桑沟湾水体中有机磷农药残留组成与分布_白红妍.pdf

2012 年 8 月 August 2012 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 31，No． 4 632 ～637 收稿日期 2011 －11 －04; 接受日期 2012 －04 －27 基金项目 海洋公益性行业科研专项 200805031 ; 国家海洋局海洋赤潮灾害立体监测技术与应用重点实验室基金项目 MATHAB200913 作者简介 白红妍， 硕士研究生， 主要从事海洋有机污染物分析技术研究。E- mail hongyanbaia163． com。 通讯作者 孙丕喜， 研究员， 主要从事海洋化学、 生态环境与赤潮的研究。E- mail pxsun fio． org． cn。 文章编号 0254 －5357 2012 04 －0632 －06 桑沟湾水体中有机磷农药残留组成与分布 白红妍1， 2，韩彬1，郑立1，杨东方2，王小如1，孙丕喜1* 1． 国家海洋局第一海洋研究所，山东 青岛266061; 2． 上海海洋大学水产与生命学院，上海201306 摘要 采用气相色谱 － 质谱法定量测定桑沟湾海域水体中有机磷农药残留， 分析了其组成与分布特征。 2009 年 4 月 春季 和 10 月 秋季 桑沟湾海域水体中 8 种有机磷农药的含量测定结果表明 桑沟湾有机磷 农药的总浓度水平是春季小于秋季， 有机磷农药的总浓度范围为 0． 001 ～0． 265 μg/L， 均值为 0． 061 μg/L。 该海域水体中共检出 6 种有机磷农药， 马拉硫磷和对硫磷是桑沟湾水体中主要的有机磷农药污染物。有机 磷农药分布特征大致呈现春季表层水体中近岸高， 离岸低， 由湾口向湾内递减， 底层水体中在湾口处浓度最 高; 秋季表层水体中由西北岸、 东北湾口向湾中央渐增， 底层水体中呈现由湾内向湾口递增的趋势。本研究 提供的数据可为了解该海域的有机磷农药污染分布情况提供参考。 关键词 桑沟湾; 有机磷农药; 气相色谱 － 质谱法 中图分类号 O657． 63; S482． 33文献标识码 A Composition and Distribution Characteristics of Organophosphorus Pesticides in the Sea Water of Sanggou Bay BAI Hong- yan1， 2，HAN Bin1，ZHENG Li1，YANG Dong- fang2，WANG Xiao- ru1，SUN Pi- xi1* 1． First Institute of Oceanography，State Oceanic Administration，Qingdao266061，China; 2． College of Fisheries and Life Science，Shanghai Ocean University，Shanghai201306，China Abstract Organophosphorus pesticides OPPs of composition and distribution characteristics in the sea waters of Sanggou Bay have been studied by Gas Chromatography- Mass Spectrometry GC- MS ． Eight OPPs in the seawaters of Sanggou Bay were determined by using GC- MS with the external standard quantitative in the Spring and Autumn of 2009． The range of concentration of ∑OPPs in the bay was 0． 001 － 0． 265 μg/L with an average of 0． 061 μg/L． Six different types of OPPs were detected with the main pollutants being malathion and parathion． The distribution of OPPs from the survey in Sanggou Bay are presented in this paper． The results show that the concentration of OPPs is higher in the centre，lower far from the shore and decreasing from the outside to the inside of the bay at the surface water body，with the highest concentration at the bottom water body near the mouth of the bay in Spring． The concentration of OPPs increases from northwest and northeast outside of the bay to inside at the surface water body and increases from inside to outside at the bottom water body in Autumn． The results provide some references for the distribution characteristics of OPPs in this region． Key words Sanggou Bay; organophosphorus pesticides; Gas Chromatography- Mass Spectrometry 236 ChaoXing 自 20 世纪 70 年代有机氯农药禁用后， 有机磷 农药 OPPs 成为我国使用最多、 应用最广的一类杀 虫剂 ［1 ］， 有机磷农药产品占我国农药产量总量的 70［2 ］。喷洒在作物上的有机磷等农药一般只有 10 ～20附着， 其余大部分进入环境， 残留在土壤 或漂浮在空气中， 通过降雨、 沉降和径流的冲刷进入 地下水、 河流、 湖泊， 最终流入海洋， 造成水体污 染 ［3 ］。大多数有机磷农药脂溶性强， 微量有机磷农 药便会对生物体产生严重危害 ［4 ］。近年来， 沿岸海 域受有机磷农药污染造成鱼、 虾、 贝大量死亡时有发 生， 近岸养殖品种数量锐减甚至灭绝， 威胁到海水养 殖业的可持续发展 ［5 ］。很多国家将乐果、 滴滴畏、 对硫磷等有机磷农药确定为环境优先污染物 ［6 －9 ］。 我国沿岸水域中有机磷农药调查评价中， 李永玉 等 ［10 ］和张祖麟等［11 ］分别对总有机磷农残含量较高 的厦门海域和九龙江口海域进行了调查和评价， 发 现有机磷农药 如乐果 对厦门海域存在潜在的 危害。 桑沟湾是我国北方典型的半封闭筏式养殖海 域 ［12 －13 ］， 是 著 名 的 海 珍 品 和 大 型 藻 类 养 殖 基 地 ［14 －15 ］， 其地处山东半岛东端 3701 ～3709 N， 12224 ～12235 E ， 四周无大河输入， 入湾的河流 均为山溪性河流， 有沽河、 崖头河、 桑沟河、 小落河 等， 年平均径流总量为 1． 7 108～ 2． 3 108m3 ［14 ］。 曹磊等 ［16 ］研究了桑沟湾水体中有机氯农药残留的 状况， 有机磷农药残留方面的研究尚未见报道。为 了解桑沟湾水体中有机磷农药的污染情况及其目前 的污染水平， 本文采用气相色谱 － 质谱法 GC － MS 对桑沟湾 3 个断面， 9 个调查站位的表层、 底层 水中 8 种常见的有机磷农药进行了定量测定， 探讨 了桑沟湾水体中有机磷农药的组成、 含量及分布特 征， 并与国内外其他海域的污染水平进行对比分析。 1材料与方法 1． 1样品采集和过滤 在 2009 年 4 月 春季 和 10 月 秋季 ， 2 个航 次采集了桑沟湾 3 个断面， 9 个调查站位表层、 底层 海水样品 1． 2 L， 在 4℃环境下存放不超过 48 h， 采 样站位示于图 1。样品采集及试验所用容器均为玻 璃材质， 容器使用前先用 H2SO4－ HNO3混合酸 体 积比为 1 ∶ 1 浸泡过夜， 去离子水淋洗， 再在马弗炉 中 450℃加热 4 h。 海水样品采用 0． 7 μm 玻璃纤维滤膜过滤。滤 膜使用前先在 1 mol/L HCl 中浸泡 24 h， 以去离子 图 1桑沟湾采样站位图 Fig． 1Sampling stations in Sanggou Bay 水淋洗至中性后进行空白试验， 确认未检出有机磷 化合物时方可使用。膜滤水样立即进行液液萃取。 1． 2标准与主要试剂 有机磷农药单标纯品 甲胺磷、 敌敌畏、 敌百虫、 氧化乐果、 乐果、 甲基对硫磷、 马拉硫磷、 对硫磷， 均 购自上海泉岛科贸有限公司。 丙酮、 乙酸乙酯均为农残分析级。 弗罗里硅土 Florisil， 60 ～100 mm 在 650℃灼 烧 6 h， 使用之前加 5的水去活。 无水 Na2SO4 在马弗炉中 400℃烘烧 4 h 后， 置 于干燥器冷却至室温。 层析柱用玻璃棉 在马弗炉中 400℃ 烘烧 12 h 后， 置于干燥器冷却至室温。 玻璃纤维滤膜 0． 7 μm， Whatman 公司 。 1． 3样品前处理 准确量取 1 L 过滤后水样于分液漏斗中， 加入 25 mL 乙酸乙酯， 充分振荡 10 min， 静置分层， 收集 萃取液; 继续向水样中加入25 mL 乙酸乙酯， 重复萃 取一次， 合并萃取液供净化操作使用。在 1 cm i． d． 20 cm 玻璃层析柱底部加少许玻璃棉， 依 次加入 0． 5 cm 高的无水 Na2SO4、 1 g Florisil、 0． 5 cm 高的无水 Na2SO4、 10 mL 乙酸乙酯调节净化柱， 加 入萃取液， 用20 mL 乙酸乙酯淋洗净化柱， 收集洗脱 液。用温和氮气气流吹扫净化得到的洗脱液， 使其 浓缩至 1． 0 mL 以下， 并用乙酸乙酯定容至 1． 0 mL。 1． 4仪器分析条件 Agilent 6890N － 5973N 型 气 相 色 谱 质 谱 仪 美国Agilent 公司 ， Agilent 7694A 自动进样器。 气相色谱条件 色谱柱为 Agilent HP － 5MS 336 第 4 期白红妍， 等 桑沟湾水体中有机磷农药残留组成与分布第 31 卷 ChaoXing 30 m 0． 25 mm 0． 25 μm 。色谱柱温程序 70℃初温， 以20℃ /min 升至150℃， 再以7℃ /min 升 至 300℃， 保 留 7 min; 载 气 为 高 纯 氦 气; 流 速 1 mL/min， 恒流方式; 气化室温度 250℃; 传输线温 度 280℃; 进样方式为不分流进样; 进样量 1 μL。 质谱条件 电离源为电子轰击离子源; 扫描范围 45 ～ 500 amu; 离 子 源 温 度 230℃; 四 极 杆 温 度 150℃; 扫描方式为选择离子扫描 SIM 。 2结果与讨论 2． 1有机磷农药标准色谱图 有机磷农药标准色谱图 图 2 所示， 在测定过 程中， 8 种目标化合物中的敌百虫转化为敌敌畏， 故 敌百虫与敌敌畏的峰互相重合， 其他 6 种化合物均 已达到基线分离。 图 28 种有机磷类农药分离的典型色谱图 Fig． 2Standard chromatogram of OPPs 1甲胺磷; 2敌敌畏 敌百虫; 3氧化乐果; 4乐果; 5甲基 对硫磷; 6马拉硫磷; 7对硫磷。 2． 2标准曲线、 检出限、 精密度和回收率 有机磷农药标准曲线的测定 配制浓度梯度为 100、 250、 500、 750、 1000 μg/L 的有机磷农药混合标 准溶液， 采用上述条件重复测定 3 次。有机磷农药 标准曲线的相关系数均大于 0． 996， 采用 3 倍噪声 法计算得方法的检出限为 0． 001 ～0． 153 μg/L。 选取 8 种有机磷农药混合标准 500 μg/L 进行 回收率实验， 分别取 20 μL 混合标准加入到 1． 0 L 去离子水和桑沟湾海水中， 按上述方法进行前处理 和分析测定。8 种有机磷化合物的空白加标回收率 以及样品加标回收率见表 1。 2． 3桑沟湾海域水体中有机磷农药的浓度水平 2009年4月和10月两次采集的桑沟湾各站位 表 18 种有机磷的空白加标和样品加标回收测定结果 Table 1Recovery data of 8 OPPs from spiked blank and sample 化合物 空白加标 回收率 R/RSD/ 样品加标 回收率 R/RSD/ 甲胺磷87．36．991．39．8 敌敌畏 敌百虫119．02．0116． 44．4 氧化乐果88．65．095．06．5 乐果99．74．1100． 05．3 甲基对硫磷90．94．798．95．6 马拉硫磷121．61．7126． 23．6 对硫磷103．43．7120． 13．7 海水中有机磷农药的浓度水平见表 2 和表 3。共检 出 6 种有机磷农药， 甲胺磷和氧化乐果未检出。 4 月份 春季 桑沟湾海域水体中总有机磷农药 ΣOPPs 的浓度范围为 0． 001 ～ 0． 141 μg/L， 均值 为 0． 059 μg/L。4 月份对硫磷检出率为 100， 甲 基对硫磷除了站位 C4 表层未检出， 检出率达到 94． 44， 乐果、 马拉硫磷检出率分别为 88． 89、 72． 22， 敌敌畏 敌百虫为 11． 11。10 月份 秋 季 桑沟湾海域水体中总有机磷农药的浓度范围为 0． 018 ～0． 265 μg/L， 均值为 0． 062 μg/L。10 月份 马拉硫磷的检出率为 100， 对硫磷为 72． 22， 甲 基对 硫 磷、 敌 敌 畏 敌 百 虫 分 别 为 33． 33、 16． 67。桑沟湾有机磷农药的总浓度特征是春季 小于秋季， 全年有机磷农药的总浓度范围为 0． 001 ～0． 265 μg/L， 均值为 0． 061 μg/L。马拉硫磷和对 硫磷是桑沟湾水体中典型的有机磷农药污染物， 在 一定程度上符合我国农药的使用特点， 说明该农药 在研究区具有与全国相似的施用特点 ［11 ］。春季水 体中有机磷农药浓度低， 可能与大量生物复苏， 引起 颗粒物数量的增加， 颗粒吸附后沉降等因素相关; 秋 季水体中有机磷农药浓度高， 可能与陆源丰水期沽 河、 崖头河、 桑沟河和小落河等河流径流携带的工农 业废水和城市污水进入该湾所致。 2． 4桑沟湾海域水体中有机磷农药的分布特征 桑沟湾检出率较高的几种有机磷农药分布状况 见图 3。4 月份， 由图 3a 可看出， 对硫磷浓度在表层 水体中为近岸高， 离岸低， 由湾口向湾内递减， 底层 水体中以湾口处站位 C8 为中心有较高的浓度; 马 拉硫磷浓度表、 底层分布趋势相似， 呈现为近岸高， 离岸低， 由湾口向湾内递减 图 3b 。10 月份， 对硫 磷在表层水体中浓度分别由西北岸、 东北湾口向湾 中央渐增， 底层水体中呈现由东北湾口向湾内递减 的趋势 图3c ; 马拉硫磷浓度在表层、 底层水体中呈 436 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2012 年 ChaoXing 表 24 月桑沟湾水体中有机磷农药的含量 Table 2Concentration of OPPs in seawater of Sanggou Bay in April 站位 ρB/ μgL －1 甲胺磷敌敌畏 敌百虫氧化乐果乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷∑OPPs C1 表 N． D．N． D．N． D．0．0140．0010．0350．0050．056 C1 底 N． D．N． D．N． D．0．0140．0020．0460．0010．063 C2 表 N． D．N． D．N． D．0．0150．0030．0780．0030．100 C2 底 N． D．N． D．N． D．0．0650．0050．0330．0010．104 C3 表 N． D．N． D．N． D．0．0070．004N． D．0．0030．013 C3 底 N． D．N． D．N． D．0．0060．008N． D．0．0030．017 C4 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0010．001 C4 底 N． D．N． D．N． D．0．0240．0030．0200．0010．048 C5 表 N． D．0．009N． D．0．0300．0090．0820．0050．126 C5 底 N． D．N． D．N． D．0．0610．0070．0720．0020．141 C6 表 N． D．N． D．N． D．0．0090．002N． D．0．0020．012 C6 底 N． D．N． D．N． D．0．0140．0040．0560．0050．079 C7 表 N． D．N． D．N． D．0．0410．0040．0200．0010．066 C7 底 N． D．N． D．N． D．N． D．0．002N． D．0．0010．003 C8 表 N． D．N． D．N． D．0．0080．0040．0120．0010．025 C8 底 N． D．0．008N． D．0．0140．0080．0630．0180．104 C9 表 N． D．N． D．N． D．0．0230．0040．0450．0040．077 C9 底 N． D．N． D．N． D．0．0070．0010．0240．0010．034 检出率/0．00 11．110．0088．8994．4472．22100－ 注 “N． D． ” 表示低于检出限 ， “－ ” 表示无此项。 表 310 月桑沟湾水体中有机磷农药的含量 Table 3Concentration of OPPs in seawater of Sanggou Bay in October 站位 ρB/ μgL －1 甲胺磷敌敌畏 敌百虫氧化乐果乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷∑OPPs C1 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．026N． D．0．026 C1 底 N． D．N． D．N． D．N． D．0．0010．0780．0060．085 C2 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0340．0070．041 C2 底 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0360．0100．046 C3 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0420．0060．048 C3 底 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0460．0070．053 C4 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0400．0090．049 C4 底 N． D．N． D．N． D．N． D．0．0060．0780．0540．138 C5 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．018N． D．0．018 C5 底 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0570．0080．065 C6 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0240．0110．035 C6 底 N． D．0．008N． D．N． D．0．0030．0140．0290．054 C7 表 N． D．N． D．N． D．N． D．0．0010．032N． D．0．033 C7 底 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．0270．0100．037 C8 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．019N． D．0．019 C8 底 N． D．0．008N． D．N． D．0．0040．0270．0450．084 C9 表 N． D．N． D．N． D．N． D．N． D．0．018N． D．0．018 C9 底 N． D．0．074N． D．N． D．0．0090．0260．1550．265 检出率/0．00 16．670．000．0033．3310072．22－ 注 “N． D． ” 表示低于检出限 ， “－ ” 表示无此项。 现为四周向湾中央增加的趋势， 高值中心出现在湾西 北部的沽河入海口周围的站位 C4 附近 图3d 。可 能与处于湾西北部的沽河携带工业废水和城市污水 进入桑沟湾有关， 约占该海域等标污染负荷比的 99．03［ 17 ］。站位 C4 和 C8 的有机磷农药浓度呈现 的高值中心是点污染源的特征。 在春季表层水体中， 主要有机磷农药浓度为 N． D． ～0． 082 μg/L， 平均为 0． 008 μg/L; 底层水体 浓度为 N． D． ～ 0． 072 μg/L， 平均为 0． 010 μg/L。 秋季表层水体中主要有机磷农药浓度为 N． D． ～ 0． 042 μg/L， 平均为 0． 005 μg/L; 底层水体浓度为 N． D． ～ 0． 155 μg/L， 平均为 0． 013 μg/L。可见春 536 第 4 期白红妍， 等 桑沟湾水体中有机磷农药残留组成与分布第 31 卷 ChaoXing 图 3桑沟湾海水中有机磷农药分布 Fig．3Distribution of OPPs in the Sanggou Bay a 4 月表、 底层水体中对硫磷; b 4 月表、 底层水体中马拉硫磷; c 10 月表、 底层水体中对硫磷; d 10 月表、 底层水体中马拉硫磷。 图中的实线和虚线分别表示表层和底层水体中相应有机磷农药的分布。 季表层水体中主要有机磷农药浓度略低于底层， 秋 季表层水体中主要有机磷农药浓度低于底层。秋季 水体表层浮游生物数量多， 光合作用强， 消耗有机磷 较多， 由于有机磷的疏水性， 底层沉积物含量较高， 有机磷通过沉积物的扰动进入水体， 致使底层水体 有机磷农药浓度高于表层。 2． 5与国内外类似水体的比较 本研究区域有机磷农药含量的分析结果与国内 外其他研究区域结果的对比见表 4。可以看出， 在 我国桑沟湾水体总有机磷农药的浓度 0． 001 ～ 0． 265 μg/L 低于珠江口 4． 44 ～635 ng/L ［18 ］ ， 远 远低于污染严重的九龙江口和厦门海域 不含马銮 湾 ; 高于南海、 莱州湾、 九龙江口和厦门西海域等 海域。与国外研究有机磷农药单体相比， 桑沟湾水 体中 表层 马拉硫磷的浓度为 N． D． ～ 0． 082 μg/L， 高于英国 Humber 河口地区马拉硫磷的水平 1 ～9 ng/L ［21 ］， 远远低于污染严重的 Indian 河口 马拉硫磷含量 1373 ～13013 ng/L ［23 ］; 桑沟湾水体 中甲基对硫磷的浓度为 N． D． ～ 0． 009 μg/L， 低于 California 湾 的 甲 基 对 硫 磷 含 量 1． 13 ～ 11． 05 ng/L ［22 ］。可见， 与国内外其他区域相比， 桑沟湾检 出的有机磷农药浓度处于中下级别。 636 第 4 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2012 年 ChaoXing 表 4本文测定值与其他水域有机磷农药浓度的比较 Table 4Comparison of the results of this paper and other sea areas 调查海域 ρ 有机磷农药 / ngL －1 采样时间 参考 文献 厦门海域 不含马銮湾 16．26 ～263．89 125． 53 2003 年 5 月 11 日［ 10］ 九龙江口 134．8 ～354． 6 227．2 2000 年 12 月［ 11］ 珠江口 4．44 ～635 88．31 2000 年［ 18］ 南海 1．27 ～122 17．72 2000 年［ 18］ 莱州湾0．2 ～79． 12005 年 5 月［ 19］ 九龙江口和 厦门西海域 13． 1 ～425．0 18．82 2007 年 12 月 2008 年 5 月 ［ 20］ 英国 Humber 河1 ～91995 年［ 21］ California 湾1．13 ～11．05 1997 年［ 22］ Indian 河1373 ～13013 1998 年［ 23］ 桑沟湾1 ～265 612009 年 4 月 10 日 本研究 注 括号内的数据是有机磷农药浓度的平均值。 3结语 桑沟湾海域表层、 底层水体中的有机磷农药污 染物是马拉硫磷和对硫磷。桑沟湾水体有机磷农药 残留分布状况与其复杂的来源输入及水动力影响密 切相关。与国内外其他研究区域相比， 桑沟湾水体 所检出的有机磷农药浓度较低。本文的研究结果可 为了解该海域有机磷农药组成和分布特征及进一步 污染防治工作提供数据支持。 4参考文献 ［ 1］李顺． 动物胆碱酯酶的制备及其在有机磷农药残留快 速监测中的应用［D］ ． 沈阳 沈阳农业大学，2007 5 －8． ［ 2］郑虹， 汤鸣强． 微生物降解有机磷农药的研究进展 ［ J］ ． 福建师范大学福清分校学报， 2008 2 26 －29． ［ 3］Macdonal R W，Barrie L A，Bidleman T F． Contamin- ants in the Canadian Arctic5 years of progress in understanding source，occurrence and pathways ［J］ ． Science of the Total Environment，2000，254 2 － 3 93 －234． ［ 4］刘茜， 刘晓宇， 邱朝坤， 李爱芳． 有机磷农药在水生动 物体内残留研究进展［ J］ ． 农产品加工 学刊 ，2007 8 17 －20． ［ 5］Abdel- Halim K Y，Salama A K，El- khateeb E N，Bakry N M． Organophosphorus pollutants OPPin aquatic environmentatDamiettaGovernorate，Egypt Implications for monitoring and biomarker responses ［ J］ ． Chemosphere， 2006， 63 9 1491 －1498． ［ 6］穆大刚， 孟范平， 朱小山， 何东海， 杨正先． 海鱼 AChE 监测海水有机磷农药的可行性研究［ J］ ． 海洋湖沼通 报， 2004 1 68 －73． ［ 7］白洁， 李岿然， 唐学玺， 李永祺． 久效磷对中国对虾体 内 SOD 活力影响的初步研究［ J］ ． 海洋通报， 1998， 17 4 4l －45． ［ 8］汤亚飞， 王焰新， 蔡鹤生，Broder J Merkel． 有机磷农药 的使用与污染［ J］ ． 武汉化工学院学报， 2004， 26 1 11 －14． ［ 9］林玉锁， 龚瑞忠， 朱忠林． 农药与生态环境保护［M］ ． 北京 化学工业出版杜， 2000 38 －44． ［ 10］ 李永玉， 洪华生， 王新红， 洪丽玉， 叶翠杏． 厦门海域 有机磷农药污染现状与来源分析［J］ ． 环境科学学 报， 2005， 25 8 1071 －1077． ［ 11］ 张祖麟， 余刚， 洪华生， 陈伟琪， 王新红． 河口水体中 有机磷农药的环境行为及其风险影响评价［ J］ ． 环境 科学， 2002， 23 Z1 47 －87． ［ 12］ 樊星， 魏皓． 近岸典型养殖海区潮流垂直结构的数值 研究［ J］ ． 渔业科学进展， 2010， 31 4 78 －84． ［ 13］ 史洁， 魏皓． 半封闭高密度筏式养殖海域水动力场的 数值模拟［J］ ． 中国海洋大学学报， 2009， 39 6 1181 －1187． ［ 14］中国海湾志编纂委员会． 中国海湾志 第三分册 ［ M］ ． 北京 海洋出版社， 1991 377 －424． ［ 15］肖作贤． 桑沟湾增养殖环境综合调查研究［M］ ． 青岛 青岛出版社， 1988 61 －84． ［ 16］ 曹磊， 韩彬， 郑立， 杨东方， 王小如， 孙丕喜． 桑沟湾水 体中有机氯农药和多氯联苯的浓度水平及分布特征 ［ J］ ． 海洋科学， 2011， 35 4 44 －50． ［ 17］ 武晋宣． 桑沟湾养殖海域氮、 磷收支及环境容量模型 ［ D］ ． 青岛 中国海洋大学， 2005 18． ［ 18］Zhang Z，Dai M，Hong H． Dissolved insecticides and polychlorinated biphenyls in the Pearl River Estuary and South ChinaSea ［J］ ．JournalofEnvironmental Monitoring， 2002， 4 6 922 －928． ［ 19］ 王凌， 黎先春， 殷月芬， 徐晓琴， 周文辉， 王小如． 莱州 湾水体中有机磷农药的残留监测与风险影响评价 ［ J］ ． 安全与环境学报， 2007， 7 3 83 －85． ［ 20］ 孙广大． 九龙江河口及厦门西海域水环境中103 种农 药污染状况及其初步风险评价［ D］ ． 厦门 厦门大学， 2009 52 －91． ［ 21］ Zhou J L，Fileman T W，Evans S，Donkin P，Mantoura R F C，Rowland S J． Seasonal distribution of dissolved pesticides and polynuclear aromatic hydrocarbons in the humber estuary and humber coastal zone［J］ ． Marine Pollution Bulletin， 1996， 32 8/9 599 －608． ［ 22］Reyes J G，Fossato V U，Villagrana L C，Dolci F． Pesticides in water，sediments，and shrimp from a coastal lagoon of the Gulf of California［J］ ．Marine Pollution Bulletin， 1999， 38 9 837 －841． ［ 23］Sujatha C H，Nair S M，Chacko J． Determination and distribution of endosulfan and malathion in an Indian Estuary［ J］ ． Water Research， 1999， 33 1 109 －114． 736 第 4 期白红妍， 等 桑沟湾水体中有机磷农药残留组成与分布第 31 卷 ChaoXing