硫脲类试剂的合成及其在分析化学中的应用.pdf

河南师范大学 硕士学位论文 硫脲类试剂的合成及其在分析化学中的应用 姓名李英 申请学位级别硕士 专业分析化学 指导教师马东兰 20000501 致谢 本文是在我的导师马东兰教授的精心指导下完成的。三 年来，马老师在生活上给我以无微不至的关怀，在学业上给 我以耐心细致的指导，她那严谨的治学态度，认真负责的科 研精神，都使我获益匪浅。在此，我向我的导师致以由衷的 感谢 在实验操作和论文撰写过程中，王玉炉老师给予我耐心 的指导和帮助，河南省进出口公司的左天明老师为我论文的 完成提供了优越的实验条件，在此我向他们表示我诚挚的谢 意。 在论文的完成过程中，分析教研室和有机教研室的许多 老师都给予我热情的支持和无私的帮助，在此谨向这些帮助 过我的老师们一并表示感谢。 同时，我也要向三年来帮助我的同学们致以深深的谢意。 李英 二0 0 0 年五月 河南师范大学 0 0 0 届硕士学位论立 第一篇安瞢比林类试剂的合成及其在分析上日g 应用 纂要本文综述了安替比袜甲烷类，安替比林偶氮类。安替比林三氮烯类 及其它安替比林类试剂的合成及其在分析上的应用。 安替比林及其衍生物是一类用途广泛的有机试剂。 安替比林 简称A P ，为强力退热药，它的许多衍生物都被研究有抑菌 作用⋯。在分析上，它可以用来检测B i ，S b ，c a F e ，N 0 2 ‘，R h ，S mT i ，z n ，也 可定量测定c 矿 ，N o i ，K 和T i O V 脚．安替比林的4 位取代衍生物是稀土离 子的良好配位试剂【”，已有许多研究。例如N ，N ’一二安替比林一l ，6 一已二 酰胺，4 一酰代安替比林都能与稀土元素L a 1 I I 生成稳定的络合物【4 I 。 4 一氮基安替比林 简称4 ．A A P 可以用来测定醇，酚，胺及其同系物， 色谱检定烷基苯酚同。4 一A A P 与苯酚在氧化剂的存在下，生成橙红色的吲 哚酚安替比林染料。这一原理已被利用作为测定苯酚的标准方法1 6 1 ，并已被 用来；9 | 4 定废水【7 l ，海水嘲，棉花纤维o l 等中的微量酚。并可据此来测定氧化剂 的含量，例如，流动注射法测定H 2 q ‘1 ”和c l o 一”，分光光度法测定N o f 阻1 。 利用A P 的4 位活性H ，或4 一A A P 的4 位一N H ，，人们己合成了大量 安营比林类试剂，它们很多可以作为金属离子的显色剂。大致可以归纳为安 替比林甲烷类，偶氮类，三氮烯类和其它试剂。 1 ．安替比林甲烷类试荆 自1 9 5 0 年苏联学者首次台成二安替比林甲烷吲 D A M 以来，D A M 及其衍生物已广泛应用于分析化学。1 9 9 2 年以前对这类试剂在分析上的应 用已有评述【I “。现对近几年这方面的进展作一总结。 用已有评述【1 “。现对近几年这方面的进展作一总结。 河南 f i l j 范大学二0 0 0 届硕士学位论文 1 ．1 试剂的合成 篡孓 池一瓤幂 ◎ 卣◎ 1 ．2 分析上的应用 利用二安替比林甲烷与高价氧化性的金属离子如C r f v I ，V v ，C e Ⅳ 等 生成有色络合物这一性质，已有许多研究，但显色体系的灵敏度不高。自章 道昆发现了M n I I 对反应体系有催化作用，使二安替比林甲烷类试剂的应 用范围大大提高。许多新型的试剂都被合成并研究用于分光光度法，萃取光 度法，重量法等测定天然水样，废水，钢样，会金等中金属元素，取得满意 结果，但以分光光度法应用较多 如表1 。 表1 ．二安替比林甲烷类试剂的分光光度法应用 被测 测定体系显色介质k √￡x 1 0 4测定范围样品文献 离子 n m D A D M ．M n I I -H P q 5 5 01 ．0 3 0 - 1 0 H g ，2 5 m L天然水， 【l 5 】 T w ∞n - 6 0 电镀液 D A o M M - M 岬I H ，q 4 8 0I - 5 8 o - 1 6 0 p g 『2 5 m L 废水。 O 9 9 2 0 0 8 0 0 p g ，2 5 m L 电镀液 【1 6 】 D A v B M ‘M “ 1 I R P o 5 4 51 5 0 7 嵋，2 5 m L 水样 【l 】7 】 C r D A P H 阱M 啡I -H 3 P 瓯 4 3 51 6 1 ．7 雠，2 5 m L 电镀液， f 1 8 】 V I 1 1 w e e n - 8 0 自来水 9 ．1 9O - 3 ．0 “鲈0 I l l L水样 [ 19 】 D A o B h 蕾_ M n O I 卜 H 3 P 仉 4 8 06 ．6 2 O ．5 - 6 ．0 嵋，2 5 m L 标钢 【2 0 】 T w e e n - 2 0 D A 伊M ‘M n I I 。 屿P q “Ol 4 o - 9 g ／2 5 m L 水样 【2 l 】 1 Ⅵc e n 6 0 D A D H P M ‘M “ 1 1 -H 3 P 嘎 4 8 0l 0 4 0 ．3 - 1 1 岵／2 5 m L 钢铁 【2 2 】 1 1 w e 曲一8 0 塑堕塑蔓盔堂三旦旦堡旦里圭兰堡 兰 D A o C M - M n 1 I - 4 1 4 锄啦5 m L 1 ’w c c n 2 0 D A m c M ．M n I I 地P 0 { 4 踟1 1 1 1 2 之1 “昏忽5 r n L ⋯’ [ 2 3 】 D A D C M M n I I - 5 - 6 8 9 ．1 8 g ，2 5 m L 个w c c n _ 4 0 D A v B M M n 1 I 2 l4 8 04 ．2 6 l - 5 雌，2 5 m L 钒渣【2 4 】 H ，P q D A P M ．M n 1 1 ． 2 34 8 0 1 3 一⋯．．钒铁磁尾 【2 5 】 T w ∞n ．4 0H 3 P q 矿．钢样 D A m H M _ M n 1 1 。H ，P o ‘ 4 8 0l O ．3O - 2 ‘l 2 峙『2 5 m L 中草药 【2 6 】 T w e e n - 2 0 D A o A P M M n I 聃 H 3 P O ‘ 4 8 01 9 ．0 00 。0 5 p 舻5 m L 钢样，【2 7 】 1 慨e n 。6 0 1 2 7 0 ．5 - 2 0 } l 以5 r n L 中草药 V V D A p c M M n 1 耻H ，O ‘ 4 8 55 ．0 5 O5 3 ．5 瑚归5 m L 低合金钢 【2 8 】 1 、v e e n - 2 0 样 D A o B M M Ⅱ I I - l 1 04 9 01 5 5 Ol - 0 ．9 g ，2 5 m l 中草药， 【2 9 】 T w ∞n 。8 0 H 3 P 0 4 矿样 D c D A M ．M l l 廿H 3 P O ． 4 8 05 ．6 8 O2 ．14 p 窑f 2 5 m L 矿石- 【3 0 】 1 、v e e n ．4 0 渣样 ‘。 D A D H P M ．～血 I I -H ，P 0 ． 4 8 04 ．4 6 03 ’2 4 雌几 ⋯’ 【3 l 】 T w c e n 8 0 D A p E P M - M n I I - 地P q 4 5 02 9 ．O 4 ．3 2 嵋皿 中草药 【3 2 】 O P 4 7 02 ．5 7 3 ．0 ．9 ．0 p g 脍5 m L 中草药 【3 3 】 D A D 御M 。M r I I I ‘H ，P 0 4 3 ．2 l 0 ．2 3 ．0 以5 1 1 1 L T w c e n 。4 05 3 03 I 6 o - 1 6 舭5 m L 钢铁， 【3 4 】 D A p 黼M n 1 1 ．} b P 0 生物制品 1 、怫∞- 8 0 D A v P M - M I I I I H 3 P q 5 4 02 7 0 ．0 ．5 舭5 m L电镀液，【3 5 】 Ⅳm 自来水 V I I D A p M O P M ‘M “ I I H ，P o ． 4 5 0 1 0 4 0 0 扎 茶叶，水样 【3 6 】 D A o B M ’瞰I I 印O 4 8 09 6 6 0l - 1 ．2 “g ，2 5 m L 食品 【3 7 】 D A D M M ’№ I 耻 N a o H 4 6 0 O ．7 8 O 1 2 n 窖『2 5 m L茶叶t 3 8 】 M n 1 1 w ∞n ．2 0 - 乳酸 I V D A p E P M H 3 P 吼 4 5 014 9 o ．1 0 g ，2 5 m L钢铁样品 【3 9 】 河南师范大学二0 0 0 届硕士学位论文 D A P c M ．N i O l 卜H ，p 0 4 4 8 01 ．3 8 0 0 u 班5 m L 舍金，矿石1 4 0 】 O 门Ⅳ D A m c M _ o ‘w ． 们8n 8 1 o1 ．0 9 g ，2 5 m L 中草药， 【4 l 】 H P q 矿样 D A p M MH ，吼 4 5 0O 5 5 0 2 0 p 以5 m L 铜样 1 4 2 】 D A p B M M n 1 1 H ，q 4 8 02 ．2 8 0 ．5 - 5 ．o p 睿，2 5 m L 镁合金。【4 3 】 1 ’w c e n 6 0 锌矿 C e D A D M P M ．M n a I ．H ’呱 4 6 53 2 4 2 0 蛳舭5 l I 】L 镁台金 1 4 4 】 1 Ⅵe e n ．2 0 I V D A p } l M T w 蝴- 6 0雌o ． 4 5 0 6 ’8 0 ．1 - 0 ．8 峭5 m L 镁台金．锌 【4 5 】 矿 铜铁试剂 沉淀分4 2 0 O ．6 9 2 ．3 6 p g } 2 5 m L高碳合金t 4 6 】 T i D A M 离， 钢 I v N - B P 卧 反萃后测捆- 训扰 ⋯。‘00 0 5 ％0 ．5 ％ 钢铁 1 4 7 】 定 F e D A MH c 均．1 54 6 0 O ．0 3 9 一 合金1 4 3 】 I I I m D I I 。o D A M 二安替匕匕林甲烷，D V B M R ％c H 钒，D ”M R ；c 一，’D A o ，m ，p c M R ；c ‘也c l ，D A D c M ． R c 6 H 4 c 1 2 ，D A o ，m ，p H M R ；c 6 I { 5 0 H ，D A D H P M R 邙‘| 1 ． o H k ，D A o ，p B M R ；C ‘H 冉LD A p M M I b c ‘H j O c H 3 ，D A D M P M R ；c 6 H ． O c H 3 2 ，D A D M R c 6 H j N c H 3 2 二安替比林甲烷 D A M 还可以在溴化亚锡存在下，用萃取分光光度法测 定铑 4 9 1 。在过量钼存在下的酸性溶液中，以D A M 为沉淀剂，沉淀分离磷， 空气一乙炔焰间接原子吸收测定磷的方法，用于农药水样中磷的测定，结果 满意㈣。 另有研究发现，痕量铱 Ⅳ 对高碘酸氧化二安替比林对氯苯基甲烷 D A l p c 呐的显色反应有明显的催化作用，在H 3 P O ．介质中，h I v 的浓度在 0 - 2 1 p g ，L 范围内符合比耳定律，检出限为2 ．1 1 1 0 4 咖L 1 5 n 。 二硫代安替比林甲烷 D T P M 及其类似物不但具有二安替比林甲烷 4 塑妻壁蔓查堂三旦Q Q 堕堡圭兰竺笙兰 类衍生物的基本结构，而且还具有含硫有机试剂的反应特性。文献【5 2 】提出， 在D H 值为4 的H A c ．N a A c 介质中，砒迥I I 与D T P M ，S C N ．及A c - 在加热条 件下形成混配络合物可被定量萃取。D T P M 还可用分光光度法测定钒触媒中 的砷n 5 “。 2 ．安瞢比林偶氮类试剂 2 ．1 试剂的合成 敲胃沓鼓天删衄 ◎ 由 安替比林偶氮类试剂在杂环偶氮试剂中是一类较新的试剂，据报道， 安替比林偶氮试剂能与G a 3 ，I n ”，F e “，B i ”，P d “，N i ”，C o ”等离子发生 显色反应。本文针对几种主要安替比林偶氮类试剂在分析上的应用作一总 结。大多数的方法均为分光光度法。 如表2 。 表2 ．安替比林偶氮类试剂分光光度法应用 被测 测定体系反应介质九～ 6 线性范围样品 文 离子 ，n mx 1 0 4 献 M c A AN a O H6 3 02 ．7 4 O - 7 0 峙，2 5 m l烧结矿，1 5 5 ， 铁矿 5 6 l “Ol 9 5 0 - 1 5 0 峙，2 5 m l 磷化溶液 【5 7 】 C a M c A A - 三 O8 m 。l ，L6 3 0 0 - 5 I 培，m1 ．0 ‘ 药物。水样 【5 8 】 I I 乙醇胺№u H 1 检器鳓 1 5 ．W 2 5 m 1 竺 6 3 0～ ㈣”g ，2 5 m l 土壤 【5 9 l N a o H 一一 M c 从．三 l m 。l ，L4 0 0～ 蝴H 啦5 m I 出矿 乙醇胺．i 酉N 8 0 H 6 3 0 0 ．5 0 雌，2 5 m 1 君埘 【6 0 】 叩 -_______-_●_-__‘_●’。。，’’，。。。“，’。。。。。。‘‘一一 河南师范大学二0 0 0 届硕士学位论文 石酸铵 M C 从 O ．0 8 m o l 几 6 3 0 26 4 O - 4 0 鹏，2 5 m I 水样【6 l 】 N a C 悯 C a 1 1 剐麟 一一 “83 ．1 O ．4 5 旭，2 5 m I 水样 1 6 2 】 M s A A N a O H6 2 0 一o _ 5 0 p g ，2 5 m l 台金 【6 3 ， 鲫 P M 从 N a 0 H 6 3 4 2 ．6 7 0 ．3 0 娜，2 5 m I 化纤污泥 【6 5 】 A A D M A A p H _ 3 4 9 52 ．8 6 o p 舭5 m l 某些物料【6 6 】 M c 从 N 屿小Ⅱ{ ．c l 6 2 03 ．9 7 o - 2 5 p 啦5 m l铝台金 【6 7 】 p } 问．2 C uA D A N a 2 H P o ‘‘ 6 3 0 1 6 O ．7 5 p g ，2 5 m I 锡合金 【6 8 】 I 【 N a o H 锡台金，镑基 M c 从 监譬d s z s，∞ 。．s o 舭s 咖裹篓掌嵩；。， N H ，N H ．c I 城旺玑。H 合金 A A A T A4 8 41 ．3 3 O - 2 0 熘／2 5 m l P d 粼L B 5 3 417 0 ．2 0 p ∥2 s m l ⋯一 【7 1 1 刖帆H A c - N a A c4 8 63 9 0 ．1 8 舭5 m l I I A A H c L B5 2 0l 4 0 ．1 5 p ∥2 5 m l 1 A A P DH c I4 9 02 5 8 5 ．5 0 蜡也5 m l 矿样，催化棚【7 2 1 A n P ．抗坏H A c - №A c 4 7 560 3 O - 1 2 “g ，2 5 m l矿石．土壤【7 3 】 T i 血酸．抚D h p H 。5 ‘6 M c A A ． 离子交换6 1 5 I9 l - 3 0 p g ，2 5 m l铝台金 【7 4 】 I V H p 2 分离后测 定 A I H A P 啪’- p H _ 4 ．6 5 5 51 3 ．4 O - 35 p g ，2 5 m 1 天然水样【7 5 】 I l I C T M A BH A c ．N a A c A D A N 明‘o r 6 3 2 3 ．9 6 5 - 2 5 u 鲈0 m l 铝台金 【7 6 】 H C I N i n H 9 0 I I M A c c N a 2 吼0 7 ’ 6 1 54 8 9 0 - 1 0 嵋，2 5 m 1硅铁中间合 1 7 7 】 H c l 金，食品，水样 p H 9 ．O 6 河南师范大学二0 0 0 届硕士学位论文 B i从D c B P H 2 崩 5 0 2 3 ．5 l o - 2 0 啦5 m I一 【7 8 】 I I I N a A c ．H A c A 删A A H A 甜电A c5 2 06 。4 暑 O ．2 0 陷，2 5 m l钢铁，镊钛铁 【7 9 】 p H 4 ，0 矿 C o 人发，自来水， 1 1 M c A AN a o H6 2 55 6 o - 8 雌胆5 m l 工业废水。维 【8 0 】 生紊 WA n A P -N a A c H A c4 7 56 ．4 4 0 - 6 5 耻肛5 m 1钨尾矿【8 l 】 V C n d A B D H 2 5 - 6 M C A A - 一间氯偶氮安替比林。D M 从～对甲氧基偶氮安替比林，M s 从一间磺酸基偶氮 安替比林，A D A 一偶氮二安替比林，A A D M A A 一2 - 4 一安替比林偶氮 ．5 一二甲胺基苯胺， T A A P D l ，3 ，9 - 三一 4 一安替比林偶氮 连苯三酚，H A P M P ．．2 - H 酸一安替比林偶氮 2 一 4 - 安替比林偶氮 一苯甲酸类A A A 了A 4 - C H 3 ．5 - N H 2 ，A 从C I B ．5 ．C l ，A A H l ．A ．4 一 C H r 5 一O H ，A A H C l B ．4 - C l 一5 - O H 。A A D C B 4 5 d i 0 C H 2 C O O H ． 利用安替比林偶氮类试剂对L a I I I 的荧光反应用于光度分析也已取得较 好效果嘲。另外，变色酸偶氮安替比林类试剂也被合成和研究，是c a 2 的灵 敏试剂I ”】。 除了分光光度法，还有差示光度法来直接测定焊剂中的总氧化钙量， 在碱性介质 N a o H 中，用三乙醇胺，酒石酸铵和8 ．羟基喹啉联合掩蔽M I l ， F e ，A l ，T i ，M g 等元素，测定钙无需分离【⋯。 3 ．安替比林兰氨烯类试剂 三氮烯类试剂的功能团是重氨氨基N _ _ N 卜i H 一，目前已合成的这类 试剂约有5 0 余种。而安替比林三氮烯类试剂则较少，它们都是锌，镉，汞 的灵敏试剂。 3 ．1 试剂的合成 ‘1 ’R N H 学≯跳 C l 一 7 ‘ 0 i 广T 1 m0 { 广T 气州- 七产| } 卡 d 刑Y 入 毗a 一d ／k ◎ 由 3 ．2 试莉在分析E 的应用 三氮烯类试剂是锌、镉、汞的灵敏试剂，尤其是对镉较灵敏。试剂1 - 4 一 安替比林基 。3 。因此本文选用显色剂 2 ．O m L 。 2 ．4 表面活性剂及其用量对络合物吸光度的影响我们试验了聚乙烯醇，十 二烷基硫酸钠 s L s ，明胶，吐温一8 0 ，吐温一6 0 ，吐温一2 0 ，溴化十六浣基 三甲铵 c T M A B ，T r i t o nx 一1 0 0 ，聚乙二醇辛基苯基醚 0 P ，溴化十六烷基 毗啶 c P B 等表面活性剂以及混合表面活性剂。结果表明，C T M A B 对体系 有明显增敏作用，而且使络合物的最大吸收峰红移。进一步试验表明1 ％c T M A B 用量在O ．4 1 ．o m L 时，络合物的吸光度达最大且恒定。因此我们选用1 ％的 C T M A B ≠寄液0 ．6 m L 。 2 ．5 显色温度及络合物的稳定性按照实验方法，分别在不同的温度下进 行显色5 m i n 后，测其吸光度。结果发现，随着温度升高，络合物的吸光度 随着增大，但温度高于6 0 ℃以上时，吸光度又随温度升高而降低 如图5 ，5 0 擅蚴㈣㈣㈣眦 拈 孔 器 礁 纠 ∞ 一n n O 0 0 河南师范大学二O O O 届硕士学位论文 ℃显色5 m i n 即可显色完全。本文选用5 0 ℃显色6 m i n 后进行测定。显色后 络合物在室温下至少可以稳定存在4 8 小时。 0 4 5 A 0 4 0 03 5 O ．3 0 0 2 5 0 2 0 02 D4 0 ∞∞1 0 0 图5 显色温度的影响 3 ．配合物的组成比 图6 连续变换法 本实验采用连续变化法和摩尔比法测定络合物的组成，得到一致的结 果P d 2 0 P T 1 4 如图6 和图7 。 3 ．1 连续变换法 在一系列2 5 m L 的容量瓶中，固定P d I I 与0 P T 溶液的总浓度为 1 ．6 1 0 6 m 0 1 ．一，改变钯与显色剂的相对浓度，制各一系列溶液，进行显色测 定。结果表明，钯与显色剂形成的络合物组成比为l 4 如图6 。其中钯与 显色剂的原始浓度为2 ．0 1 0 1 m 0 1 ．L ～． 3 ．2 摩尔比法 在一系列2 5 T n L 的容量瓶中，分别加入P d 2 2 ．O x l O 。 O ．5 m L ，改变与其 浓度相同的显色剂用量，从而得到一系列摩尔数比 0 P T ／P d 不同的溶液，分 别测其吸光度。根据吸光度与摩尔比关系曲线的转折点所对应的摩尔数比， 从而确定钯 I I 与显色剂的络合比为l 4 如图7 。 4 ．工作曲线 按上述条件实验所拟定的条件，分别取不同量的钯标准溶液，显色测 定，绘制工作曲线，P 矿的含量在2 ．1 2 耀／2 5 乩范围内呈直线关系 图8 ，直 翌鱼堕堕查堂三旦旦旦堡翌 苎望里堡墨 2 回收实验 用上述方法处理样品，进行标准加入法的回收实验，结果见表3 ． 衰3 ．回收实验结果 1 厕丽r 专争呼L _ 瓦丽高憔丽丽丽『一‘舞等 废催化剂I 3 ．1 74 7 ．3 4 ，6 ．6 5 ，6 ．9 l ，6 - 7 7 ，。7 0 4 ，6 8 5 6 ‘9 3，b 庵 壅堡些型 ． 竺 一 参考文献 1 ．王莉红．汤福隆。徐晶．分析实验室，1 9 9 6 ，1 5 5 ，1 ． 2 ．权新军，金为群，孙其志等．分析化学，1 9 9 6 ，2 4 9 ，1 1 0 8 ． 3 ．S ．E ．G h a z y ，M 。A ．K a b | l A ．A ．E 1 ．A s m ya n dY A ．s h e r le f ．A n a l ．L 啦，1 9 9 6 ，2 9 0 ，1 2 1 5 4 ．沈绍典．崇秀华，潘教麦．理化检验，1 9 9 7 ，3 3 4 ，1 5 s ． 5 ．马东兰，张雷，李建平，王玉炉，封惠侠．分析试验室，1 9 9 6 ，1 5 2 ，4 3 ． D e t e r m i n a t i o no fP a I l a d i u m Ⅱ w i t hN e wR e a g e n to P T A b s t l - a c t An e wm e t l l o do fs p e c t r o p h o t o m e t r i cd e t e H n i n a t i o no fP d I I w i t hr e a g e n tN - o c t a ．N ’． s o d i 啪p ．锄i n o b e I l z e n e s u l f o n a t e m i o u r e “O P T w a ss t u d i e d ．A tt h e p r e s e n c eo fC T M A B ，i n 血eH A c N a A cb u f 凳rs o l u t i o nO fp H 5 ．O 一6 ．O ，ay e l I o w - b m w l lc o m p l e xw a so b t a i n e d ．T h em o l a rr a t i oi sl 4 ，t 1 1 em a 】 i m 啪a b s o r b a n c ei s a t2 9 9 ．O n m ，￡ 1 ．3 8 1 0 5 L m o l 一1 c m ～．T l l i sm e t h o dh a sb e e ns u c c e s s m l l yu s e dt o d e t e 肌i n ep a l l a d i u m I I o f c a t a l y S t ． K e y w o r d s N o c t a N ’一 s o d i 啪p 一锄i n o b e n z e n e s u l f o n a t e T h i o u r e a O P T ， P a l l a d i 哪 I I ，s p e c 仃o p h o t o m e 仃y ． 河南师范大学二0 0 0 届硕士学位论文 第五篇树脂分离、用新硫脲试剂连续测定 金O I I 、钯Ⅲ 的研究 摘要本文应用A m b e r l ”tA 一2 6 大孔阴离子交换树脂分离金 I I I 、钯 I I ， 并分别用有机试剂A A T l l 和} o 口T 在晟佳显色条件下进行测定。用于试 样分析，回收率分别为A u 9 3 ．4 9 5 ．2 ％，P d 9 6 ．3 9 8 ．6 ％。 关键词金钯的分离，连续测定- 分光光度法． ．j ／j 前言 贵金属元素在石油工业，电子工业，宝石制造业以及摄影领域均有广泛 的应用。但它们在地壳中含量甚微，易共生且分布分散，测定时相互间易干 扰。在分析测定前，先进行组分的分离与富集，可在一定程度上改善方法的 选择性、提高分析的准确度和灵敏度，从而使它们的连续测定成为可能。目 前，贵金属元素的分离方法主要有有机溶剂萃取I ”，形成离子缔合物【”， 巯基棉【”、聚酰胺‘4 1 吸附富集和离子交换法刚等。我们利用A m b e r l y S tA ．2 6 大 孔阴离子交换树脂在0 ．5 r n o l - L - l 的盐酸介质中，定量吸附A u I I I ，P d I I ，然 后用丙酮洗脱A u I I I 和用2 ％的硫脲溶液洗脱P d I I ，将A u I I I 与P d I I 分 离，利用显色剂与A u I I I ，P d I I 形成稳定络合物的分光光度法对其进行测 定，样品分析回收率分别为A u 9 3 ．4 ．9 5 ．2 ％，P d 9 6 ．3 ．9 8 ．6 ％。该法分离迅速， 操作简便，分析结果令人满意。 河南师范大学二0 0 0 届硕士学位论文 取适量此溶液于2 5 m L 容量瓶内，加N a O H 调p H 值约为3 ，加入p H 叫．O 的H A c ．N a A c 缓冲液，显色剂A A r u 试液2 ．O m L ，在室温放置5 m i n 后，以 试剂空白为参比，于九。，2 7 5 ．O 姗处测其吸光度。 2 ．3 钯的涮定 将钯洗脱液加1 m LN a C l ，5 m LH C l ，2 m LH N 0 3 ，加热分解硫脲，补加 3 m LH C l 蒸至近千，除去氮氧化物，加少许水洗涤转移至2 5 m L 容量瓶中。 取适量上述溶液于2 5 m L 容量瓶中，用N a o H 调p H 值至约为3 ，加入 p H 4 ．3 的H A c 悄a A c 缓冲液2 ．0 m L ，M M P T 试液3 ．0 m L ，1 ％c T M A B 溶液 0 ．5 m L ，在9 0 ℃水浴中加热3 m i n ，取出，流动水冷至室温，定容。以试剂 空白为参比，在九。。 3 0 4 ．6 m n 处测其吸光度。 结果与讨论 1 ．条件试验 1 ．1AA T l l 测定A m I I I 的条件试验见前文。 1 ．2 M M P T 测定P d I I 的条件试验见文献[ 7 】． 2 ．样品测定 2 ．1 样品处理 称取含金、钯的样品0 ．1 9 ，用1 5 m L 王水加热溶解，过滤，滤纸上残 渣用3 ％H C l 洗至无F e 3 用s C N 。检验无红色 ，滤液浓缩后转入5 0 m L 容量 瓶中。 2 ．2 样品测定 准确移取处理好的样品溶液，按实验方法进行金、钯的分离和测定， 结果如下表。 翌堕堕翌查堂三竺旦旦星堡主兰垡笙塞 表1 ．样品分斩结果 一I 鳇 一． i 龋 i 蛆 生 A u I I I 6 0 76 1 0 8 6 ，l l 5 2 ，l l _ 6 s ，1 1 0 2 9 3 4 l O ．1 2 l O 1 9 ．0 3 ，1 9 ．4 3 ，1 9 ．2 7 ，1 8 ．8 7 9 5 ．2 P d Ⅱn 5 0 7 5 9 _ 3 4 ，9 68 ，9 ．7 2 ，l O 2 0 9 6 ．3 由表可知，测得金的回收率为9 3 ．4 9 5 ．2 ％，测得钯的回收率为9 6 3 9 8 ．6 ％。 参考文献 1 ．江瑜，张中信，潘仲巍．分析化学，1 9 9 4 ，2 2 8 ，7 9 4 ． 2 ．张凯，孙其志，梁宏伟，向运荣．分析试验室，1 9 9 7 ，1 6 6 ，4 0 3 ．雷中利，任英，王中武．分析试验室，1 9 9 3 ，1 2 6 ，2 6 ． 4 ．石威．光谱学与光谱分析，1 9 9 8 ，1 8 2 ，2 2 4 ． 5 ．宋浩威，王淑兰，王多禧．分折化学，1 9 9 6 ，2 4 9 ，1 0 5 6 ． 6 ．李焕然，唐晓初，容庆新．分析试验室，1 9 9 6 ，1 5 2 ，1 ． 7 ．马狂飚，硕士学位论文，河南师范大学，1 9 9 5 ，1 8 ． 6 7