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７Ａ０４ 铝合金高压开关部件剥落腐蚀分析及解决措施 ① 胡加瑞， 陈 伟， 李文波， 谢 亿， 龚 静， 王 军 （国网湖南省电力公司 电力科学研究院，湖南 长沙 ４１０００７） 摘 要 对产生剥落腐蚀的 ７Ａ０４ 铝合金开关拐臂进行了形貌及组织分析、硬度试验、剥落试验。 研究结果表明，晶界大量散布的 链珠状 Ｍｇ（Ｚｎ，Ｃｕ，Ａｌ）２相是造成拐臂发生腐蚀的主要原因。 表面处理及热处理表明，双级时效后样品的硬度大约为 １７０～１８５ＨＶ， 而双级时效＋喷丸处理后的表层１００ μｍ 区域的表面硬化更为明显，硬度提升至２６０ＨＶ；经过喷丸＋双级热处理以后的样品抗剥落腐 蚀性能最优，为 ＰＢ 级，可满足服役要求。 关键词 高压开关； ７Ａ０４ 铝合金； 剥落腐蚀； 表面处理； 喷丸； 双级时效； 腐蚀 中图分类号 ＴＭ７２７文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－６０９９．２０１８．０１．０２９ 文章编号 ０２５３－６０９９（２０１８）０１－０１１９－０４ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ Ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ Ａ Ｈｉｇｈ⁃ｖｏｌｔａｇｅ Ｓｗｉｔｃｈ ｏｆ ７Ａ０４ Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ａｌｌｏｙ ａｎｄ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ Ｒｅｍｅｄｉａｌ Ｍｅａｓｕｒｅｓ ＨＵ Ｊｉａ⁃ｒｕｉ， ＣＨＥＮ Ｗｅｉ， ＬＩ Ｗｅｎ⁃ｂｏ， ＸＩＥ Ｙｉ， ＧＯＮＧ Ｊｉｎｇ， ＷＡＮＧ Ｊｕｎ （Ｓｔａｔｅ Ｇｒｉｄ Ｈｕｎａｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｐｏｗｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１０００７， Ｈｕｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎａｌｙｓｉｓ， ｈａｒｄｎｅｓｓ ｔｅｓｔ ａｎｄ ｓｐａｌｌｉｎｇ ｔｅｓｔ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｏｎ ｔｈｅ ｃｒａｎｋ ａｒｍ ｏｆ ａ ７Ａ０４ ａｌｕｍｉｎｕｍ ａｌｌｏｙ ｓｗｉｔｃｈ ｗｉｔｈ ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ． Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｃｒａｎｋ ａｒｍ ｗａｓ ｐｒｉｍａｒｉｌｙ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ａ ｌａｒｇｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｂｅａｄ⁃ｌｉｋｅ Ｍｇ（Ｚｎ，Ｃｕ，Ａｌ）２ｐｈａｓｅ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｇｒａｉｎ ｂｏｕｎｄａｒｉｅｓ． Ｓｕｒｆａｃｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｈｅａｔ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ａｂｏｕｔ １７０～１８５ＨＶ ａｆｔｅｒ ｔｗｏ⁃ｓｔａｇｅ ａｇｅｉｎｇ． Ａｎｄ ａ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｔｗｏ⁃ｓｔａｇｅ ａｇｅｉｎｇ ａｎｄ ｓｈｏｔ ｐｅｅｎｉｎｇ ｒｅｓｕｌｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｈａｒｄｅｎｉｎｇ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｔｏ ２６０ＨＶ ｉｎ ｔｈｅ １００ μｍ ｒｅｇｉｏｎ， ｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇ ａｎ ｏｐｔｉｍａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｉｎ ｒｅｓｉｓｔｉｎｇ ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ， ｕｐ ｔｏ ＰＢ ｇｒａｄｅ， ｗｈｉｃｈ ｃａｎ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｗｏｒｋｉｎｇ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｈｉｇｈ⁃ｖｏｌｔａｇｅ ｓｗｉｔｃｈ； ７Ａ０４ ａｌｕｍｉｎｕｍ ａｌｌｏｙ； ｅｘｆｏｌｉａｔｉｏｎ ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ； ｓｕｒｆａｃｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ； ｓｈｏｔ ｐｅｅｎｉｎｇ； ｔｗｏ⁃ｓｔａｇｅ ａｇｅｉｎｇ； ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ７ 系列铝合金属于 Ａｌ⁃Ｚｎ⁃Ｍｇ⁃Ｃｕ 系超硬铝合金， 该合金具有优良的综合性能，在航空、航天、交通运输 等部门应用较广泛，同时，由于其强度高、密度低及加 工性良好，在电器产品中的应用也越来越多。 目前部 分高压开关的操作拐臂选用了 ７ 系列铝合金［１－５］。 但 是，该系列合金对局部腐蚀很敏感，易发生剥落腐蚀和 应力腐蚀断裂。 目前在电网系统中 ７ 系列铝合金的失 效呈上升趋势，严重影响设备安全运行，例如湖南电网 ２０１４～２０１６ 年相继发现 ５０ 余台 ＬＷ３６－１２６ 高压开关 ７Ａ０４ 铝合金拐臂存在严重剥蚀现象［６－９］。 高压电气 设备设计和制造过程中大多只对其力学性能进行校 核，并未对其组织性能及使用条件进行更深层次的评 价，本文分析了 ７Ａ０４ 铝合金的剥落腐蚀行为，并提出 了相应的解决措施，可对该合金部件的制造、运行及金 属监督提供参考。 １ 试 验 试验样品为 ＬＷ３６－１２６ 断路器用水平连杆拐臂， 设计材料为 ７Ａ０４ 铝合金，拐臂的表面腐蚀形貌如图 １ 所示。 图 １ ＬＷ３６－１２６ 断路器拐臂腐蚀形貌 ①收稿日期 ２０１７－０９－０１ 作者简介 胡加瑞（１９８４－），男，河南新乡人，工程师，硕士，主要从事电力系统金属部件失效分析工作。 第 ３８ 卷第 １ 期 ２０１８ 年 ０２ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．３８ №１ Ｆｅｂｒｕａｒｙ ２０１８ ChaoXing 在德国产蔡司大型金相显微镜下观察金相组织， 腐蚀剂为科勒试剂。 在 ＤＬＹ－３０ 型液压万能材料试验 机上进行室温拉伸实验，测定其抗拉强度、伸长率，拉 伸速度为 ２ ｍｍ／ ｍｉｎ。 在 ＨＢＥ－３０００Ａ 布氏硬度计上 测定材料的布氏硬度。 在 Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｓｉｒｉｏｎ２００ 型扫描电 镜上观察显微组织。 ２ 试验结果及讨论 ２．１ 断路器拐臂显微组织分析 对断路器拐臂进行金相及 ＳＥＭ 组织观察，如图 ２ 所示。 由图 ２（ａ）可知，原材料组织中 Ａｌ 的晶粒呈现 出大的长径比，表现为梭形形貌，并且晶内还保留着一 定量粗大的第二相，并且这些粗大的第二相有些分布 于晶界上。 由图 ２（ｂ）可以看出，在基体上有大量的第 二相颗粒析出，且颗粒的大小不一致，部分颗粒具有沿 晶界析出的倾向，对其成分进行分析，主要为 Ａｌ、Ｍｇ， 为 αＡｌ 固溶体。 图 ２ 断路器拐臂显微组织 （ａ） 拐臂金相组织； （ｂ） 拐臂 ＳＥＭ 形貌 对断路器拐臂进行 ＴＥＭ 分析，如图 ３ 所示。 由图 ３ 可以看出，晶内有大量的第二相颗粒存在，其中该样 品的析出相主要为棒状、球状，且颗粒较粗大，弥散程 度较高。 大量弥散相的存在是 Ａｌ⁃Ｚｎ⁃Ｍｇ⁃Ｃｕ 系合金强 度高于其他系列铝合金的重要原因。 图 ３ 断路器拐臂 ＴＥＭ 分析 由图 ３ 还可以看出，该铝合金组织为时效析出相 与基体共存，析出相在晶界和晶粒内部都有分布在晶 粒内部呈弥散分布，晶界处 η 相呈链珠状断续分布。 通常 η 相在合金腐蚀过程中为阳极相，将优先发生阳 极溶解，因而在 ７Ａ０４ 铝合金中存在一个由 η 相与其 边缘铝基体组成的腐蚀电偶，从而形成活性腐蚀通道。 η 相溶解并在晶界处产生腐蚀产物，腐蚀产物与原来 的阳极相比，体积较大，而体积的膨胀导致在晶界处形 成了楔形力。 腐蚀产物不断在晶界堆积，表面晶粒在 楔形力的作用下会剥离铝基体，从而形成剥蚀。 ２．２ 热处理对断路器拐臂组织的影响 为研究热处理对 ７Ａ０４ 铝合金组织以及剥落腐蚀性 能的影响，采取固溶处理＋双级时效对拐臂进行处理，具 体工艺为４８０ ℃ ／２４ ｈ→１２５ ℃ ／２４ ｈ→１７５ ℃ ／２４ ｈ。 经 过双级时效处理后的组织如图 ４ 所示。 与图 ３ 相比， 组织中粗大的 η 相和共晶相几乎完全溶解，强化相更 均匀、细小；而且晶粒较图 ２ 更均匀，晶粒逐渐球化，变 成等轴晶粒。 图 ４ 合金双级时效态组织 ２．３ 喷丸处理后组织分析 应力是影响铝合金剥蚀敏感性的重要因素，一般 拉应力会促进剥蚀的发展，而压应力能缓解剥蚀的进 行。 制造过程中铝合金的喷丸处理工艺相对简单，一 般设备制造厂家都拥有喷丸设备。 喷丸处理前后的合 金表层的金相组织如图 ５ 所示。 由图 ５ 可知，未喷丸 处理的 ７Ａ０４ 铝合金表面晶粒较粗大，喷丸处理后的 合金表层晶粒得到细化。 图 ５ 喷丸处理前后合金表层金相组织 （ａ） 处理前； （ｂ） 处理后 喷丸处理使表面晶粒细化的同时也使表面硬度提 高，即出现了加工硬化效应。 不同方法处理后表层硬 度测试结果如图 ６ 所示。 双级时效处理后样品的硬度 有较大增加，由 １５５～１６０ＨＶ 上升至 １７０～１８５ＨＶ；而双 级时效＋喷丸处理后的表面硬化更为明显，其硬度由 ０２１矿 冶 工 程第 ３８ 卷 ChaoXing １８０ＨＶ 提升至 ２６０ＨＶ。 距表面深度/μm ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 270 240 210 180 150 500100150200250 硬度HV ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ 双级时效喷丸 双级时效 未处理 ■ ■ ● ▲ 图 ６ 不同处理方法对合金表面硬度的影响 ２．４ 拐臂剥落腐蚀分析 按以下方法配置剥落实验溶液将 ２３４ ｇ ＮａＣｌ 和 ５０ ｇ ＫＮＯ３溶于蒸馏水或者去离子水中，然后添加 ６．３ ｍＬ ＨＮＯ３，再用蒸馏水或去离子水稀释至 １ ０００ ｍＬ，此时 溶液中含 ４．０ ｍｏｌ 的 ＮａＣｌ，０．５ ｍｏｌ 的 ＫＮＯ３和 ０．１ ｍｏｌ 的 ＨＮＯ３，ｐＨ 值约为 ０．４。 试验温度为 ２５ ℃。 原始拐臂腐蚀试验结果如表 １ 所示。 随着时间延 长，该铝合金的腐蚀程度不断加深，由表面的点蚀发展 至严重的分层。 ６ ｈ、２４ ｈ、４８ ｈ 的剥蚀程度评级依次 为 ＰＢ、ＥＡ、ＥＢ，说明其发生早期腐蚀的可能较大，同时 其剥蚀敏感性较强。 表 １ 原始拐臂剥落腐蚀评级 样品浸泡时间／ ｈ剥落腐蚀级别 １６ＰＢ ２２４ＥＡ ３４８ＥＢ 对原始拐臂样品及经浸泡 ６ ｈ、２４ ｈ、４８ ｈ 后的样 品分别进行力学性能检测，结果见表 ２。 浸泡时间延 长，铝合金力学性能下降，经 ４８ ｈ 腐蚀后，试样比原始 样品抗拉强度下降 ２６．２３％，延伸率下降 ５２．３１％。 表 ２ 力学性能 浸泡时间／ ｈ抗拉强度／ ＭＰａ断后伸长率／ ％ ０５９１６．５ ６５１３４．５ ２４４８２３．８ ４８４３６３．１ ２．５ 热处理及喷丸处理对７Ａ０４铝合金剥落腐蚀性能影响 为进一步分析原始态、热处理及喷丸后铝合金的 剥落腐蚀性能，将原试样上直接取下的样品记为 Ｓ１， 经过双级时效后的样品记为 Ｓ２，时效＋喷丸处理的样 品为 Ｓ３。 将以上样品一起放入腐蚀液中，４８ ｈ 后取 出，腐蚀后样品表面形貌如图 ７ 所示，剥落腐蚀评级如 表 ３ 所示。 图 ７ 截面形貌图 （ａ） 样品 Ｓ１； （ｂ） 样品 Ｓ２； （３） 样品 Ｓ３ 表 ３ 不同处理状态下铝合金剥落腐蚀评级 样品处理状态剥落腐蚀级别 Ｓ１原始态ＥＢ Ｓ２双级时效ＥＡ Ｓ３双级时效＋喷丸ＰＢ 由图 ７ 可以看出，样品 Ｓ１ 形状完好，沿样品长度 方向存在表面鼓起现象，鼓起处有少量破裂现象，这说 明剥落现象与材料的加工方式有关，腐蚀评级为 ＥＢ 级。 经过双极时效处理的样品 Ｓ２，其表面比样品 Ｓ１ 平整，仅出现腐蚀坑和腐蚀孔洞，没有表层金属鼓起， 具有较好的抗剥落腐蚀性能，腐蚀评级为 ＥＡ 级。 经 过双级时效工艺处理后，合金中粗大的第二相减少，亦 即减少了腐蚀源，因此，通过热处理后，合金中的点蚀源 减少，材料的腐蚀敏感性降低，抗剥落腐蚀性能提高。 样品 Ｓ３ 的评级为 ＰＢ，耐剥蚀性能最优，喷丸强化 能够使材料表面原本具有高度取向性的晶粒细化，形 成等轴晶，由此使得发生剥落腐蚀所需要的平行于材 料表面的活性通道被阻隔，剥蚀的发生和发展被延缓。 喷丸强化材料表面引入了残余应力，能够降低铝合金 表面及晶界处原子的电化学活性，从而减缓晶界区的 选择性腐蚀。 从图 ７ 可以发现，样品 Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３ 的抗剥落腐蚀性 能逐渐增强，其中 Ｓ３ 的抗剥落腐蚀性能最优。 这是因 为喷丸使铝合金表层晶粒细化，降低了表层晶粒的长 宽比，而在一定的晶粒长宽比下，剥蚀主要表现为局部 １２１第 １ 期胡加瑞等 ７Ａ０４ 铝合金高压开关部件剥落腐蚀分析及解决措施 ChaoXing 粉化或脱层，不再发生鼓泡现象。 此外，喷丸处理引入 的残余压应力能够抵消一定的晶间腐蚀产物引起的楔 入力，有利于抑制鼓泡和分层现象的发生。 经以上分 析可知，喷丸＋双级热处理可以改善 ７Ａ０４ 铝合金拐臂 的抗剥落腐蚀性能。 ３ 结 论 １） 拐臂用 ７Ａ０４ 铝合金晶界和晶粒内部分布有大 量弥散 Ｍｇ（Ｚｎ，Ｃｕ，Ａｌ）２相，且呈链珠状断续分布，其 发生阳极溶解，造成拐臂发生严重的剥落腐蚀现象；通 过双级时效后晶粒中粗大的 Ｍｇ（Ｚｎ，Ｃｕ，Ａｌ）２相和共 晶相几乎完全溶解，强化相更均匀、细小。 ２） 双级时效后的 ７Ａ０４ 铝合金硬度 １７０～１８５ＨＶ， 而双级时效＋喷丸处理后的表层 １００ μｍ 区域发生了 表面硬化更为明显，其硬度提升至 ２６０ＨＶ。 ３） 剥落腐蚀试验结果表明，经过喷丸＋双级热处 理以后的样品抗剥落腐蚀性能最优，评级为 ＰＢ，其表 层的晶粒变细小且表面硬度有较大提高，喷丸＋双级热 处理可以改善 ７Ａ０４ 铝合金拐臂的抗剥落腐蚀性能。 参考文献 ［１］ 李劲风，张 昭，郑子樵，等． 拉应力对 ７０７５ 铝合金的剥蚀及其电 化学阻抗谱的影响［Ｊ］． 腐蚀科学与防护技术， ２００５，１７（２）７９－８２． ［２］ 邱 琼，王仁智． 关于残余应力的静载松弛与最佳喷丸残余应力 场的研究［Ｊ］． 金属科学与工艺， １９８８，７（１）１－７． ［３］ 戴晓元，夏长清，孙振起，等． Ａｌ⁃９．０Ｚｎ⁃２．５Ｍｇ⁃１．２Ｃｕ⁃０．１２Ｓｃ⁃０．１５Ｚｒ 合 金的组织和性能［Ｊ］． 中国有色金属学报， ２００７，１７（３）３９６－４０２． ［４］ 刘昌斌，夏长清，戴晓元． 高强高韧铝合金的研究现状及发展趋势［Ｊ］． 矿冶工程， ２００３，２３（５）７４－７８． ［５］ 陈昌麒． 超高强度铝合金的发展［Ｊ］． 中国有色金属学报， ２００２， 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Ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｎ Ｐｔ／ ＴｉＯ２［Ｊ］． Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ｂ， １９９８，１０２１４１８－１４２３． ［１６］ Ｓｃｈｉｅｒｂａｕｍ Ｋ Ｄ， Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓ， Ｔｏｒｑｕｅｍａｄａ Ｍ Ｃ， ｅｔ ａｌ． Ｔｈｅ ｉｎｔｅｒａｃ⁃ ｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｔ ｗｉｔｈ ＴｉＯ２（１１０） ｓｕｒｆａｃｅｓａ ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ＸＰＳ，ＵＰＳ，ＩＳＳ ａｎｄ ＥＳＤ ｓｔｕｄｙ［Ｊ］． Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ， １９９６，４５（３）２６１－２７３． ［１７］ Ｗａｎｇ Ｃ Ｃ， Ｈｓｕｅｈ Ｙ Ｃ， Ｓｕ Ｃ Ｙ， ｅｔ ａｌ． Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｉｆｏｒｍ Ｐｔ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ ｓｉｚｅ ｏｎ ＴｉＯ２⁃ｂａｓｅｄ ｎａｎｏｗｉｒｅｓ ｂｙ ａｔｏｍｉｃ ｌａｙｅｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］． Ｎａｎｏ⁃ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２０１５，２６（２５）２５４００２－２５４０１１． ［１８］ Ｓａｄｅｇｈｉ Ｍ， Ｌｉｕ Ｗ， Ｚｈａｎｇ Ｔ， ｅｔ ａｌ． Ｒｏｌｅ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｉｎｄｕｃｅｄ Ｃｈａｒｇｅ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｄｉｓｔａｎｃｅ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｏｘｉｄａ⁃ ｔｉｖｅ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ＣＨ３ＯＨ Ｖａｐｏｒ ｉｎ Ｃｏｎｔａｃｔ ｗｉｔｈ Ｐｔ／ ＴｉＯ２ａｎｄ Ｃｏ⁃ ｆｕｍｅｄ ＴｉＯ２⁃Ｆｅ２Ｏ３［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２０１４，１００ （５０）１９４６６－１９４７４． ［１９］ Ｒｏｓｓｅｌｅｒ Ｏ， Ｓｈａｎｋａｒ Ｍ Ｖ， Ｄｕ Ｋ Ｌ， ｅｔ ａｌ． Ｓｏｌａｒ ｌｉｇｈｔ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｗａｔｅｒ ｏｖｅｒ Ｐｔ ａｎｄ Ａｕ／ ＴｉＯ２（ａｎａｔａｓｅ／ ｒｕｔｉｌｅ） ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｎｏｂｌｅ ｍｅｔａｌ ａｎｄ ｐｏｒｏｇｅｎ ｐｒｏｍｏｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ， ２０１０，２６９（１）１７９－１９０． ［２０］ Ｃｈｅｎ Ｗ， Ｗａｎｇ Ｈ， Ｍａｏ Ｌ， ｅｔ ａｌ． Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｌｏａｄｉｎｇ Ｐｔ， ＲｈＯ２， ｃｏ⁃ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｏｎ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｖｅｒａｌｌ ｗａｔｅｒ ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ ｏｖｅｒ Ｈ１．９Ｋ０．３Ｌａ０．５⁃ Ｂｉ０．１Ｔａ２Ｏ７［Ｊ］． Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ， ２０１４，５７（５７）１１５－１１８． ［２１］ Ｋｅｂｉｒ Ｍ， Ｃｈａｂａｎｉ Ｍ， Ｎａｓｒａｌｌａｈ Ｎ， ｅｔ ａｌ． Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｒ（ＶＩ） ｒｅｍｏｖａｌ［Ｊ］． Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ， ２０１１，２７０（１）１６６－１７３． 引用本文 张 丽，梁青满，宁弘宇，等． 贵金属（Ｐｔ，Ａｇ，Ｒｕ）负载修饰 ＣｕＯ／ ＣｕＡｌ２Ｏ４复合光催化剂及其光催化性能［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１８，３８ （１）１１５－１１８． ２２１矿 冶 工 程第 ３８ 卷 ChaoXing