建立了凝胶渗透色谱结合固相萃取技 术的净化方法， 达到了样品快速自动提取、 溶剂用量 少、 净化彻底的目的。针对 17 种有机氯农药及 7 种 指示性多氯联苯采用气相色谱 － 质谱进行定性定量 分析， 该方法能满足环境动物组织样品中痕量持久 性有机污染物检测的需求。 1实验部分 1． 1仪器设备 DIONEX ASE 200 型加速溶剂萃取仪 美国戴 安公司 ; T25 基本型均质器， 配有 S25 N －18G 分散 刀头 德国 IKA 公司 ; ALPHA 2 －4/LSC －16 冷冻 干燥机 德国 Marin Christ 公司 ; KL512/ 509J 型12 位恒温水浴氮吹仪 北京康林科技股份有限公司 ; 旋转蒸发仪 Rotavapor R －210 BUCHI 公司 ; 电子 天平 MXX －212 最大称重 210 g， 精度 0． 01 g， 北京 赛多利斯仪器系统有限公司 。 自动凝胶渗透色谱仪 LabTech 公司 ， 色谱柱 内径 20 mm， 长度 300 mm， 色谱柱填料为 Bio － Beads SX －3; 12 管防交叉污染固相萃取装置 美国 Supelco 公司 。 Varian 450GC －240MS 气相色谱 － 质谱联用仪， 配备离子阱质量分析器和 8400 自动进样器， DB － 5MSUI 毛细管色谱柱 30 m 0． 25 mm 0． 25 μm， J＆W 公司 。 1． 2主要试剂及材料 25 种化合物 具体化合物见表 1 标准溶液 浓 度分别为 10． 0 μg/g 异辛烷相 ， 购自中国计量科 学研究院， 使用前配制成 1． 0 μg/g 混合标准溶液 换算成体积浓度为 0． 69 μg/mL ， 待用。 替代物 2， 4， 5， 6 －四氯间二甲苯、 PCB 103 和 PCB 204 单个标准溶液浓度为10．0 μg/g 异辛烷相 ， 用正 己烷配制成1．00 μg/mL 混合标准溶液， 备用。 正己烷、 丙酮、 二氯甲烷均为色谱纯， 无水硫酸 镁 分析纯 。 固 相 萃 取 材 料SPE小 柱 CNWBOND FLORISIL SPE TUBES， 2 g， 6 mL， 德国 CNW 公司 。 吸附剂填料 弗罗里硅土 60 ～100 目， 国家 Sigma － Aldrich 公司 。 1． 3样品前处理方法 样品制备 动物组织样品采集后， 取可食部分进行 绞碎。在冷冻干燥器中冷冻干燥48 h 后取出， 保证样 品不含水分， 然后进行研磨粉碎， 置于冰箱冷藏待用。 样品 ASE 提取 ASE 萃取池中依次加入 5 g 弗 罗里硅土， 准确称取 1． 5 g 冻干样品及相应替代物 浓度为 40 ng/mL 。ASE 提取的提取溶剂为二氯 甲烷 － 丙酮 体积比 1 ∶ 1 。系统压力 10 MPa 约 1500 psi ， 温度 90℃， 加热时间 5 min， 静态时间 5 min， 冲洗体积 60， 循环 2 次。 样品净化 采用凝胶渗透色谱 GPC 结合固相 萃取 SPE 的净化方式进行净化。①GPC 净化 浓 缩后的提取液用二氯甲烷定容至 3 mL， GPC 定量环 为 2． 0 mL 最终浓缩上机时实际样品分析量为 1 g 干样 ， 流速为 4 mL/min， 流动相为二氯甲烷。收集 保留时间为 14 ～21 min 的淋洗液， 氮吹浓缩过程中 逐步加入正己烷， 使浓缩液最终换为正己烷相， 体积 1 ～2 mL， 待下一步净化。②SPE 净化 选用弗罗里 硅土小柱。SPE 柱先分别用淋洗液和正己烷各 10 mL预淋洗， 然后上样净化， 用 9 mL 正己烷 － 乙 酸乙酯淋洗液 体积比 9 ∶ 1 进行洗脱并收集， 洗脱 液浓缩后正己烷定容至 1 mL。待上机分析。 1． 4气相色谱 － 质谱分析条件 1． 4． 1气相色谱条件 气相载气为氦气， 纯度 99． 999; 恒流模式， 柱 流量 0． 8 mL/min， 进样口温度 270℃， 不分流进 1． 5 min， 进样体积 1 μL。升温程序 初始温度 60℃， 以 20℃ /min 升至 220℃， 保持 12 min， 再以 25℃ /min 升至 280℃， 保 持 4 min， 再 以 3． 0℃ /min 升 至 300℃。总分析时间为 37． 07 min。 1． 4． 2质谱条件 电离方式为电子轰击源 EI ， 传输线温度 280℃， 离子阱温度200℃， 真空室温度40℃， 灯丝电流10 μA， 电子倍增器电压50 V， 溶剂延迟时间10 min。 2结果与讨论 2． 1样品制备 动物组织样品鲜样用四分法取样， 在瓷盘中迅 速切碎后放入高速组织捣碎机内， 捣碎 1 ～ 2 min。 肉糜状样品在冷冻干燥器中冷冻干燥 48 h 后取出， 进行研磨粉碎， 置于冰箱中冷藏待测。选用猪肉、 牛 肉、 鸡肉、 鱼肉四类样品进行研究， 冷冻干燥后采用 称重法计算含水率在 72 ～ 76 之间。冷冻干燥 后的样品便于 ASE 提取， 省去了样品提取液的除水 362 第 2 期佟玲， 等 加速溶剂提取/GC － MS 同时测定动物组织中有机氯农药和多氯联苯第 33 卷 ChaoXing 步骤， 提高了样品的提取效率。干燥样品取样量为 1． 5 g 时相当于鲜样 6 g 左右。 2． 2提取方法优化 本文比较了匀浆提取和 ASE 两种提取方法， 同 时优化 ASE 的提取条件。新鲜样品绞碎后采用匀 浆提取， 每个样品提取 2 次共用 100 mL 溶剂， 每次 1 ～2 min， 合并提取液过滤除水、 浓缩后上机分析， 各化合物的回收率在 71 ～ 109 之间。可以看 出， 这两种提取方法均能对样品进行很好的提取， 匀 浆提取时间短， 适用于新鲜样品的提取， 但操作复杂 需除水过滤、 溶剂用量大。ASE 提取技术能够实现 自动化， 同时提取时在萃取池中加入 5 g 弗罗里硅 土能达到在线去除少量脂肪的目的。 图 1ASE 不同提取温度时各化合物的提取回收率 Fig． 1The recoveries of extraction for 25 compounds by ASE at different temperatures ASE 提取过程的主要影响因素是压力和温 度 ［ 25 ］。提取温度的升高有利于克服基体效应， 降低 溶剂黏度， 加速溶剂分子向基体中扩散， 提高提取效 率及速度。但温度过高时， 有些沸点低的化合物容易 挥发造成回收率降低 ［ 26 －27 ］。在一定的压力下， 升高 温度有利于提高萃取效率 ［ 28 ］， 本研究根据选择提取 溶剂的特点， 在其他提取参数不变的情况下， 分别考 察了80℃、 90℃、 100℃和110℃四种温度对 ASE 提取 效率的影响， 结果如图1 所示。采用二氯甲烷 － 丙酮 混合溶剂 体积比 1 ∶ 1 进行提取， 动物组织中的脂 肪提取效率较低。当温度为 90℃时提取回收率相对 较高， 并结合二氯甲烷和丙酮的沸点等特性， 最终 ASE 选取90℃作为动物组织样品的提取温度， 循环 2 次作为提取次数， 此时回收率能达到很好的结果。 2． 3净化方法 由于动物组织样品含有大量的油脂， 对于样品 分析及仪器系统会造成很大干扰， 采用 GPC 净化能 够去除大部分油脂。流动相为二氯甲烷， 流速为 4 mL/min， 目标化合物流出时间为 14 ～ 21 min， 收集 该时间段的流出液， 浓缩后上机。加标回收率在 85． 3 ～116． 2之间， 满足分析的要求。从图 2 可 以看出， 鱼肉、 牛肉、 鸡肉、 猪肉等动物组织样品提取 液与标准品在保留时间上的差别， 经过 GPC 净化大 部分脂肪能被除去。 以基质较为复杂的牛肉样品为例进行研究， 经 过 GPC 净化的样品提取液浓缩挥干后仍然能看到 少量油脂的存在。当采用 2 g 弗罗里硅土 SPE 小柱 净化后， 能进一步除去样品中的油脂。采用样品提 取液浓缩后称量脂肪含量的方法比较了不同净化方 式的净化效果， 从表 1 的数据可以看出样品采用 GPC 结合 SPE 的净化方式处理后含油脂量最少， 对 油脂类杂质的净化效果最好。 表 1采用不同净化方法时样品提取液的脂肪含量 Table 1The lipids content of the sample extracted by different clean- up s 样品 脂肪含量 g 脂肪含量 SEP 净化后的 脂肪含量 GPC 净化后的 脂肪含量 GPC 结合 SEP 净化后的 脂肪含量 猪肉0．40480．34650．00320．0007 牛肉0．40720．37590．00380．0006 鸡肉0．10150．08010．00340．0007 鱼肉0．22630．19030．00230．0006 同时发现样品经 GPC 净化的浓缩液其全扫描 色谱图中保留时间为 29． 7 min 时有大干扰峰， 经质 谱分析其分子量为 386． 66， 推测为胆固醇， 通过 GPC 净化无法去除该类小分子化合物。SPE 的净化 462 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2014 年 ChaoXing 图 2鱼肉、 牛肉、 鸡肉、 猪肉的 GPC 紫外色谱图 Fig． 2The chromatograms of UV by GPC for fish，beef，chicken，pork 能够有效减少胆固醇的含量， 从图 3 可以明显看出 样品经 GPC 结合 SPE 净化后胆固醇的含量明显降 低， 对于动物组样品净化效果较好。 2． 4方法线性范围 混合标准溶液稀释配制成不同的浓度点以便绘 制标准曲线， 采用外标标准曲线法进行定量。根据仪 器响应情况确定不同化合物的线性范围为 狄氏剂 17． 25 ～ 172． 50 ng/mL， 异狄氏剂 13． 8 ～ 345． 00 ng/mL， 其余有机氯农药 3． 45 ～172． 50 ng/mL， 多氯 联苯分量1． 725 ～86． 25 ng/mL。标准曲线相关系数 大于0．994。气相色谱 － 选择离子质谱 GC － SIS － MS 及标准曲线数据见表 2。28 种化合物的色谱图 见图4。 2． 5方法检出限和回收率 选用超市购买的鸡肉样品作为空白样品 事先 经过测定未含待测物 。准确称取冷冻干燥后的样 品 1． 5 g， 加入 60 μL 浓度为 1． 00 μg/mL 的 3 种替 代物混合标准溶液。低添加浓度水平中狄氏剂、 异 狄氏剂浓度为 22． 08 ng/g， 其余有机氯农药为11． 04 ng/g， 多氯联苯分量 5． 52 ng/g; 高浓度添加水平中 狄氏剂、 异狄氏剂浓度为 55． 2 ng/g， 其余化合物为 27．6 ng/g。按照上述前处理方法进行处理， 重复添 加分析 7 个样品， GC － SIS － MS 检测， 考察方法精 密度。并根据低浓度添加回收数据按照 EPA 推荐 方法， 采用标准偏差计算得出方法检出限 MDL 。 各个化合物的添加回收率及检出限数据见表 3。 本方法采用冷冻法干燥样品后进行 ASE 提取 结合在线柱净化， 提取液经凝胶渗透色谱结合固相 萃取柱二次净化， 有效地除去了样品中干扰物质， 25 种目标化合物的平均回收率在 81． 61 ～113． 35 之间， 精密度 RSD 在 3． 0 ～14． 3 之间， 替代物 的平均回收率在 73． 27 ～ 104． 9 之间。各化合 图 3牛肉样品采用 GPC 及 GPC 结合 SPE 净化后的全扫描 色谱图 Fig． 3The full scan chromatograms of beef by clean- up with GPC or GPC combined with SPE 物的方法检出限在 1． 02 ～ 3． 59 ng/g 之间， 优于部 分国家标准， 如“GB/T 27952008” 采用气相色谱 质谱法测定冻兔肉中有机氯及拟除虫菊酯类农药 其中相关化合物的检出限为 10 ～50 ng/g 。 2． 6样品检测 采用建立的方法对北京市场上购买的动物样品 鲤鱼、 虾、 牛肉、 猪肉 进行检测， 考察方法适用性。先 对样品进行制备， 均匀取样后冷冻干燥待检测， 按照上 述前处理步骤操作每份样品平行分析2 次取平均检测 结果。从分析数据 表4 看出， 替代物回收率在73．0 ～107．9之间， 符合残留分析技术的要求。实际样品 562 第 2 期佟玲， 等 加速溶剂提取/GC － MS 同时测定动物组织中有机氯农药和多氯联苯第 33 卷 ChaoXing 表 225 种化合物的 GC － SIS － MS 分析定性、 定量离子及标准曲线相关系数 Table 2The quantitative ions and qualitative ions of GC- SIS- MS and correlation coefficient of standard work curve for 25 compounds 化合物 时间窗口 min 定量离子 m/z 定性离子 m/z 相关系数 r2 α －HCH 六氯苯 10．00 ～10．51 217 219183， 217， 2190．999 284284， 286， 2880．998 β －HCH γ －HCH PCB 15 δ －HCH 10．51 ～11．41 217 219183， 217， 2190．998 217 219183， 217， 2190．998 222152， 222， 2240．999 217 219183， 217， 2190．994 PCB 28 七氯 11．41 ～12．08 256186， 256， 2580．997 272235， 237， 2720．999 PCB 5212．08 ～12．43292220．222， 292， 2940．998 艾氏剂12．43 ～12．85263261， 263， 265， 291， 293， 0．999 环氧七氯12．85 ～13．82353353， 355， 3570．999 反式 －氯丹 PCB 101 13．82 ～14．86 375373， 375， 3770．997 326254， 256， 326， 3281．000 替代物 时间窗口 min 定量离子 m/z 定性离子 m/z 相关系数 r2 TCMX 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯 9．00 ～10．00242207， 209， 242， 244－ PCB 10312．85 ～13．82326254， 256， 326， 328－ 化合物 时间窗口 min 定量离子 m/z 定性离子 m/z 相关系数 r2 顺式 －氯丹13．82 ～14．86375373， 375， 3770．999 p， p＇－DDE 狄氏剂 14．86 ～15．81 246246， 248316， 3180．999 263235， 237，263， 2650．997 异狄氏剂 PCB 118 p， p＇－DDD o， p＇－DDT 15．81 ～17．21 263245， 261， 263， 2650．997 326254， 256， 326，3280．999 237165， 235， 2370．999 237165， 235， 2370．996 PCB 153 p， p＇－DDT PCB 138 17．21 ～20．15 360290， 292， 360， 3620．999 237165， 235， 2370．999 360290， 292， 360， 3621．000 PCB 18020．15 ～22．71396359， 361， 394， 3960．998 灭蚁灵22．71 ～23．98272235， 237， 272， 2740．999 替代物 时间窗口 min 定量离子 m/z 定性离子 m/z 相关系数 r2 PCB 20420．15 ～22．71358358， 360， 428， 432－ 图 428 种化合物 GC － SIS － MS 的 TIC 色谱图 Fig． 4The total ions chromatogram for 28 compounds by GC- SIS- MS 662 第 2 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2014 年 ChaoXing 表 3精密度、 准确度及方法检出限 Table 3The precision，accuracy and detection limits of the 化合物 低添加浓度水平 n 7 平均回收率 RSD 高添加浓度水平 n 7 平均回收率 RSD 检出限 ng/g α －HCH84．3 11．986．18．03．48 六氯苯98．110．283．97．13．46 β －HCH102．0 4．398．111．11．52 γ －HCH85．7 6．888．110．02．01 PCB 1593．76．598．67．61．06 δ －HCH90．1 11．090．99．83．40 PCB 28105．112．093．66．82．18 七氯95．57．688．88．42．51 PCB 52101．59．489．57．41．66 艾氏剂99．37．181．63．22．45 环氧七氯108．59．091．37．03．39 反式 －氯丹113．44．791．59．51．84 PCB 101106．69．995．97．11．84 顺式 －氯丹106．85．891．66．72．14 p， p＇－DDE95．77．696．010．92．53 狄氏剂92．54．596．99．83．59 异狄氏剂106．33．088．25．82．24 PCB 11898．56．0101．87．11．02 p， p＇－DDD90．49．595．312．12．98 o， p＇－DDT100．09．692．94．53．35 PCB 153101．76．494．37．51．13 p， p＇－DDT95．66．296．89．32．04 PCB 13892．610．596．59．71．68 PCB 18093．27．296．911．81．16 灭蚁灵100．43．791．39．71．29 替代物 平均回收率 RSD 平均回收率 RSD － TCMX74．34．173．34．2－ PCB 103103．34．286．97．2－ PCB 204104．95．794．05．8－ 表 4实际样品检测结果 Table 4Analytical results of actual samples 化合物 含量 ng/g 鲤鱼虾牛肉猪肉 六氯苯5． 001． 26－－ p， p＇－ DDE15． 362． 974． 763．57 p， p＇－ DDD6．31－－－ o， p＇－ DDT4．37－－－ p， p＇－ DDT5．61－－－ 替代物回收率 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯80．383． 273．0 79．9 PCB 10393．095． 7107． 197．9 PCB 204105．9100．4107． 999．5 中有检出的目标物检测结果见表 4， 其余化合物均 未检出， 检出的浓度较低， 符合相关食品标准的 要求。 3结语 本文建立了动物组织类样品中 17 种有机氯农 药及 7 种指示性多氯联苯的 GC － SIS － MS 分析方 法， 该方法的检出限在 1． 02 ～ 3． 59 ng/g 之间。主 要针对动物组织样品含有大量脂肪的特点， 采用 ASE 提取及在线净化， 结合 GPC 与 SPE 的净化步 骤， 能够很好地去除动物组织样品中的大量干扰物 质， 对样品净化较为彻底， 减少了对仪器系统的污 染， 提高了分析的准确度及灵敏度。同时 ASE 的自 动提取也降低了对分析人员的危害， 前处理过程的 溶剂使用量也大大减少。 该方法能够应用于生态地球化学调查中， 满足 地质调查的需要。今后结合更高灵敏度的分析仪器 如高分辨质谱等， 可以朝着更快速、 廉价的净化技术 和更高分析灵敏度的方法进行研究。 4参考文献 ［ 1］席英玉． 动物性食品中有机氯农药多残留检测方法的 研究［ J］ ． 福建水产， 2006 2 38 －43． ［ 2］张海秀． 农业环境中有机氯农药污染现状及危害［ J］ ． 科技信息， 2009 14 548 －549． ［ 3］Liu X，Zhang G，Li J，Yu L L，Xu Y，Li X D，Kobara Y，Jones K C． Seasonal patterns and current sources of DDTs，chlordanes，hexachlorobenzene，and endosulfan in the atmosphere of 37 Chinese cities［ J］ ． Environmental Science ＆ Technology， 2009， 43 1316 －1321． ［ 4］Guo Y，Yu H Y，Zhang B Z，Zeng E Y． Persistent halogenated hydrocarbons in fish feeds manufactured in South China ［J］ ． Journal of Agricultural and Food Chemistry， 2009， 57 3674 －3680． ［ 5］王泰， 张祖麟， 黄俊， 胡洪营， 余刚， 李发生． 海河与渤 海湾水体中溶解态多氯联苯和有机氯农药污染状况 调查［ J］ ． 环境科学， 2007， 28 4 730 －735． ［ 6］韩关根， 徐盈， 凌波， 梁鹰， 沈阿根． 环境多氯联苯污染 状况研究［ J］ ． 卫生研究， 2006， 35 2 168 －174． ［ 7］宋杨， 吴南翔， 韩见龙， 沈海涛， 谭玉凤， 丁刚强， 项菊 香， 陶核， 金顺亮． 某电子垃圾拆解地鲫鱼和鸡蛋中二 英和多氯联苯的污染状况研究［J］ ． 环境与健康， 2011， 28 4 328 －331． ［ 8］Qin Y Y， Leung C K M， Lin C K， Leung A O W， Wang H S， Giesy J P， Wong M H． Halogenated POPs and PAHs in Blood Plasma of Hong Kong Residents［ J］ ． Environmental Science ＆ Technology， 2001， 45 1630 －1637． ［ 9］Moliner- Martinez Y，Campns- Falc P，Molins- Legua C， Segovia- Martnezb L，Seco- Torrecillasb A． Miniaturized matrix solid phase dispersion procedure and solid phase microextraction for the analysis of organochlorinated pesticides and polybrominated diphenylethers in biota samples by gas chromatography electron capture detection 762 第 2 期佟玲， 等 加速溶剂提取/GC － MS 同时测定动物组织中有机氯农药和多氯联苯第 33 卷 ChaoXing ［J］ ． Journal of Chromatography A， 2009， 1216 6741 －6745． ［ 10］Rezaeia F，Hosseini M R M． New based on combining ultrasonic assisted miniaturized matrix solid- phasedispersionandhomogeneousliquid- liquid extractionforthedeterminationofsomeorgano- chlorinated pesticides in fish ［J］ ． Analytica Chimica Acta， 2011， 702 274 －279． ［ 11］ 李君君， 李力军， 徐惠诚， 赵增强， 高彬， 刘琨． 动物源 性食品中农药多残留检测前处理技术研究进展［ J］ ． 中国食品卫生杂志， 2012， 24 4 403 －407． ［ 12］ 吴刚， 赵珊红， 俞春燕， 王华雄， 叶庆富， 吴慧明． 加速 溶剂萃取 － GPC 气相色谱 μ － ECD 快速分析动物 源性食品中多种电负性农药残留量［J］ ． 中国食品 学报， 2009， 9 2 162 －170． ［ 13］Oukebdane K，Portet- Koltalo F N． Machoura，Dionnet F，Desbene P L．Comparison of hot Soxhlet and accelerated solventextractionswithmicrowaveand supercritical fluid extractions for the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons and nitrated derivatives strongly adsorbed on soot collected inside a diesel particulate filter［ J］ ． Talanta， 2010， 82 227 －236． ［ 14］Chung S W C，Chen B L S． Determination of organo- chlorine pesticide residues in fatty foodsA critical review on the analytical s and their testing capabilities ［J］ ． Journal of Chromatography A，2011， 1218 5555 －5567． ［ 15］Beck J，Totsche K U，Kgel- Knabner I． A rapid and efficient determination of natural estrogens in soils by pressurised liquid extraction and gas chromatography- massspectrometry ［J］ ． Chemosphere， 2008， 71 954 －960． ［ 16］ Saito K， Sjodin A， Sandau C D， Davis M D， Nakazawa H， Matsuki Y， Patterson JDG．Developmentofa acceleratedsolventextractionandgelpermeation chromatographyanalyticaleasuring persistent organohalogen compounds in adipose and organ tissue analysis ［J］ ． Chemosphere，2004，57 373 －381． ［ 17］ 潘娟， 华贤辉， 商军． 毛细管气相色谱法测定动物性 食品中六六六和滴滴涕的残留量［J］ ． 中国兽药杂 志， 2009， 43 3 46 －49． ［ 18］ 周萍萍， 陈惠京， 赵云峰， 吴永宁， 荫士安． 动物性食 品中持久性有机氯农药的残留分析［ J］ ． 中国食品卫 生杂志， 2010， 22 3 193 －198． ［ 19］ 佟玲， 杨佳佳， 吴淑琪， 张玲金． 沉积物样品中干扰物 的去除及多种持久性有机污染物气相色谱分析［ J］ ． 岩矿测试， 2011， 30 5 601 －605． ［ 20］ 曹忠波， 高岩， 贾宏新． 凝胶渗透色谱和固相萃取净 化气相色谱 － 质谱法检测动物性食品中 26 种有机 氯农药残留［J］ ． 中国卫生检验杂志， 2012， 22 7 1550 －1555． ［ 21］ 纪欣欣， 石志红， 曹彦忠， 石利利， 王娜， 庞国芳． 凝胶 渗透色谱净化/液相色谱 － 串联质谱法对动物脂肪 中 111 种农药残留量的同时测定［J］ ． 分析测试 学报， 2009， 28 12 1433 －1439． ［ 22］ 吴刚， 鲍晓霞， 王华雄， 俞春燕， 吴慧明， 叶庆富． 加速 溶剂萃取 － 凝胶渗透色谱净化 － 气相色谱快速分析 动物源性食品中残留的多种有机磷农药［J］ ． 色谱， 2008， 26 5 577 －582． ［ 23］ Wang H，Zhang J，Gao F，Yang Y，Duan H，Wu Y， Berset J D，Shao B． Simultaneous analysis of synthetic musks and triclosan in human breast milk by gas chromatography tandem mass spectrometry ［J］ ． Journal of Chromatography B， 2011， 879 1861 －1869． ［ 24］ Helaleh M I H，Al- Rashdan A，Ibtisam A． Simultaneous analysis of organochlorinated pesticides OCPsand polychlorinated biphenyls PCBs from marine samples using automated pressurized liquid extraction PLE and Power PrepTMclean- up ［J］ ． Talanta，2012，94 44 －49． ［ 25］Richter B E，Jones B