含液天然气管输减阻剂的研究进展.pdf

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第 4 2卷第 2期 2 0 1 3年 2月 应用化工 A p p l i e d Ch e mi c a l, I n d u s t r y V0 1 . 42 No . 2 F e b . 2 0 1 3 含液天然气管输减 阻剂 的研 究进展 李孟 , 岳为超 , 徐吉展 , 叶天旭。 1 . 中国石油大学 华 东化学工程学院 , l L l 东 青 岛2 6 6 5 8 0 ; 2 . 中国石油大 学 华东 理学院 , t 1 东 青 岛2 6 6 5 8 0 . 摘要 介绍了含液天然气管道的阻力成因, 从减阻技术对管壁粗糙度、 持液率、 水合物的控制三方面阐述了其减 阻降耗机理, 对国内外 目前已开发的天然气管输减阻剂的结构类型分析总结, 得出 G e m i n i 型表面活性剂和高聚物 减阻剂之 间的有效 复配是未 来主要 的研究方向。 关键词 减阻剂; 天然气; 多相流; 凝析液 中图分类号 T Q 3 1 7 文献标识码 A 文章编 号 1 6 7 1 3 2 0 6 2 0 1 3 0 2 0 3 3 70 4 Pr o g r e s s o n dr a g r e d u c t i o n a g e n t o f c o n t a i n i n g l i q u i d n a t ur a l g a s L /Me n g , Y U E We i c h a o , XU J i z h a n , Y E T i a n 一 1 . C o l l e g e o f C h e m i c a l E n g i n e e r i n g . C h i n a U n i v e r s i t y o f P e t r o l e u m E a s t C h i n a , Q i n g d a o 2 6 6 5 8 0 , C h i n a ; 2 . C o U e g e o f S c i e n c e , C h i n a U n i v e r s i t y o f P e t r o l e u m E a s t C h i n a , Q i n g d a o 2 6 6 5 8 0 , C h i n a Ab s t r a c t I n t r o d uc i n g t h e r e s i s t a nc e c a u s e s a n d t h e me c h a n i s m o f t he mu hi ph a s e t e c h n o l o g y t hr o u g h t h r e e a s p e c t s d r a g r e d u c t i o n o f w a l l r o u g h n e s s , h e l d c o n t r o l o f t h e l i q u i d a n d h y d r a t e . T h e c l a s s i fi c a t i o n o f d r a g r e d u c t i o n a g e n t a r e a n a l y z e d a n d s u mma r i z e d, t o d r a w t h e e f f e c t i v e mi x e d b e t we e n t h e Ge mi n i s u r f a c t a n t a n d p o l y me r DR A i s t h e ma i n r e s e a r c h d i r e c t i o n i n t h e f u t u r e . Ke y wo r d s d r a g r e d u c t i o n a g e n t ;n a t u r a l g a s ;mu l t i p h a s e fl o w;c o n d e n s a t e s 作为一种清洁、 高效的能源, 天然气在世界能源 利用中所占的比例越来越大 , 被广泛的应用于化工 、 发电等各个领域。据预测 , 到 2 0 3 0年 , 天然气将成 为能源结构中的主要燃料 , 其需求量远远超过石油 和煤炭。在今后的 1 0 0年中 , 天然气将代替煤成为 基本的热电燃料。 天然气运输过程 中, 往往伴随着凝析与反凝析 现象的发生 , 因此 , 含液天然气的管输实际上可以看 作是含有凝析液的多相混输 , 因此 , 相对于单相流来 说 , 含液天然气管输 是一个 十分复杂 的问题 。 目 前 , 天然气管道减阻主要采用减阻剂减阻技术 , 天然 气减阻剂作为一种新型的管道添加剂, 由于其使用 方便 , 成本低等优点 , 受到 了广泛的关注。 1 阻力成因 1 . 1 流型分类 含液天然气管输流型一般分为泡状流 、 间歇流 、 环状流 、 分层流等多种流型。其中, 间歇流又包含弹 状流 段塞流 、 塞状流和块状流 ; 分层流又包含光 滑分层流和波状分层流 引。 分层流型 环状流型 图 1 气液混合流体在管内流动时流型简图 F i g . 1 T h e fl o w d i a g r a m o f t h e mi x g a s l i q u i d fl u i d i n t h e p i p e 收稿日期 2 0 1 2 - 1 2 - 1 8 修改稿 日期 2 0 1 2 . 1 2 . 2 8 基金项目 国家科技重大专项 2 0 1 1 Z X 0 5 0 2 6 - 0 0 4 - 0 4 作者简介 李孟 1 9 8 8一 , 女, 山东莱阳人, 中国石油大学 华东 硕士研究生, 师从叶天旭副教授, 从事精细化工、 缓蚀剂 、 天然气减阻剂等新材料的开发。电话 1 5 8 6 3 0 0 3 1 0 2 , Em a i l k l m8 1 I s i n a . c n 通讯联系人 叶天旭 , 男, 湖北汉川人, 中国石油大学 华东 副教授, 从事精细化工、 降凝剂 、 缓蚀剂 、 天然气减阻剂等新材 料的开 发。电话 1 5 8 6 3 0 1 6 1 3 8 。 E ma i l x i n z i 1 9 9 7 s i n a . c o rn 第 2期 李孟等 含液天然气管输减阻剂的研究进展 3 3 9 使多相流的减阻率达到最大 , 一方面需要减少管道 摩擦阻力 , 另一方面需要减少其持液率 。而减阻剂 的复配并不是简单的加入管道中就可以进行有效的 减阻, 需要减阻剂与其流型特征相互匹配 , 这样才能 获得最大的减阻效果 。 表 1 含液天然气管输减阻剂的分类 Ta bl e 1 Th e c l a s s i fic at i on of t he mul t i pha s e flo w dr a g r e duc t i on a ge n t s 由表 1 可知 , 聚合物减阻剂和表面活性剂减阻 剂都有其各 自的优缺点 , 这就需要根据管道流型 , 针 对不同的流型找到其最佳的配方 , 使 其对 降低管道 摩擦 阻力以及持液率都有一定的效果。 3 . 1 聚合物减阻剂 聚合物减阻剂应该具有以下特点 ①分子量 一 般要达到百万量级 , 因为分子量越大 , 其减阻效果 越好; ②分子链呈直线型结构, 而且主链越长、 支链 越少, 其减阻效果越显著, 这主要是因为分子链的支 化大大降低了高分子聚合物的减阻效果; ③用量少, 即添加极少量的高分子聚合物就会 出现明显的减阻 现象。 目前开发的高分子聚合物减阻剂主要有聚氧化 乙烯类、 聚丙烯酰胺类、 聚 仅 一 烯烃类减阻剂。在 1 9 6 8年, O l i v e首次完成 了第 1个多相流 的减阻 实 验 , 利用聚氧化乙烯为减阻剂 , 结果发现 , 在聚氧化 乙烯浓度为 1 . 3 %的条件下 , 其对 多相流存在着 一 定的减阻效果⋯J 。T a l a l A I h a i b i 【 1 2 ] 利用聚丙烯 酰 胺为减阻剂 , 实验发现 , 加入减阻剂后 , 管道中环形 流向分层流转变 , 减阻率可达到 5 0 %。后来 , Wi l k . e n s R 以及 A b d e l s a l a m A 1 一 S a r k h i 等 也对高聚 物减阻剂进行了研究, 但是高聚物减阻剂因其易降 解 、 抗剪切性能差, 因此对高聚物的广泛应用造成了 限制。 3 . 2 表面活性剂减阻剂 表面活性剂减阻剂 主要有 G e mi n i 型和 B o l a型 表面活性剂 , G e mi n i 型和 B o l a型表面活性剂又分为 磷酸酯及其盐类、 含氮化合物类、 杂环化合物类等表 面活性剂 。 3 . 2 . 1 磷酸酯及其 盐类 磷 酸酯及其盐类表面活 性剂是利用磷酸酯基与管道表面的铁原子形成配位 键, 建立较强的螯合作用, 从而在管道表面形成较强 的吸附膜 , 该吸附膜还可 以对 管道有一定 的保护作 用 , 从而达到防止管道腐蚀 的效果。实验室前期发 现 , 在天然气单相流管道中, 单酯类磷酸酯铵盐的缓 释效果优于双酯类铵盐 J , 可能原 因是单酯较双 酯多一个 P 一0键 , 增加了其吸附稳定性。, 3 . 2 . 2 含 氮化合物类 含氮化合物类表面活性剂 是利用极性端氮原子与 F e的空轨道形成配位键 , 而 非极性端伸向管道内部 , 在管道表面形成一层柔性 的膜 , 从而减少 了湍流强度 , 增加了输气量。目前 , 由张其滨_ 】 合成的油酸酰胺类减 阻剂经复配 之后 发现, 其在钢片表面 的吸附性强 , 可以增加 1 0 % 一 1 5 % 的输气量 。含氮化合物类表面活性剂 目前主要 研究的是 G e m i n i 型的表面活性剂 , 由于其在管道表 面具有 2个吸附基团 , 所 以在 F e原子表面的吸附力 更强, 缓蚀效果以及减阻效果更好 。 3 . 2 . 3 杂环化合物类 杂环化合物因环 中含有杂 原子 , 杂原子中的孤对 电子可与 F e的空轨道 , 对金 属具有较强的吸附作用 。且分子 内或者分子间极易 形成大量的氢键进而使吸附膜增厚。引人长碳链的 杂环化合物具有天然气减阻剂潜质 引。 目前, 李峰 等合成了以巯基三唑化合物为基体, 与 1 一 萘胺一 5 一 磺 酸、 二甲基硫代氨基 甲酰氯 、 马来酰亚胺、 苯磺酰胺 和氨基丙二酸乙酯复配, 实验结果发现, 其减阻率为 8. 4% [ 1 9 j 。 4 结束语 由于含液天然气管道运输固有的复杂性、 多样 性 和测试手段的局限性 , 故至今对于其流动机理 、 流 型形成、 阻力特性 、 质量、 动量和能量传递等还不十 分清楚, 对其许多现象的分析还存在许多分歧, 所以 研究起来比较 复杂 引, 目前 , 对于含液天然气管输 减阻剂的研究也比较少 , 鉴于 目前的研究现状 , 对于 含液天然气管输减 阻剂 的研 究主要倾 向于 G e m i n i 型与高聚物的复配研究 。原 因是 G e m i n i 型表面活 性剂具有多个螯合基团 , 其在钢片表 面的吸附能力 较强, 同时表面活性剂类可以降低气. 液界面张力, 降低管道的持液率, 而与聚合物类减阻剂复配可以 提高其减阻效果 。随着对含液天然气管输减阻剂的 研究的深人, 相信其具有很大的开发前景和应用潜 力 。 参考文献 [ 1 ] 刘磊. 表面 活性剂 减阻 C N, 2 0 1 0 1 0 2 4 2 5 4 5 . 5[ P] . 201 0. 1 2之2. 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[ 3 3 ]J u t e a u P, B i s a i l l o n J G, L 6 p i n e F , e t a 1 . I m p r o v i n g t h e b i o t r e a t me n t o f h y d r o c arb o n s - c o n t a mi n a t e d s o i l s b y a d d i - t i o n o f a c t i v a t e d s l ud g e t a ke n f r o m t h e wa s t e wa t e r t r e a t m e n t f a c i l i t i e s o f a n o i l r e fi n e r y[ J ] .B i o d e g r a d a t i o n , 2 0 0 3 , 1 4 1 3 1 - 4 0 . [ 3 4 ]A y o t a m u n o J M, K o g b a r a R B, A g e l e E A, e t a 1 . C o m p o s t i n g a n d p h y t o r e me d i a t i o n t r e a t me n t o f p e t r o l e u m s l u d g e [ J ] . S o i l a n d S e d i m e n t C o n t a m i n a t i o n , 2 0 1 0 , 1 9 6 6 8 6 - 6 9 5 . . [ 3 5 ]李大平, 何晓红, 田崇民, 等. 生物浮选法处理含油污泥 [ J ] . 环境工程 , 2 0 0 6, 2 4 1 5 8 -6 0 . [ 3 6 ]J a c o b S M, K a r s n e r G G, T r a c y W J . L i q u i d s l u d g e d i s p o s - a l p r o c e s s U S , 4 7 8 6 4 0 1 [ P ] . 1 9 8 7 - 0 9 2 5 . 『 3 7 ]Mc G r a t h M J , G o d i n o R L . 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