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酸性废水中 Ａｓ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）与铁粉的反应行为 ① 郑帅飞， 宋卫锋， 何如民， 胡元娟， 唐瑜钟， 覃吉善 （深圳市深投环保科技有限公司，广东 深圳 ５１８０４９） 摘 要 在 Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）-Ｃｕ（Ⅱ）-Ｈ２Ｏ 体系中，研究了酸性废水中 Ａｓ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）与金属铁粉的反应行为，考察了反应过程中 Ａｓ 在 气、液、固三相中的分配比。 结果表明，Ａｓ（Ⅲ）和 Ｃｕ（Ⅱ）离子被 Ｆｅ 还原为单质 Ａｓ 和 Ｃｕ 后，Ａｓ、Ｃｕ 进一步结合成 Ｃｕ５Ａｓ２等金属间 化合物，从而促进 Ａｓ（Ⅲ）沉淀反应的发生，且无 ＡｓＨ３生成。 在反应时间 ４０ｍｉｎ、铁粉过量系数 １．２、溶液初始 ｐＨ＝０．０、温度 ４０ ℃、 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比 １．０ 条件下，Ａｓ 在气、液、固三相中的分配比分别为 ０、２０．７％和 ７９．３％，沉砷率为 ７９．３％。 关键词 废水处理； 酸性废水； 置换反应； Ａｓ（Ⅲ）； Ｃｕ（Ⅱ）； 铁粉； 沉砷； ＡｓＨ３ 中图分类号 Ｘ７０３文献标识码 Ａｄｏｉ１０．３９６９／ ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３-６０９９．２０２０．０２．０２２ 文章编号 ０２５３-６０９９（２０２０）０２-００９４-０４ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ａｓ（Ⅲ） ａｎｄ Ｃｕ（Ⅱ） ｉｎ Ａｃｉｄｉｃ Ｅｆｆｌｕｅｎｔ ｗｉｔｈ Ｉｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ ＺＨＥＮＧ Ｓｈｕａｉ-ｆｅｉ， ＳＯＮＧ Ｗｅｉ-ｆｅｎｇ， ＨＥ Ｒｕ-ｍｉｎ， ＨＵ Ｙｕａｎ-ｊｕａｎ， ＴＡＮＧ Ｙｕ-ｚｈｏｎｇ， ＱＩＮ Ｊｉ-ｓｈａｎ （Ｓｈｅｎｚｈｅｎ Ｓｈｅｎｔｏｕ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ Ｌｔｄ， Ｓｈｅｎｚｈｅｎ ５１８０４９， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ａｓ（Ⅲ） ａｎｄ Ｃｕ（Ⅱ） ｉｎ ａｃｉｄｉｃ ｅｆｆｌｕｅｎｔ ｗｉｔｈ ｍｅｔａｌｌｉｃ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）-Ｃｕ（Ⅱ）-Ｈ２Ｏ ｓｙｓｔｅｍ． Ｔｈｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ Ａｓ ｉｎ ｇａｓ， ｌｉｑｕｉｄ ａｎｄ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅｓ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ Ａｓ（Ⅲ） ａｎｄ Ｃｕ（Ⅱ） ｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ｆｉｒｓｔｌｙ ｒｅｄｕｃｅｄ ｂｙ Ｆｅ ｔｏ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｓ ａｎｄ Ｃｕ， ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｔｈｅｎ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｉｎｔｏ ｉｎｔｅｒｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ， ｓｕｃｈ ａｓ Ｃｕ５Ａｓ２， ｔｈｕｓ ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｓ（Ⅲ）， ｗｉｔｈ ｎｏ ＡｓＨ３ｇｅｎｅｒａｔｅｄ． Ｉｔ ｉｓ ｓｈｏｗｎ ｔｈａｔ ａｆｔｅｒ ４０-ｍｉｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ａｔ ａ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ４０ ℃， ｗｉｔｈ ａｎ ｅｘｃｅｓｓ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ ａｔ １．２， ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｐＨ ｏｆ ｔｈｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｔ ０．０ ａｎｄ ａ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ Ｃｕ／ Ａｓ ｏｆ １．０， ｔｈｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ Ａｓ ｉｎ ｇａｓ， ｌｉｑｕｉｄ ａｎｄ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅｓ ａｒｅ ０， ２０．７％ ａｎｄ ７９．３％， ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ， ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｏｆ Ａｓ ｉｓ ７９．３％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｅｆｆｌｕｅｎｔ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ； ａｃｉｄｉｃ ｅｆｆｌｕｅｎｔ； ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ； Ａｓ（Ⅲ）； Ｃｕ（Ⅱ）； ｉｒｏｎ ｐｏｗｄｅｒ； ａｒｓｅｎｉｃ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ； ＡｓＨ３ 在 Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）-Ｈ２Ｏ 体系中，Ａｓ（Ⅲ）可被金属铁置 换为单质 Ａｓ，且无 ＡｓＨ３的生成［１-５］；但在 Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）- Ｃｕ（Ⅱ）-Ｈ２Ｏ 体系中，由于 Ａｓ 可能与 Ｃｕ 形成金属间 化合物， 使得 Ａｓ （ Ⅲ） 的置换沉淀反应更容易发 生［６-１１］。 因此当溶液中存在 Ｃｕ（Ⅱ）时，应该关注两 点① 是否有 ＡｓＨ３的生成；② 进入渣中的金属铜能 否与单质 Ａｓ 形成金属间化合物，从而使 Ａｓ（Ⅲ）的置 换反应更容易发生。 本文研究 Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）-Ｃｕ（Ⅱ ）-Ｈ２Ｏ 体系中 Ａｓ ３＋ 、Ｃｕ ２＋ 与金属铁粉的反应行为，以揭示在不 同实验条件下，砷在气、液和固三相中的分配行为。 １ 实 验 １．１ 实验原料 实验主要原料为三氧化二砷、氢氧化钠、硫酸铜、 ９８％硫酸、３０％双氧水等试剂，均为分析纯；水为去离 子水；还原铁粉呈多孔、类球形烧结体形貌，分析纯，颗 粒直径 ２０～３０ μｍ。 Ａｓ（Ⅲ）溶液采用三氧化二砷、氢氧化钠、硫酸铜 和去离子水配制 Ａｓ（Ⅲ）含量 ５ ｇ／ Ｌ 的溶液，用 ９８％硫 酸调节溶液 ｐＨ 值至相应初始值。 ①收稿日期 ２０１９-１１-１４ 基金项目 深圳市人居环境委员会绿色低碳产业发展专项资金资助项目（ＲＪＷＬＳＤＴＣＹＺＪ２０１８０１-００７） 作者简介 郑帅飞（１９８２-），男，河南郑州人，工程师，硕士，主要研究方向为工业废物处理处置及资源化综合利用。 第 ４０ 卷第 ２ 期 ２０２０ 年 ０４ 月 矿矿 冶冶 工工 程程 ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＥＴＡＬＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌ．４０ №２ Ａｐｒｉｌ ２０２０ ChaoXing ＡｓＨ３吸收液取 ３０％双氧水 ４０ ｍＬ，用去离子水 稀释至 ２００ ｍＬ。 １．２ 实验方法 实验在 ５００ ｍＬ 玻璃三口瓶中进行，３ 个开口分别 接 ＡｓＨ３吸收瓶、搅拌桨及 ｐＨ／ ＯＲＰ 仪，实验过程中三 口瓶处于密闭状态，以使反应气体进入 ＡｓＨ３吸收瓶 中。 实验装置示意图见图 １。 将三口瓶置于恒温水浴 中，按实验条件，加入 ３００ ｍＬ Ａｓ（Ⅲ）溶液于三口瓶 中，加热至实验温度恒温，加入一定量还原铁粉，密闭 三口瓶，开启搅拌，开始实验计时。 实验结束后，对 ＡｓＨ３吸收液、反应溶液和渣样进行分析。 图 １ 实验装置示意 采用萃取分离-碘滴定法测定滤液中砷含量；采用 ＩＣＰ-ＡＥＳ 测定 ＡｓＨ３吸收液中砷含量；取适量的实验渣 样用浓硝酸溶解，采用 ＩＣＰ-ＡＥＳ 测定并计算确定渣中 砷含量。 通过 Ｘ 射线衍射仪对实验渣样进行物相分析；采 用扫描电子显微镜观测实验渣样的显微形貌、表面状 态、粒度大小；通过 Ｘ 射线能谱仪测定实验渣样表面 元素成分。 ２ 实验结果及讨论 ２．１ 反应时间的影响 实验中，还原铁粉与 Ａｓ ３＋ 、Ｃｕ ２＋ 发生如下反应 ３Ｆｅ ＋ ２Ａｓ ３＋ ＝＝３Ｆｅ ２＋ ＋ ２Ａｓ（１） Ｆｅ ＋ Ｃｕ ２＋ ＝＝Ｆｅ ２＋ ＋ Ｃｕ （２） 还原铁粉过量系数定义为铁粉实际加入量与反 应（１） ～（２）化学计量所需铁粉的质量比。 铁粉过量系数１．２、溶液初始 ｐＨ＝１．０、温度４０ ℃、 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比 １．０、Ａｓ（Ⅲ）浓度 ５ ｇ／ Ｌ 条件下，Ａｓ 在 气、液、固三相中分配比随反应时间的变化见表 １。 由 表 １ 可知，反应过程无 ＡｓＨ３生成，反应进行 ４０ ｍｉｎ 后，Ａｓ 在各相中的分配比变化不大，故设定反应时间 为 ４０ ｍｉｎ。 表 １ Ａｓ 的分配比随反应时间的变化 反应时间／ ｍｉｎ Ａｓ 分配比／ ％ 固相液相气相 ２０５１．９８４７．０２０ ４０５７．７３４１．５７０ ６０５８．１３４１．０７０ ９０５８．４７４０．４３０ １２０５８．７８４１．３２０ ２．２ 铁粉过量系数的影响 反应时间 ４０ ｍｉｎ，其他条件不变， Ａｓ 在气、液、固 三相中分配比随铁粉过量系数的变化见表 ２。 由表 ２ 可知，反应过程无 ＡｓＨ３生成，随着铁粉过量系数增 大，被铁粉还原的 Ａｓ（Ⅲ）占总砷量的百分比相应地增 加。 当铁粉过量系数超过 １．２ 时，其对 Ａｓ 在气、液、固 三相中分配比的影响不再显著。 表 ２ Ａｓ 的分配比随铁粉过量系数的变化 铁粉过量系数 Ａｓ 分配比／ ％ 固相液相气相 １．０４７．７１５１．６１０ １．２５７．７３４１．５７０ １．４５８．０１４１．０９０ １．６５８．１５４１．０５０ １．８５９．２８３９．６２０ 不同铁粉过量系数下实验滤渣的 ＸＲＤ 图谱如图 ２ 所示。 由图 ２ 可见，ＸＲＤ 图谱中除了金属 Ｆｅ、Ｃｕ 的衍 射峰外，还出现了明显的铜砷化合物 Ｃｕ５Ａｓ２等的衍射 峰。 由此可知，溶液中的 Ａｓ（Ⅲ）和 Ｃｕ（Ⅱ ）离子被铁粉 还原为单质 Ａｓ 和 Ｃｕ 后，二者进一步结合为 Ｃｕ５Ａｓ２等 化合物，促进了 Ａｓ（Ⅲ）置换沉淀反应的发生。 40506030 2 / θ ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ●● ● ● ● ● ● ● ● ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ● ● ● ● ● ●a b c d e FeCu5As2 CuCu3As 图 ２ 不同铁粉过量系数实验滤渣的 ＸＲＤ 图谱 铁粉过量系数（ａ） １．０； （ｂ） １．２； （ｃ） １．４； （ｄ） １．６； （ｅ） １．８ 不同铁粉过量系数下实验滤渣的 ＳＥＭ 照片如图 ３ 所示。 由图 ３ 可见，在实验范围内，滤渣的形貌无显 ５９第 ２ 期郑帅飞等 酸性废水中 Ａｓ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）与铁粉的反应行为 ChaoXing 著差别，在保持了铁粉原有相貌的基础上，其表面附着 了大量的颗粒状物质。 图 ３ 不同铁粉过量系数下实验滤渣的 ＳＥＭ 照片 铁粉过量系数（ａ） １．０； （ｂ） １．２； （ｃ） １．４； （ｄ） １．６； （ｅ） １．８ 铁粉过量系数 １．２ 时，滤渣的 ＥＤＳ 分析结果如图 ４ 所示。 图 ４ 中区域 Ａ 物质成分见表 ３。 图 ４ 滤渣的 ＥＤＳ 分析结果 表 ３ 图 ４ 中区域 Ａ 物质成分（质量分数） ／ ％ ＦｅＣｕＡｓ ３．８６６４．７８３１．３６ 由图 ４ 可见，区域 Ａ 为颗粒状物质富集区，其中 Ｆｅ 含量很低，Ｃｕ、Ａｓ 含量很高，且 Ｃｕ 与 Ａｓ 的质量比 为 ２．０７，与 Ｃｕ５Ａｓ２化合物中 Ｃｕ 与 Ａｓ 的质量比相近。 因此，结合滤渣 ＸＲＤ 图谱可推断，颗粒状物质为 Ｃｕ５Ａｓ２富集区。 ２．３ 初始 ｐＨ 值的影响 铁粉过量系数 １．２，其他条件不变，Ａｓ 在气、液、固 三相中分配比随溶液初始 ｐＨ 值的变化见表 ４。 各实 验条件下均无 ＡｓＨ３生成。 溶液初始 ｐＨ 值对 Ａｓ 在各 相的分配比影响很大。 溶液初始 ｐＨ 从-０．３１ 增大至 ３．０ 时，进入渣相的砷从 ８３．４４％降至 ２２．６４％。 表 ４ 不同溶液初始 ｐＨ 值下 Ａｓ 的分配比 溶液初始 ｐＨ 值 Ａｓ 分配比／ ％ 固相液相气相 -０．３１ ８３．４４１５．８６０ ０．０７１．１３２８．２７０ １．０５７．７３４１．５７０ ２．０４０．７０５８．１００ ３．０２２．６４７６．５６０ 不同溶液初始 ｐＨ 值下实验滤渣的 ＸＲＤ 图谱如 图 ５ 所示。 由图 ５ 可知，在溶液初始 ｐＨ 值为-０．３１、 ０．０ 和 １．０ 时，ＸＲＤ 图谱中明显地出现 Ｃｕ５Ａｓ２等化合 物的衍射峰，故 Ａｓ（Ⅲ）的置换反应更加充分，Ａｓ 在渣 相的分配比较高。 而溶液初始 ｐＨ 值为 ２．０ 和 ３．０ 时， ＸＲＤ 图谱中几乎仅显示金属 Ｆｅ 和 Ｃｕ 的衍射峰，即进 入渣中的 Ａｓ 没有与 Ｃｕ 结合为 Ｃｕ５Ａｓ２等铜砷金属间 化合物，Ａｓ（Ⅲ）的置换反应程度低，故 Ａｓ 在渣相的分 配率较低。 因此可知，不同 ｐＨ 值下，Ａｓ 的存在形态不 同，导致 Ａｓ 在各相的分配比差别很大。 综合考虑，选 取溶液初始 ｐＨ＝０。 40506030 2 / θ ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ●● ● ● ● ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ● ● FeCu5As2 CuCu3As a b c d e 图 ５ 不同溶液初始 ｐＨ 值下实验滤渣的 ＸＲＤ 图谱 溶液初始 ｐＨ 值（ａ） -０．３１； （ｂ） ０．０； （ｃ） １．０； （ｄ） ２．０； （ｅ） ３．０ ２．４ 温度的影响 溶液初始 ｐＨ 值为 ０．０，其他条件不变，Ａｓ 在气、 液、固三相中分配比随温度的变化见表 ５。 由表 ５ 可 ６９矿 冶 工 程第 ４０ 卷 ChaoXing 见，在实验条件范围内，均无 ＡｓＨ３气体产生，且温度 超过 ４０ ℃时，沉砷率变化不大。 表 ５ 不同温度下 Ａｓ 的分配比 温度／ ℃ Ａｓ 分配比／ ％ 固相液相气相 ２０６３．９２３５．１８０ ４０７１．１３２８．２７０ ６０７３．２４２５．９６０ ８０７６．６８２２．３２０ ２．５ Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比的影响 温度为 ４０ ℃，其他条件不变，Ａｓ 在气、液、固三相 中分配比随 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比的变化见表 ６。 在实验范围 内，均无 ＡｓＨ３气体生成，且 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比对 Ａｓ 在气、 液、固三相中分配比影响显著。 表 ６ 不同 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比条件下 Ａｓ 的分配比 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比 Ａｓ 分配比／ ％ 固相液相气相 ０．１２０．４６７８．８４０ ０．５３５．１２６３．８８０ １．０７１．１３２８．２７０ １．５７３．３７２５．９３０ ２．０７４．０４２５．５６０ 不同 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比下实验滤渣的 ＸＲＤ 图谱如图 ６ 所示。 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比为 ０．１ 和 ０．５ 时，ＸＲＤ 图谱主要 显示金属 Ｆｅ、Ｃｕ 的衍射峰，未明显地出现 Ｃｕ５Ａｓ２等金 属间化合物的衍射峰，故在该条件下，沉砷率较低。 而 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比大于 １．０ 以后，ＸＲＤ 图谱中明显出现 Ｃｕ５Ａｓ２等金属间化合物的衍射峰，沉砷率增大。 40506030 2 / θ ● ● ● ● ● ● ●● ● ● ● ● ● ● ● ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ▲ ● ● ● ● FeCu5As2 CuCu3As a b c d e 图 ６ 不同 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比下实验滤渣的 ＸＲＤ 图谱 Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比（ａ） ０．１； （ｂ） ０．５； （ｃ） １．０； （ｄ） １．５； （ｅ） ２．０ ２．６ 优化条件实验 综上所述，最优实验条件为反应时间 ４０ ｍｉｎ、铁粉 过量系数 １．２、溶液初始 ｐＨ 值０．０、温度４０ ℃、Ｃｕ／ Ａｓ 摩 尔比 １．０。 在该实验条件下进行实验，可得 Ａｓ 在气、 液、固三相中的分配比分别为 ０、２０．７％和 ７９．３％。 沉 砷率为 ７９．３％。 ３ 结 论 １） 在实验范围内，Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）-Ｃｕ（Ⅱ）-Ｈ２Ｏ 体系 中 Ａｓ（Ⅲ）与铁粉反应，均无 ＡｓＨ３生成。 ２） 溶液中存在 Ｃｕ（Ⅱ）时，Ａｓ（Ⅲ）和 Ｃｕ（Ⅱ） 被 金属铁置换为单质，均进入渣中，二者进一步形成 Ｃｕ５Ａｓ２等金属间化合物，从而促进 Ａｓ（Ⅲ）置换沉淀 反应的进行，使沉砷率大大地增加。 ３） Ｆｅ-Ａｓ（Ⅲ）-Ｃｕ（Ⅱ）-Ｈ２Ｏ 体系最优脱砷实验条 件为反应时间 ４０ ｍｉｎ、铁粉过量系数 １．２、溶液初始 ｐＨ＝０．０、温度 ４０ ℃、Ｃｕ／ Ａｓ 摩尔比 １．０，此时 Ａｓ 在气、 液、固三相中的分配比分别为 ０、２０．７％和 ７９．３％，沉砷 率为 ７９．３％。 参考文献 ［１］ Ｈａｎ Ｆ， Ｓｕ Ｙ， Ｍｏｎｔｓ Ｄ， ｅｔ ａｌ． Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｇｌｏｂａｌ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ-ａｇｅ ａｎ- ｔｈｒｏｐｏｇｅｎｉｃ ａｒｓｅｎｉｃ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｎａｔｕｒｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ， ２００３，９０ （９）３９５-４０１． ［２］ Ｂｉａｎ Ｘ， Ｙｉｎ Ｓ Ｈ， Ｌｕｏ Ｙ， ｅｔ ａｌ． Ｌｅａｃｈｉｎｇ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｂａｓｔｎａｅｓｉｔｅ ｃｏｎ- ｃｅｎｔｒａｔｅ ｉｎ ＨＣｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ， ２０１１，２１（１０）２３０６-２３１０． ［３］ Ｓｏｕｚａ Ａ Ｄ， Ｐｉｎａ Ｐ Ｓ， Ｓａｎｔｏｓ Ｆ Ｍ Ｆ， ｅｔ ａｌ． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｉｒｏｎ ｉｎ ｚｉｎｃ ｓｉｌｉ- ｃａｔｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｏｎ ｌｅａｃｈｉｎｇ ｗｉｔｈ ｓｕｌｐｈｕｒｉｃ ａｃｉｄ［Ｊ］． Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒ- ｇｙ， ２００９，９５（３-４）２０７-２１４． ［４］ Ｍｏｒａｌｅｓ Ａ， Ｃｒｕｅｌｌｓ Ｍ， Ｒｏｃａ Ａ， ｅｔ ａｌ． Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｆｌａｓｈ ｓｍｅｌｔｅｒ ｆｌｕｅ ｄｕｓｔｓ ｆｏｒ ｃｏｐｐｅｒ ａｎｄ ｚｉｎｃ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｒｓｅｎｉｃ ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ， ２０１０，１０５（１）１４８-１５４． ［５］ 何仕超，刘志宏，刘智勇，等． 湿法炼锌窑渣铁精矿的浸出热力学 分析［Ｊ］． 中国有色金属学报， ２０１３（１２）１７０-１７９． ［６］ 王玉棉，周 兴，黄 雁，等． 黑铜泥酸性浸出及铜砷分离研究［Ｊ］． 兰 州理工大学学报， ２０１１（６）２５-２８． ［７］ 贺山明，王瑞祥，韩海军，等． 黑铜渣氧压硫酸浸出脱铜脱砷实验 研究［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１８，３８（１）８４-８７． ［８］ 李 倩，成伟芳． 硫化砷渣的综合利用研究［Ｊ］． 广州化工， ２０１３ （１３）２５-２７． ［９］ 周兆安，刘小文，毛谙章，等． 氯化锌浸出液纤铁矿法沉铁及除杂 的研究［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１８，３８（４）１１８-１２１． ［１０］ 雷占昌，韩斯琴图，蒋常菊． 酸浸预处理提高金矿焙烧烟尘中金 浸出率的研究［Ｊ］． 矿冶工程， ２０１９，３９（３）１０７-１０９． ［１１］ 王清宏，翟秀静，符 岩，等． 镍、锌、铅及含砷金等矿物和渣的综 合利用研究［Ｊ］． 有色矿冶， ２０１４（１）２８-３１． 引用本文 郑帅飞，宋卫锋，何如民，等． 酸性废水中 Ａｓ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）与 铁粉的反应行为［Ｊ］． 矿冶工程， ２０２０，４０（２）９４-９７． ７９第 ２ 期郑帅飞等 酸性废水中 Ａｓ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）与铁粉的反应行为 ChaoXing
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