火电厂SCR脱硝催化剂寿命预估研究.pdf

第 4 3卷第 3期 2 01 6年 5月 华北 电 力 大 学 学 报 J o u r na l o f No r t h Chi n a El e c t r i c Po we r Un i v e r s i t y Vo 1 ． 4 3． No ． 3 Ma y，2 01 6 d o i 1 0 ． 3 9 6 9 ／ j ． I S S N ． 1 0 0 72 6 9 1 ． 2 0 1 6 ． 0 3 ． 1 0 火 电厂 S C R脱 硝催化剂寿命预估研 究 董 长青 ，马 帅 ，傅 玉 ，李文艳 ，陆 强，杨 勇平 华北电力大学 生物质发 电成套设 备国家工程实验室 ，北京 1 0 2 2 0 6 摘要 火电厂 S C R烟气脱硝装 置的核 心是 S C R脱硝催化 剂 ，其使用寿命 直接 影响 着 S C R工 艺的 效率和运行 费用。针对 火电厂 S C R脱硝催化剂在运行 过程 中的 失活机理 ，建立 了催 化 剂的失 活动 力学模 型以及 寿命 计 算方法 ，并基 于物理和数 学方法对失活动力 学模型进行 了修 正，采用催化 剂 实际运行 的失 活数据进 行验 证 ， 确定 了催化荆 失活动 力学的最佳修 正模型为 k 。 e ， 利用该模型对催化 剂进行 寿命 估 算具有较 为准确 的 结果 ，可为 火电厂 S C R脱硝催 化剂的寿命管理提供 一定的参考依 据。 关键词 S C R催化剂 ；失活动 力学 ；寿命预 估 中 图 分 类 号 T M6 1 文 献 标 识 码 A 文 章 编 号 1 0 0 72 6 9 1 2 0 1 6 0 30 0 6 40 5 S t u d y o n Li f e Pr e d i c t i o n o f SCR De n i t r i f i c a t i 0 n Ca t a l y s t i n Th e r m a l Po we r Pl a n t s D O N G C h a n g q i n g ， MA S h u a i ， F U Y u ， L I We n y a n ， L U Q i a n g ， Y A N G Y o n g p i n g Na t i o n a l En g i n e e r i n g L a b o r a t o r y f o r B i o ma s s P o w e r Ge n e r a t i 6 n E q u i p me n t ，No rt h C h i n a El e c t r i c P o w e r Un i v e r s i t y ，B e i j i n g 1 0 2 2 0 6，C h i n a Abs t r a ct S CR de n i t r i fic a t i o n c a t a l y s t i s t h e k e y c o mp o n e nt o f t h e de ni t r i f i c a t i o n e qu i pme n t i n t h e r ma l p o we r p l a nt s ． I t s wo r k i n g l i f e d i r e c t l y i n flu e nc es t h e e ffic i e n c y o f flue g a s de n i t r i f i c a t i o n a n d o pe r a t i o n c o s t s ． Ba s e d o n t he d e a c t i v a - t i o n me c ha ni s m o f t he SCR c a t a l y s t i n t he op e r a t i o n pr o c e s s，t he de a c t i v a t i o n k i n e t i c s mo de l a n d t h e l i f e c a l c ul a t i o n me t h o d a r e e s t a b l i s h e d．Th e d e a c t i v a t i o n k i ne t i c s mod e l i s f u rth e r mo di fie d b a s e d o n p hy s i c a l a n d ma t h e ma t i c a l me t h - o d s ．B y v e r i i n g t h e t y p i c a l e x p e r i m e n t a l d a t a o f t h e c a t a l y s t d e a c t i v a t i o n i n t h e a c t u a l o p e r a t i o n ， t h e o p t i ma l m o d i fi e d mo de l f o r ca t a l y s t de a c t i v a t i o n i s de t e r mi n e d t o b e k 0 e ．The n e wl y mo di f i e d mo d e l i s a bl e t o g i v e a c c ur at e r e s uh s o f l i f e pr e di c t i o n o f t he S CR c a t a l y s t ，wh i c h c a n p r o v i d e b a s i c r e f e r e n c e for t h e l i f e ma n a g e me n t o f t h e SCR c a t a l y s t i n t h e t h e r ma l p o we r pl a nt s ． Ke y wor dsSCR c a t a l y s t ；de a c t i v a t i o n k i ne t i c s；l i f e p r e d i c t i o n 0 引 言 氮 氧 化 物 N O x 对 人 类 健 康 和 生 态 环 境 有 着 严 重 的 危 害 ， 而 火 电 厂 是 氮 氧 化 物 排 放 的 重 要 来 源 之 一 。 S C R 脱 硝 技 术 是 国 内 外 应 用 最 多 ， 最 为 成 熟 的 火 电 厂 烟 气 脱 硝 技 术 ； 其 核 心 为 收稿 日期 2 0 1 5 1 0 - 1 0 ． 基金项 目 国家 9 7 3计划项 目 2 0 1 5 C B 2 5 1 5 0 1 ；中央高校基 本 科研业务专项 资金资助项 目 2 0 1 5 Z Z D 0 2 ． S C R脱 硝 催 化 剂 ， 约 占 脱 硝 工 程 整 体 投 资 的 1 ／ 3[ 。 S C R脱硝 催 化 剂 具 有 一 定 的 寿 命 ， 在 使 用 过 程 中会 发 生一 系 列 物 理 和 化 学 的 失 活 ， 导 致 催 化 剂 活性 不 断下 降直 至 不能 使 用 。S C R脱 硝 催 化 剂 的活 性 衰 减 受 多 种 物 理 变 化 与 化 学 反 应 的 影 响 ， 探 究 S C R催 化剂 的失 活 反 应 动 力学 对 于 了 解 其 活 性 变 化 规 律 以及 寿 命 预 估 有 着 重 要 的 意 义 。姜烨 等 分 析 了 S C R脱 硝催 化剂 失 活 的反应 机理 ， 建 立 了 碱 金 属 中毒 的失 活 反 应 模 型 。廖 永 进 等 人 通 过 对 失 活 后 的催 化 剂 进 行 动 力 学 研 第 3期 董长青 ， 等 火 电厂 S C R脱 硝催 化剂寿命预估研究 6 5 究 ， 分 析得 到 了 波 纹 式 催 化 剂 失 活 的 原 因。 国 内 外 学者 也对 S C R催化 剂 的失 活机 理做 了相 关 的研 究 ， 曹 志 勇等 。 。 从催 化剂 的烧 结 、 中毒等 4个 方面综述了催化剂的失活机理。刘智湘 等人分 析了不 同条件 下催 化剂活性 的变化规律 ， 计算 出 运 行一 段 时 间后催 化 剂 的 活性 及 失 活 速 率 。 由于 我 国采 用 S C R脱 硝 技术 起 步相 对 较 晚 ， 目前 还 鲜 有 对 S C R脱 硝催 化 剂 的失活 动力 学方 程 和 寿命 预 估 的研 究 。本 文 基 于 S C R 脱 硝 催 化 剂 的 活 性 方 程 ， 建 立 了催 化 剂 的失 活 动 力 学 模 型 和 寿命 计 算 方 法 ， 并对 失 活模 型进 行 修 正 ， 获 得 了 最佳 的催 化 剂 失 活修 正模 型 ， 对 于 确 定催 化 剂 更 换 周 期 ” 的寿命 管 理具 有 重要 意义 。 1 活性 方程与失活模 型的建立 在 S C R脱 硝过 程 中 ， N O的 还原 反应 主要 遵循 一 级不可逆反应 ， 依 照质量作用定 律 可将 N O 反应 速率 方程 表 示如 下 y N 0k N o C N o 1 式 中 k 。 为 单 位 体 积 催 化 剂 上 的 N O反 应 速 率 常 数 1 ／ s ； C 。 为 N O的进 口浓度 ， p p m。 假设 烟气 流 动 为 一 维 柱 塞 式 流 动 ， 烟 气 中 N O 反应 只 考虑 N O 的主反 应 式 ， 建 立 如 下微 元 体 积 的控 制方 程 ， 如 2 式所 示 NoCN o．i 1一 N o d V t F N 0 ． i d x N o 2 A V 3 CN o ． i 一CN o ．。 t 。 4 积 分得 到 活性方 程 为 k 。一A V l n 1一 。 5 式 中 AV为催 化剂 的面速 度 ， h～； F№ i 表 示 为 NO 进 口流 量 ， m ／ h ； Q 为 进 口烟 气 总 流量 ， m ／ h ； X 。 表示 为 N O 的转 换 率 ； V o 为 实 验 中所 采 用 的催 化 剂 的堆 积 体 积 ， m ； C i 为 N O 的进 口浓度 ， p p m； C № 。 为 N O 的 出 口浓 度 ， p p m。 失 活动 力 学模 型是 将 催 化 剂 的活 性 与 服 役 时 间和反 应条 件 相 关 联 的一 种 数 学 模 型 ， 不 仅 能 够 反应 活性变 化 的 规 律 特 性 ， 而 且 能 够 描 述 催 化 剂 的反应 机理 。 失 活 动力 学模 型 的一般 形式 为 一 c， T ， 6 k 一 八 ， ， J L o 式 中 r k 为催 化 剂 的 失 活 速 率 ； t 为 催 化 剂 反 应 时 间 ； C为与 失活 有 关 的 各 种 反应 物浓 度 ； T为 反 应 温 度 ； C， T ， k 称 为失 活 函数 。 根据 国 内外有关 的研 究 和工 程 上 给 出的相 关 数 据 ， S C R脱 硝 催 化 剂 的失 活 动 力 学 模 型 与 独 立 失 活模 型 中 的指数 型模 型 相 近 ， 其形 式如 下 r 一 A k 7 k 一 L ， n 对 7 式进 行积 分 ， 其 解 为 k k o e 8 式 中 k 。 为初 始 的催 化 剂 活 性 ， 对 于 新 鲜 催 化 剂 ， k 与 k 。 的 比值 为 1 ； t 为催化 剂 的使 用 时 间 ； A为失 活 速率 。 2 催化 剂 的寿命 计算 根据 公式 3 中催 化 剂 的 烟 气 流量 、 表 面 积 A 可 计算 求得 催化 剂 的面 速度 A V , ， 结合 N O 的转 换率 。 和 公式 5 ， 可得催 化 剂 的活 性 k ； 根 据服 役 时间 t 、 催 化剂 的初 始 活 性 k 。 及 公 式 8 可 计算 出失活速率 A， 即可确定该催化剂的失活函数 方程 ， 结合 催 化 剂 使 用 过 程 中实 际 测 定 的 k与 k 。 的比值 ， 最终得 到催化剂 的使 用寿命 t 和剩余 寿 命 。 计算 流程 图如 图 1所示 。 烟气流量 面速度 表面积 I l N O 转换率 活性k ， 服役时间 f 初始活性 催化剂的 寿命f卜 _ 失活函数方程k k o e x P - A O 卜 失活速率 图 1催 化 剂 寿 命 计 算 方 法 Fi g ．1 Ca l c ul a t i o n me t ho d o f t h e c a t a l y s t l i f e t i me 针 对某 公 司 所 给 出 的相 关 运 行 数 据 ， 根 据 运行 2 0 0 0 h后 的相对 活性 进行 计 算 ， 得 出失 活 速 率 A 0 ． 0 0 0 0 7 5 4， 并 以此 来 估 计 运 行 时 间 ， 计 算 值 与实 际值 如 表 1 所 示 。 根据 表 1的计算 结 果 可 知 ， 仅 以方程 8 来预 估催 化剂 的寿命 具 有 较大 的 误 差 ， 理论计 算 值与 实 际运 行 结 果偏 差较 大 ， 这 是 由于催 化剂 使用 过程 中会 受 到 多种 因素 的影 响而 发 生一 系列 的物 理 和 化 学 失 活 ， 而 上 述 失 活 模 型 并 没有 考虑 这些 影 响 因素 ， 因此需 要 对方 程 8 修 正 以更 为 准确 地进行 寿命 预估 。 华 北 电 力 大 学 学 报 表 1 某公司 S C R催化剂 的实际以及计算使用性能 Ta b ．1 The a c t ua l a n d c a l c u l a t i v e p r o pe r t i e s o f t he S CR c a t a - l y s t f r o m a c e r t a i n c o mp a n y 3 失活模 型 的修正 3 ． 1 失 活模 型的 物理 修正 S C R脱 硝催 化 剂 的活性 组分 为 V O 载体 为 T i O 。V O 分子 为八 面体 的 层 状结 构 ， 在 T i O 上 呈现 单分 子 层 分 布 且 存 在 阈值 范 围 ， 阈值 计 算 公 式 为 Wv 1 o ‘ S M V 205／ NA3 ． 1 41 0 9 式 中 S为 催 化 剂 的 比表 面 积 ， m ／ g ； N 为 阿伏 伽 德 罗 常数 ； 为 V O 的分 子 质量 。 催化 剂 的 活 性 与 比 表 面 积 有 着 密 切 的 联 系 ， 当烟 气 冲蚀催 化 剂 表 面 以及 堵 塞 孔 道 等造 成 的物理 伤 害均 可用催 化 剂 比表 面积 的变 化 来描 述； 与此同时 V 0 单层分布的阈值也会随之发生 变化 。 当超过 该 阈值 范 围 时 ， V 0 会 由于 形成 微 晶或 结 晶区而 引起 催 化 剂 活性 的下 降 。这 种 活性 值 的变化 是 可逆 的 ， 将 其 称作 可 逆 失 活 ， 定 义 k 为 可逆 活性 函数 积分 为 - dk r _ 1 _ -／ t 。 1 。 十 八 “一“ 1 e _ ” 通常 化学 中毒 会使 S C R催 化 剂 B酸性 位 V O H 中 V的含 量 和价 态 发 生 变 化 ， 对 催 化 剂 的 活性 产 生不 利影 响 ， 因 此 V 金属 价 态 的 改 变 也是 催 化 剂 失活 的原 因之 一 。 当发 生 化 学 中 毒 时 ， 催 化 剂 的活 性是 不可 逆 的 ， 称 为不 可逆 失 活 ， 可 以 引入 k 不可逆活性 函数 ， 用 表示 V 与 V 的比值 ， 定 义 为 ／ 3 A f 1 2 d 一 、 积分 为 k r0 e 卜 。 1 3 根据 C o r e l l a 。 等 人提 出 的催 化 剂 的活性 k可 以用 如下 形式 表示 kk k 1 4 则 S C R催 化剂 的活性方 程 可 以表示 为 ■ 1 令 A A A ， 并 引 入 修 正 系 数 ， 整 理 得 S C R催 化剂 活性 寿命 预估 方程 为 后 ‘ 卢 e _ l 。 6 式中 为修正 系数 ； 卢为 V 与 V 的比值 ； A为 失活速率 ； k 。 为催化剂初始活性 ； t 为催 化剂 的使 用 时 间 ； △ W 为 阈值 的绝对 误 差 。 结 合 电 厂 的 实 际 催 化 剂 参 数 ， 当 t 0时 ， 新 鲜 催 化 剂 的 比 表 面 积 为 6 0 m ／ g ， 计 算 阈 值 为 5 ． 7 8 ％ ， 钒 的 五 价 相 对 含 量 为 与 四 价 相 对 含 量 比值 为 4 ． 7 。 当 运 行 2 0 0 0 h时 ， 催 化 剂 的 相 对 活 性 为 0 ． 8 6 ， 比表 面 积 为 5 8 m ／ g ， 钒 的 价 态 比 值 为 4 ． 5， 阈值 为 5 ． 5 8 ％ ， 带 入 式 1 6 中 ， 得 到 失 活模 型 为 k0 ． 9 6 6 6 4 9 k 。 e x p 一0 ． 0 0 0 0 4 6 I t 1 7 以方 程 1 7 来 预 估 催 化 剂 的使 用 性 能 ， 结 果 如 表 2所示 。采 用 该修 正 失 活模 型 的计 算 结 果 ， 远优于未经修正的失活模 型的计算结果 ， 说 明该 物 理 模 型具 有 一 定 的修 正 意 义 。 此 外 ， 从 表 2的 结 果 中可 知 ， 催 化 剂 在 前 8 0 0 0 h的 误 差 相 对 较 大 ， 可 能 的 原 因是 前 期 催 化 剂 是 新 鲜 的 ， 受 到 冲 刷和飞灰堵塞 比较严 重 ， 失活速 率 比较快 ， 而 随 着 运 行 时 间 的增 加 ， 催 化 剂 表 面 已经 被 覆 盖 ， 因 此 受 到 飞 灰 堵 塞 的影 响 相 对 降 低 ， 此 时 误 差 率 逐 渐 降低 。 第 3期 董长青 ， 等 火电厂 S C R脱硝催化剂 寿命 预估研究 6 7 表 2 基 于 物 理 修 正 模 型 的 S CR催 化 剂 性 能 计 算 结 果 Ta b． 2 Ca l c ut a t i v e p r o pe r t i e s o f SCR c a t a l y s t ba s e d o n p h y s i - c a l l y mo d i f i e d mo de l 3 ． 2 失活 模型 的数 学修 正 由于 S C R催 化 剂 的 失 活 机 理 极 为 复 杂 ， 采 用 上述 物 理方 法进 行修 正 难 以 准 确反 映所 有 的 失 活 因素。除了物理修正 方法外 ， 还 可以采用数学方 法对 催 化剂 的失 活模 型进 行 修 正 。通 过 试 验 可知 S C R催 化剂 的失 活 方 式 属 于 一 级 失 活 ， 因此 最 简 单的数学修正即在失活模型 k 的前 面增添一个修 正 系数 ， 建立 数 学修 正模 型一 k 0 e 1 8 通 过采 用最 小 二乘法 计 算参 数 ‘ D 和 A， 得 到 的 失 活模 型 为 k0 ． 9 6 1 5 7 8 2 k e x p 一0 ． 0 0 0 0 4 5 1 t 1 9 除 了在 失 活模 型 前 增 添 系数 外 ， 可 以 在 k t 的表达 式 中将 时间 t 以 次 方表 示 ， 在此 基础 上 可 以建 立 数学 修正 模 型二 ， 则 失活模 型 可修 正为 ． k k o e 2 0 用 0到 1 0 0 0 0 h的数 据进 行 最小 二 乘法 拟 合 计算 ， 失 活模 型表 示 为 kk o e x p 一0 ． 0 0 0 0 3 7 6 9 6 t 2 1 从 失活 动力 学模 型 的一般 式 7 出发 ， 通 过 在 方程 右 侧加 入 某 种 活 性 修 正 函 数 ， 同样 也 可 实 现 对失 活模 型 的修 正 。参 照符 合 一 级 失 活规 律 催 化 剂 的失 活模 型 ， 建 立 数 学 修 正 模 型 三 ， 则 S C R 催化 剂 的失 活速 率可 以表 示为 一 A． k． Z 2 2 Ot 当 m 0时 ， 自抑 制 因子 Z t 表 示 为 Z t 1一k z t 2 3 则 失活模 型 为 1 kk 0 e x p 一 A t - - A k t 2 4 厶 利用 采用 修 正 的 G a u s s N e w t o n法进 行 参 数估 值确 定 参 数 A 和 k ， 经 计 算 A 0 ． 0 0 0 0 6， k 0 ． 0 0 0 0 3 ， 则失 活模 型 为 k k 。 e x p 一0 ． 0 0 0 0 6 t 91 0 眦 t 2 5 利 用 上 述 三 种 数 学 修 正 模 型 来 预 估 催 化 剂 的使用性 能 ， 结 果如 表 3所示 。分析 可知 ， 运行 1 0 0 0 0 h以后 ， 模 型 一 的相 对 误 差 可 以很 好 的控 制 在 1 O ％ 左 右 ， 而 模 型 二 和 三 的相 对误 差 控 制 在 2 0 ％ 附 近 ， 表 明 模 型 一 具 有 相 对 较 好 的 修 正 效 果 ； 同时 数 学模 型一 的修 正 效 果 略 优 于 物 理 修 正 模 型 ， 且 该 模 型 不 需 要 对 催 化 剂 进 行 检 测 ， 易 于 计 算 。 表 3 基于三种数 学修正模型的 S C R脱硝催化 剂性 能计 算结果 Ta b ． 3 Ca l c u l a t i v e pr o p e r t i e s o f t he S CR c a t a l y s t ba s e d o n t hr e e ma t he ma t i c a l l y mo d i f i e d mo d e l s 3 ． 3失活 动 力学检 验 通过计算结果发现数学修正模型一中得到的 催 化 剂 服役 时 间计 算 值 与 实 验 值 最 相 近 ， 表 明该 模型的修正拟合程度最优 ， 为 了进一 步检验该模 型的精度， 对其进行相关指数法和 F统计检验， 将 数学 修 正模 型一 中 的时 间计 算 值 与 实验 值 这 两 组 6 8 华 北 电 力 大 学 学 报 2 0 1 6矩 数据 当作 两 个 样 本 进 行 比 较 ， 得 到 的相 关 指 数 为 R 0 ． 9 5 ， 说 明此模 型 对实 验数 据 值 的 拟合 精 度 较 高 ； 在显 著性 水平 0 ． 0 5下 ， F检 验 的计 算 值 为 1 ． 1 1 ， 查表 得 到 F 6 ． 2 6 ， FF 表， 表 明两 组 数 据 没有 显 著差 异 ， 即模 型一 的计 算 值更 贴 近 实 验 值 。 经 过 以上分 析 计 算 ， 可 以 得 出数 学 修 正 中 的 模 型 一 k e ‘ 有较 高的可信度 和拟合精度， 是较 理 想 的修 正 模 型 。 4 结 论 基 于火 电厂 S C R脱 硝 催化 剂 的失 活动 力学 模 型 ， 分别 从 物 理 和 数 学 层 面 上 对 失 活 动 力 学 模 型 进行修正 ， 共 建 立 了 4种修 正模 型； 根 据某 公 司 S C R催 化剂 失 活 实 验 数 据 的 验 证 ， 确 定 基 于 数 学 修 正 的催化 剂失 活模 型 k 。 e ‘ 具有较 准 确 的 预 测结 果 ， 经过 相关 指 数 和 F统 计 检验 ， 得 出该 模 型 有较 高 的拟 合 精 度 和 可 信 度 ， 是 较 理 想 的 修 正 模 型 。 参 考文献 [1]霍秋宝 ，田亮 ，赵亮 宇 ，等．火电机组 不 同脱硝 方 式下 的运 行 费 用 分 析[ J ] ．华 北 电力 大 学 学 报 ， 2 0 1 2，3 9 5 8 79 2 ． [ 2]李 敏．氨 选 择 性 催 化 还 原 S C R 氮 氧 化 物 的 V O ／ T i O 基催 化 剂 活性 及 动 力 学 研 究[ D] ． 南 京 东南大学 ， 2 0 0 5 ． [3]姜烨 ，张 涌新 ，吴卫 红 ，等．用于选 择性催 化还 原 烟气脱 硝 的 V O ／ T i O 催 化 剂钾 中毒 动 力 学 研 究 [ J ] ．中国电机工程 学报 ，2 0 1 4 ，3 4 2 3 3 8 9 9 3 9 06． [ 4]廖永进 ，陆继东 ，黄 秋雄 ，等 ．选择 性催化 还原 服 役后催化 剂活性及动力学 实验研究[ J ] ．中 国电机 工程学报 ，2 0 1 3 ，3 3 1 7 3 7 4 4 ． [5] [ 6] [7] F RANC E S C O C a s t e l l i n o ，S ORE N B i r k Ra s mu s s e n，An - k e r De g n J e n s e n ， e t a 1 ．De a c t i v a t i o n o f va na d i a b a s e d c o m m e r c i a l S C R c a t a l y s t s b y p o l y p h o s p h o r i c a c i d s[ J ] ． A p p l i e d C a t a l y s i s B ，E n v i r o n me n t a l ，2 0 0 8 ，8 3 1 1l 0 1 22． HE Cho n g h e ng，WANG Yu he，CHENG Yi s un， e t a 1 ． Ac t i v i t y，s t a bi l i t y a n d h y d r o c a r b o n d e a c t i v a t i o n o f F e ／ B e t a c a t a l y s t f o r S C R o f N O w i t h a m m o n i a [ J ] ．A p - p l i e d C a t a l y s i s A，Ge n e r a l ，2 0 0 9，3 6 8 1 1 21 1 2 6． NI C OS I A D，C ZE KA J I ，KRO CHE R 0．C h e mi c a l d e - a c t i v a t i o n o f V2 O5 ／W O3 一 Ti O2 SCR c a t a l y s t s b y a dd i t i v e s a n d i mp u r i t i e s f r o m f u e l s ，l u br i c a t i o n o i l s a n d u r e a s o l u t i o n [ J ] ． A p p l i e d C a t a l y s i s B ，E n v i r o n m e n t a l ， 2 0 0 8，7 7 3 2 1 52 2 7 ． [8]T O D D J T o o p s ，K E N g u y e n ，A D A M L F o s t e r ，e t a 1 ． De a c t i v a t i o n o f a c c e l e r a t e d e n g i ne -- a g e d a nd fie l d- a g e d F e z e o l i t e S C R c a t a l y s t s [ J ] ． C a t a l y s i s T o d a y ， 2 0 1 0，1 5 l 3 2 5 72 6 5 ． [9]Y u Y a n k e， HE C h i ， C H E N J i n s h e n g ， e t a 1 ．D e a c t i v a t i o n m e c h a n i s m o f d e N O x c a t a l y s t V 2 O 5一WO 3 ／ T i O 2 u s e d i n c o a l fi r e d p o w e r p l a n t[ J ] ．J o u r n a l o f F u e l Ch e mi s t r y a n d T e c h n o l o g y ， 2 0 1 2，4 0 1 1 1 3 59 1 3 65． [ 1 0 ]曹志勇 ， 秦逸轩 ， 陈聪．S C R烟气脱 硝催化剂失活机 理综述[ J ] ．浙江 电力 ， 2 0 1 0 ， 1 2 3 5 3 7 ． [ 1 1 ]刘智 湘．在 役 S C R催 化 剂 活性 及 动力 学 参 数研 究 [ D] ．广州 华南理工大学 ， 2 0 1 3 ． [ 1 2 ]李德波 ， 廖永 进 ，陆继 东 ，等．燃煤 电站 S C R催化 剂更 换周期及策 略优 化数 学 模 型 [ J ] ．中 国 电力 ， 2 0 1 3，4 6 1 2 1 1 81 2 1 ． [ 1 3 ]李德 波 ， 廖永 进 ，徐齐 胜 ，等．燃煤 电站 S C R脱 硝 催 化剂更 换 策 略 研 究[ J ] ．中 国 电力 ，2 0 1 4 ，4 1 31 5 5一l 5 9 ． [ 1 4 ]刘联胜 ．燃烧理论 与技术 [ M] ．北 京 化学 工业 出 版社 ， 2 0 0 8 ． [ 1 5 ]郭汉 贤．应用化工 动力学 [ M] ．北 京 化学 工业 出 版社 ， 2 0 0 3 ． [ 1 6 ]朱 开宏 ， 袁 渭康 ．化学 反应 工程 分 析 [ M] ．北 京 高等教育 出版社 ， 2 0 0 2 ． [ 1 7 ]孙 克 勤 ，韩 祥．燃 煤 电 厂 烟 气 脱 硝 设 备 及 运 行 [ M] ．北京 机械工业出版社 ， 2 0 1 1 ． [ 1 8 ]王幸宜．催化剂表征 [ M] ．上海 华东理工 大学出 版 社 ，2 0 0 8 ． [ 1 9 ]云端 ， 宋蔷 ，姚强．V 0 一WO ／ T i O S C R催化剂 的 失活机理及分析 』J ] ．煤炭转化 ， 2 0 0 9 ， 3 2 1 9 1 96． [ 2 O ]A N A G ． G a y u b o ， A N D R I S T ． A g u a y o ，MA R T I N Ol a z a r，e t a 1 ．Ki ne t i c s o f t he i r r e v e r s i bl e de ac t i v a t i o n o f t he HZS M - 5 c a t a l y s t i n t h e MTO pr o c e s s Or i g i na l Re-- s e a r c h A r t i c l e [ J ] ． C h e mi c a l E n g i n e e r i n g S c i e n c e ， 2 0 0 3， 5 8 2 35 2 3 95 2 4 9 [ 2 1 ]任杰．催 化裂 化催 化剂水 热 失 活动 力学 模 型 [ J ] ． 石油学报 石油加工 ， 2 0 0 2 ，1 8 5 4 04 6 ． 作者简介 董 长青 1 9 7 3一 男 ，教 授 ，博 士 生导 师 ，主 要研究方 向为固体燃料高效清洁利用 。