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第 3 8卷 第 4期 石 油与 天然气化工 CHEMl CAL ENG J NEERl NG OF OI L GAS 271 基本负荷型天然气液化 H Y S Y S软件计算 一 李士 富 韩 志杰 西安长庆科技 工程有限责任公 司 摘 要我 国液化天然气技 术起步较晚, 水平不 高, 至今没有大型天然气液化装置 。随着我国 天然 气工 业的发 展 , 对液 化 天然 气的 需求量 不 断增加 , 而液化 天然 气的 设计 制约 了液 化天 然 气工业 的发展 , 主要是计算 问题没有取得 突破 。被专家们称为“ 计算 困难” _ 1 ] 。之所以困难, 一是混合冷剂 的组成保密, 无法知道 ; 二是对流程 的解读尚未清楚。本文在研究 AP C I 和文莱丙烷预冷混合冷剂 天然气液化 流 程 的基 础上 , 解读 了流程 的 计 算 方 法, 给 出 了 HYS YS软 件 计 算 流程 图, 并 甩 HYS YS软件进行 了液化流程计算和混合冷剂的初 步筛选, 对从事天然气设计人 员有 一定的借鉴 作 用 。 关键词 基本负荷 天然气 液化软件计算 DOI 1 O . 3 9 6 9 / i . i s s n . 1 O 0 7 3 4 2 6 . 2 O O 9 . 0 4 . O O 1 液化 天然气 是一 门新兴 的产业 , 但 发展极快 。 自上世纪 6 0年代第一座液化装置在阿尔及利亚投 产至今全世界 已有生产能力 1 . 7 1 O 。 t / a 。1 9 6 4年 阿尔及利 亚建成 了世界上第一座 大型基本负荷 型 L NG装置 C AME L , 采用级联式液化流程 。随着 工业 国家对 L NG需求量的增加 , 无论是规模 , 还是 液化工艺都有很大改进。液化装置规模从最初 的阿 尔及利亚 3 61 0 t / a , 到 目前 的马来 西亚 ML NG T i g a 2 O O 2年建设 的装 置规模 已达 3 7 51 0 t / a 。 液化装置流程也从最初的级联式液化流程发展为混 合冷剂液化流程 MR c 和带丙烷预冷的混合冷剂 C 。 / MR C 液化流程 以及带膨胀机 的液化流程 等。 目前世界 8 O 以上 的基本负荷型天然气液 化装置 采用 带 丙 烷 预 冷 的 混合 冷 剂 C 。 / MRC 液 化 流 ⋯ 程[ 。 天然气液化各种流程的优缺点 比较 级联式液 化流程是最初开发 的液化流程 , 其优点是 ① 能耗 低 ; ② 制冷 剂 为纯 物 质 , 无 配 比问题 ; ③ 技术 成 熟 , 操作稳定 。缺点是 ① 机组多 , 流程复杂 ; ② 附属 设备多 , 要有专门生产和储存多种制冷剂的设备 ; ③ 管道和控制系统复杂 , 维护不便口 ] 。混合冷 剂液化 流程又分闭式混合冷剂制冷液化流程 、 开式 混合冷 剂制冷液化流程 、 带丙烷预冷的混合冷剂制冷液化 流程和整体结合式级联型液化流程 , 简称 CⅡ液化 流程。与级联式流程相 比, 混合 冷剂制冷液化流程 的优点 ① 机组设备少、 流程简单 、 投资费用与经典 级联式流程基本相 当; ② 管理方便 ; ③ 混合制冷剂 组分可以部分或全部从天然气本身获取或补充。缺 点是 ① 能耗较 高, 比级联式 液化 流程 高 1 0 ~ 2 0 左右 ; ② 混合 制冷剂 的合理配比较为 困难 ; ③ 流程计算须提供 各组分可靠韵平衡 数据 与物性 参 数 , 计算困难 ] 。带膨胀机的液化流程的优点是 ① 流程简单、 调节灵活、 工作可靠 、 易启动、 易操作、 维 护方便 ; ②用天然气本身为工质时 , 省去专门生产、 运输 、 储存 冷冻剂 的费用 。缺点是 ① 送去装置 的 气流须全部深度干燥 ; ② 回流压力低 , 换热面积大, 设备金属投入量大 ; ③受低 压 用户多少 的限制 ; ④ 液化率低 , 如再循环 , 则在增加循环压缩机后 , 功耗 大大增加 ] 。各种液化流程能耗 比较见表 1 。基本 负荷型三种液化流程主要指标 比较见 表 2 。液化装 置所使用 的液化流程及性能指标见表 3 。 1 HY S YS软件简介 . HYS YS 软 件 是 Hy p r o t e c h 公 司于 1 9 7 6 年 创 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 基本负荷型 天然气液化 H YSY S 软件计算 一 液化流程 级联式液化流程. 单级 混合制冷剂液化流程 n 丙烷预冷的单级 混合制冷剂液化流程 多级混合制冷剂液化流程 ’ 一’ 单级膨胀 机液化流程 丙烷预冷的单级膨胀机液化流程 能耗比较 1.o o 1. 25 1.15 1.05 2.O O 1.70 两级膨胀机液化 流程 1.70 一⋯;.投产采用的 产量压缩机功率0 项目名称 莳 南霜 花磊 缸,j t亏 。气 影 “’ 品 嗽 勰 ⋯ 眠 Ⅲs 淼 s ez z so 。Ⅲ 阿㈣ⅡK e商 1969 淼 115 利比亚M arsae1Brega1970MR C 0 69 文莱L NG 1973C3/MR C 。 108 阿尔及利亚Skikdal、2、3 1974MR C103 卡塔尔Cas 1996C3/MR C230 马来西亚M L NGDua1995C3/MR C250 马来西亚M L NGT i ga 2002Cs/MRC375 ①M R C为混合制冷剂液化流程;②C。/MRC为丙烷预冷混合 冷剂液化流程;③功率为生产lkg的L N G所消耗的功。 建的,其技术广泛应用于石 油 开采 、储运、天然气加 工、石油 化工、精 细化工、制 药、石油 炼 制 等 领域。 2002年7月H yprotech公 司被 AspenTech公司收 购。目前A SP E N T E C H 公司 的软件 产品在世界范 围内的石油、化工、炼油等工艺 流 程模拟 、仿真技术 领域 中占主导 地位。 ASPENH Y S Y S软件现已有 17000多家用户 ,遍 布80氦个国家和 地区,其注册 用户数超过世界上任何 一 家过程模拟软件产品。目 前世界各 大主要 石 油化工公司都 在使用 ASP E N H Y S Y S 软件,包括世界上名列前茅的前50家石油 和天然气公司,前50家石 油炼制公司中的 4 8家和 前15家化学制品公 司中的13家。 H Y S Y S 软件上个 世纪 80年 代 中期进入中国 市场 ,我国各主要油田均有H Y S YS软件在使用,用 户多达 60多家。 1.1HYSYS 软件的特点 1HYSY S软 件 与 同类 软 件相比具 有 非常好 的操作界面,方便易学,软件智能化程度高。 2HYSY S软件现在引进了AS P E NPLUS组 分库,有4000种纯 组分。 25000个 交互作用参数, 定义假组分对原油进行切割生成假组分。 3热力学方法状态方程 H Y SYS3.2版软 件 状态方程有29个之多, 可以满足各种物料的计算需要。 4C R UDE原 油处理原 油管理器可以对用户 的任何实验数据进行处理、将原油转换成虚拟组分, 在原油管理器 中提供了大量的关联式供用户选择。 5设备单元操作 分离器类2相分离 器 ,3相分 离器、固体 分 离 器、旋风分离器、真空过滤器、结 晶器; 塔类吸收解吸塔、有再沸器的吸收塔 、有回 流 的吸收塔,液 ~ 液萃取塔、常减压塔、精馏塔 、多组 分分离器 、三相精馏塔所有塔都能在板上加反应单 元进行反应精馏以及自定义塔等; 反应器C STR,P F R,G ib bs,平衡、转化率; 换热器热交换器、L NG多 相 流冷箱 、加 热器、 冷却器; 输送单元管道、混合器、分支器; 压力设备泵、压缩机、膨胀 机、节 流阀;逻辑单 元平衡、前置 、PID调节器、电子计算表、传递函数 发生器等等。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 石油与天然气 CHE MICA LE NGINE E RINGOF 1.2H YSY S主要功能 1最先进 的集成式工程 环境由于使用了面向 目标的新 一 代编程工具使集成式的工程模拟软件成 为现实。 2内置人工智 能在系统 中设有人工智能 系 统,它在所有过程中都能发挥非 常重 要的作用 。当 输入的数据能满足 系统计算要求时,人工智能 系统 会驱动系统 自动进行运算 。 3数据回归包数 据回归整理包提供了强有 力的回归工具。 4严格物性计算包HY S YS提供了 一 组功能 强大的物性计算包,它 的基础数据也是来源于世界 富有盛名的物性数 据 系统 ,并经过该公司的严 格 校 验。 , 5功能强大的物性预 测系统对于 HY S Y S 标 准库没有包括的组分,可 通过定义假组分 ,然后选择 HY SY S的物性计算包来 自动计算该组分的基 础数 据。 6D C S接口H YS Y S 通过其动态链 接 库 D LL与D C S控制系统链接。装置的DC S数据可 以 进入 HY S YS ,而H Y S Y S的工艺参 数也可以传回 装置。通 过这种技术可以实现1在线优化控制;2 生产指导;3生产培 训;4仪表 设计 系统的离 线调 试。 7事件驱动将模拟技术和完全交互的操作方 法结合,使H Y SYS获得成功。而利用 面向目标的 技术使H Y SY S这 一 交互方式提高到 一 个更高的层 次,即事件驱动。 8工艺参数优化器软件 中增加了功 能强大的 优化器,它有五种算法可供选择 ,可解决无约束、有 约束、等式约束及不等式约束的问题 。 9窄点分析工具利用H YSY S的窄点分析技 术可对流程中的热网进行分析计算,合理设计热网 , 使能量 的损失最小 。 10方案分析工具某些变量按 一 定趋势变化 时,其它变量 的变化趋势如何 ,了解这些对方案分析 非常重要。 儿各 种塔 板的水 力学计 算H YSYS 增加了 浮 阀、填料、筛板等各种塔板的计算 ,使塔的热力学 和水力学计算 同时解决。 12 ‘任意塔 的计算在以前接 触的软件 中所有 分馏塔都是软件商提供了 一 个最全的塔 ,然 后让用 户自己选择保留部分,而 H YSYS 软件可以对 自己 设计 的任何塔进行计算。 HY S YS软件的强大功 能使得 油气加工的设计 计算变得简单而可靠。 2带丙烷预冷 的混 流程 带丙烷预冷的昆合冷剂C。/ MR C液化流程以 APCI美国空气液化公司流程 和文莱天然气 液化 装置为代表。 AP C I流程见 图1。文莱流程 见图2。 卜天然气2 - 吸收塔;3 一 换热器;4 - 溶剂循环泵;5 - 再生塔; 6 一 分离器7 - 水;8 - 分子筛干燥器;9 - 过滤器;10 - 丙烷蒸发器 11 一 重烃回收器12 一 c,分离器;13 - C,分 离器;14 - C ;分 离器; 15 - C。分离器;16 一 汽油;17 - 返入产品;18 一 燃料气; 19 - 补充冷剂20 一 节流阀;2l L NG;22 一 低温换热器; 23 一 气液分离器;24 一 低压丙烷蒸发器;25 一 中压丙烷蒸发器; 26 一 高压丙烷蒸发 器;27 一 水冷器;28 制冷压缩机; 29 一 水冷器; 30 一 制冷压缩机31 - 水;32 - 高压丙烷;33 一 中压丙烷; 34 - 4氐压丙烷;35 - 酸气;36 一 氮气 图2 M R C法天然气液化工艺原则流程 图文莱 上述两个 流程表现形式不同,其实质是 一 样的。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 274基本负荷型 天然气液化HYSYS软件计算 一 2009 本文对常规的天然 气 净 化和重 烃分离部分不做计 算,只计算液化部分。 3工艺计算 3.1基础资料 1天然气流量100 10 。 m 。/ d0℃,101.325 kPa。 2天然气组成见表4。 3天然气温度25 。C 。 4天然气压力5150kPa。 5混合冷剂 的组成见表5。 3.2HYSYS软件计算模型 在计算前需将图1、图2的冷剂 循环 和原料天 然气部分转化为H Y SYS软件计算流程 图,见 图3。 3.3计算结果汇总 计算结果汇总见表6。 流号 汽相分数 温度,℃ 压力,k Pa 摩尔流率,kmol/h 质量流率,kg/h 流号 汽相分数 温度,℃ 压力,k Pa 摩尔流率,km ol/h 质量流率,kg/h 流号 汽相分数 温度,℃ 压力,kPa 摩尔流率,kmol/h 质 量 流率,kg/h 流号 汽相分数 温度,℃ 压力,kPa 摩尔流率,km ol/h 质量 流率,kg/h 流号 汽 相分数 温度,℃ 压力,k Pa 摩尔流率,km ol/h 质量流率,kg/h 678 1.00001.0000 158.7 38.8 5 1 10.0100.0 250.3164 0 4 14 94 9180 1 112 O.9637O.41 26 32.O2.000 39803980 16401640 4 91804 9180 1.0000 90.4 8 834.00 1640 4 9180 9 1.0000 40.O O 810.O O 164 0 4 9180 0.24670.1055 1 5.00 35.O O 39603940 16401 640 491804 9180 16171819 0.00000.00000.2030 142.0 155.0 1 71.7 389038 70140.0 1 24.2124.2124.2 261926192619 212223 10 1.0000 148.2 4000 1640 49180 15 1.0000 40.5 394 0 124.2 2619 20 0.28 210.0000 一 169.0 40.5 120.O 3910 124.21 5 16 261946560 2425 0.00000.06641.00000.00000.1019 142.0 14 6.5 150.3 150.3 150.3 3890140.0120.0120.O120.O 15161516167,114 731640 4 65604656033994 57804 9180 26L N G30 燃料气 1.00000.00000.07571.0000 35.85 1 58.7 40.5 42.74 100.O1 10.0391090.O 164016101640250.3 4 9180325004 91804 14 9 3.4L NG 及燃料气组成 组分 C H 4 C2H6C3H 8 组成,%y 95.560.030.00 N。 合计 4.41100.O O 3.5液化率 原料天然气流率 为 1 860 ‘ kmol/h36650kg/ h,LN G 流率为 1610kmol/h32 500kg/h,液 化 率为86.569 / 6y8 8 .68%训。 下转第283页 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第3 8 卷第4 期 电子能谱仪在甲醇催化剂中毒失活中的应用研究 2 8 3 3结 论 工业 甲醇催化剂失活研究, 随着催化剂的使用 条件不同, 情况十分复杂。研究 中应用电子能谱仪 , 能非常敏感地检测 出催化剂 的毒物种类 和类 型, 分 析毒物的分布特征 , 掌握毒物的化学状态 , 再结合其 它仪器 的辅助作用 , 为认清毒物来源、 找到失活根源 和解决 工业 生 产 实 际 问题 提 供 了锐 利 武 器 。 因此 , 电子能谱仪在工业催化剂失 活研 究 中具 有重要作 用 。 参考 文 献 1林长平 , 冷 柏军. 煤炭液化 在中 国能源 战略中 的地位 和作用. 中国 能源[ J ], 2 【 ] 6 , 2 8 3 3 3 3 7 2王志埃. C3 O 6型甲醇催 化剂在我 公 司的应用. 化学 工业与工 程技 术[ J ] , 2 O O 5, 2 6 3 5 1 5 2 3赵西坤. c3 O 7型甲醇合成催化剂使用 总结.化肥工业[ J ] , 2 0 】 6 , 3 3 4 3 6 38 4张新凤 . c 3 o 7型中低压 甲醇合成催 化剂 的工业应用.煤 化工 [ J ] , 2 O O5, 4 5 O一 5 3 5侯治会 , 张运宝 , 时桂 荣. 催 化剂在 低压 甲醇合成 装置 中 的应用. 化工生产与技术[ J ] ,2 O O 5 , 1 2 4 3 1 3 2 6何 刚. 硫对 甲醇催化剂 c 2 O 7失活影响 的研究.石油与天 然气化工 [ J ] , 2 O O 2 , 3 1 4 1 7 3 1 7 7 7何 刚. 硫磷硅共存对 甲醇催化 剂失活 的影 响.石 油与 天然气 化工 [ J ] , 2 o 0 3 , 3 2 1 4 6 8何 刚.硫氯共 存对 甲醇催 化剂 失活 的影 响.石 油 与天 然气 化工 [ J ] , 2 O O 3 , 3 2 2 6 8 7 4 9何 刚 , 高勤卫 , 严 川伟. 硫铁镍 共存对工业用 甲醇催化剂 活性影响 的研究.石油与天然气化工[ J ] , 2 o 0 8 , 3 7 6 4 6 9 4 9 8 1 O丰 中‘ 田, 裴学 国, 唐海涛.甲醇合成 催化剂 失活 原因分 析及延 长 使用寿命 的方法. 煤化工[ J ] , 2 0 O 7 , 4 To t a l No . 1 3 1 4 1 4 3 l 1余金华 , 祁 国安 , 薛守标. 影响 甲醇合成催化剂寿命的主要 因素及 对策.化学工业 与工程技 术[ J ] , 1 9 9 9 , 32 4 2 7 1 2 Go l d e n T C.Re m o va l of Tr a c e I r o n a n d Ni c k e l Ca r b o n y 1 s b y Ad s o r p t i o n .I n d E n g c h e m R e s [ J ] , 1 9 9 1 , 3 0 3 5 O 2 ~5 O 7 1 3向德辉 , 刘惠云. 化肥催 化剂使用 手册[ M] . 北 京 化学 工业 出版 社 , 1 9 9 2 3 3 2 1 4 B . U. s i mp 1 e c h e mi s t r y Ha n d b 0 0 k [ M] .顾 振军 , 吴 国沛 译. 北 京 化学工业 出版社 , l 9 5 7 、 作 者 简 介 何 刚 男 , 江苏人 , 教授 , 硕导 ; 研究方 向 催 化剂 、 仪器分 析 和化学 电源等 。 收稿 日 期 2 0 O 8 1 2 一o 3 ; 收修改稿 2 O O 9 一o 1 一o 5 ; 编辑 康 莉 上接 第 2 7 4页 4计算要点 1 因为原料气 中 H S 、 C O 等杂质 已经脱出, 计算时选用 P R P e n g Ro b i n s o n 状态方程 。 、 P R方 程属 于半 经验 方程 , 该 方 程是 对 RK 方程的修正 , 其形式为 p 一旦一 一 6 6 一6 一6 P R方程和 S RK方程一样, 能使气相热 力学参数 的计算得 到满意 的结果 , 而且预测液相密 度比 s RK方程更准确 。因此 , HY s YS软件计 算常采用此方程。 2 在确定冷箱的个数 时, 按节流阀个数确定 , 如本案例冷箱个数为 2 , 热端为 4股流 , 冷端为 3股 流 。 3 从图 1 、 图 2可知 , 原料天然气在低 温冷箱 中是顺流的, 在输入冷箱时要按热流输入 , 只是在节 流阀后的冷气流, 皆为逆流 。 4 先给出原料气各级冷却 的温度 , 再确定混 合冷剂的流量 , 用递加的方式直至换热器变成灰色 为止 , 此 时, 表示参数正确 , 计算结果收敛 。原料气 温度有 时也要根据热平衡进行调节。 、 r 5 在计算时混合冷剂 的量和组成都可 以调 , 以能耗最低为准。本案例不一定是最佳 的, 只是介 绍一种计算方法 。要优化还要对冷剂进一步筛选 。 6 不是全液化时, 与产 品平衡 的气相温度最 低 , 可以和最后一级丙烷冷却后的冷剂换热 以回收 冷量。本案例换热后冷剂从一3 5 。 C换热后降低到一 4 0 . 5 ℃, 燃料气温度 由一1 5 8 . 7 。C复热至一4 2 . 7 4 ℃, 冷剂循环量从 1 7 5 O k mo l / h降低到 1 6 4 0 k mo l / h , 节能效果显著。当然一4 2 . 7 4 。 C燃料气的冷能还可 以进一步利用, 在实际设计 中可与丙烷二次换热 , 回 收 冷量 。 , 参 考 文 献 . 1顾安 忠 等.液化天然气技术 . 北 京 机械工 、 l 出版社 ,2 [ ] 3 . 5 作 者 简 介 李士富 教授级高级工程师。1 9 6 4 年毕业于东北石油学院石 油炼制 系油气加工专业 , 曾任长庆石油勘探局规划设计研究院 院长 、 长庆石 油勘探局 副总工程师 、 滇黔 桂石油勘 探局总 工程师 。长期 从 事油气加 工的设计 和研究 , “ 一种冷 冻油的 吸收方法“ 获国家发 明专 利。1 9 9 8年退休 , 2 0 0 o年受聘 于西安长庆科技工程有限责任公司任 高级顾 问至今 。 收稿 日期 2 0 0 9 一O 5 0 5 编辑 康莉 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m
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