《石墨矿化学分析方法 第1部分：硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷含量的测定 碳酸钠熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法》（报批稿）.pdf

ICS73.080 CCS D50/59 DZ 中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准 DZ/TXXXXXXXXX 石墨矿化学分析方法 第 1 部分硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和 磷含量的测定 碳酸钠熔融-电感耦合等离 子体原子发射光谱法 s for chemical analysis of graphite ore -Part 1Determination of Si,Al,Ca,Mg,Fe,Ti,Mn and P -Sodium carbonate alkali fusion-Inductively coupled plasma atomicemission spectrometry 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 （报批稿） （完成时间2022 年 8 月 3 日） 在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。 XXXX-XX-XX 发布XXXX-XX-XX 实施 中华人民共和国自然资源部 发 布 DZ/TXXXXXXXXX I 目次 前言.......................................................................................................................................................................Ⅱ 引言.......................................................................................................................................................................Ⅲ 1 范围.....................................................................................................................................................................2 2 规范性引用文件................................................................................................................................................ 2 3 术语和定义........................................................................................................................................................ 2 4 原理.....................................................................................................................................................................2 5 试剂或材料........................................................................................................................................................ 3 6 仪器设备............................................................................................................................................................ 3 7 样品.....................................................................................................................................................................3 8 试验步骤............................................................................................................................................................ 3 9 试验数据处理.................................................................................................................................................... 4 10 精密度...............................................................................................................................................................4 11 正确度...............................................................................................................................................................5 12 质量保证和控制............................................................................................................................................... 5 附录 A（资料性）单元素标准储备溶液的配制................................................................................................6 附录 B（资料性）仪器参考条件........................................................................................................................ 7 附录 C（资料性）实验室间准确度协作试验数据统计结果............................................................................8 参考文献............................................................................................................................................................ 144 DZ/TXXXXXXXXX II 前言 本文件按照GB/T 1.1-2020标准化工作导则第1部分标准化文件的结构和起草规则和GB/T 20001.4-2015标准编写规则第4部分试验方法标准的规定起草。 本文件为DZ/T XXXX的第1部分。DZ/T XXXX已经发布了以下部分 第 1 部分硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷含量的测定 碳酸钠熔融-电感耦合等离子体原子发射 光谱法； 第 2 部分钾、钠、硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷含量的测定 偏硼酸锂熔融-电感耦合等离子 体原子发射光谱法； 第3部分铜、铅、锌、钴、镍和铬含量的测定 高温微波消解-电感耦合等离子体质谱法。 本文件由中华人民共和国自然资源部提出。 本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93）归口。 本文件起草单位国家地质实验测试中心、河北省地质实验测试中心。 本文件主要起草人赵良成、王敬功、安子怡、郭秀平、刘庆学、胡艳巧、程文翠、张兆法、罗治 定、宋娟娟。 DZ/TXXXXXXXXX 1 引言 除碳以外的元素杂质对石墨制品的性能有较大影响，应用时需了解杂质元素含量。石墨的化学性 质稳定， 常温常压难以分解石墨矿样品。 现阶段测定石墨矿中杂质元素采用灼烧逐项检测灰分中元素的 方法。为了准确测定石墨矿中的杂质元素，本文件采用碳酸钠熔融ICP-AES同时测定石墨矿中的8项元 素，本方法测试速度快、灵敏度高、线性范围宽、谱线干扰少，可以较大的提高石墨矿成分的检测效率， 在石墨矿元素分析测定方面将得到广泛应用。DZ/T XXXXX-XXXX拟由14个部分构成。 第 1 部分硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷含量的测定 碳酸钠熔融-电感耦合等离子体原子 发射光谱法。目的在于确立石墨矿中硅、铝等 8 种元素的含量，用碳酸钠熔融-电感耦合等离子体原子 发射光谱法测定硅、铝等 8 种元素含量的相关规则。 第 2 部分钾、钠、硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷含量的测定 偏硼酸锂熔融-电感耦合等 离子体原子发射光谱法。目的在于确立石墨矿中硅、铝等 10 种元素的含量，用偏硼酸锂熔融-电感耦合 等离子体原子发射光谱法测定硅、铝等 10 种元素含量的相关规则。 第3部分铜、铅、锌、钴、镍和铬含量的测定 高温微波消解-电感耦合等离子体质谱法。目 的在于确立石墨矿中铜、铅等6种元素的含量，用高温微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定铜、铅等 6种元素含量的相关规则。 第4部分钪、钇、镧、铈等十六个稀土元素量的测定 高温微波消解-电感耦合等离子体质谱 法（ICP-MS）。目的在于确立石墨矿中钪、钇等16种元素的含量，用高温微波消解-电感耦合等离子体 质谱法测定钪、钇等16种元素含量的相关规则。 第5部分砷量的测定高温高压微波消解-预还原氢化物发生原子荧光光谱法（AFS）。目的 在于确立石墨矿中砷量的含量，用高温高压微波消解-预还原氢化物发生原子荧光光谱法测定砷量的相 关规则。 第6部分铋量的测定 高温微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法。目的在于确立石墨矿中铋 量的含量，用高温微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定铋量的相关规则。 第7部分锗量的测定 高温微波消解-磷酸浸提氢化物发生 原子荧光光谱法。目的在于确立石 墨矿中锗量的含量，用高温微波消解-磷酸浸提氢化物发生原子荧光光谱法测定锗量的相关规则。 第8部分硒量的测定 高温微波消解-盐酸浸提氢化物发生 原子荧光光谱法。目的在于确立石 墨矿中硒量的含量，用高温微波消解-盐酸浸提氢化物发生原子荧光光谱法测定锗量的相关规则。 第9部分氟量的测定 离子选择电极。目的在于确立石墨矿中氟量的含量，用氢氧化钠熔融- 氟离子选择电极法测定氟量的相关规则。 第 10 部分 氧化钙等多种元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 目的在于确立石墨 矿中氧化钙等多种元素的含量， 用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定氧化钙等多种元素含量的相关 规则。 第11部分铝、钙、铁、钾等多种元素的测定 X射线荧光光谱法。目的在于确立石墨矿中铝、 钙、铁、钾等多种元素的含量，用X射线荧光光谱法测定铝、钙、铁、钾等多种元素相关规则。 第12部分氯量的测定X射线荧光光谱法。目的在于确立石墨矿中氯量的含量，用X射线荧 光光谱法测定氯量的相关规则。 第13部分银、硼和锡测定 发射光谱法。目的在于确立石墨矿中银、硼和锡量的含量，用发 射光谱法测定银、硼和锡量的相关规则。 第14部分全碳、有机碳量测定 高频燃烧-红外碳硫仪法。目的在于确立石墨矿中全碳、有机 碳量的含量，用高频燃烧-红外碳硫仪法测定全碳、有机碳量的相关规则。 DZ/TXXXXXXXXX 2 石墨矿化学分析方法 第 1 部分硅、铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷含量的测定 碳酸钠熔 融-电感耦合等离子体原子发射光谱法 警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本文件规定了碳酸钠熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定石墨矿中硅、铝、 钙、镁、铁、钛、锰和磷的含量。 本文件适用于电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定石墨矿中硅、铝、钙、镁、铁、 钛、锰和磷8个成分含量。 方法检出限及测定范围见表1。 表 1方法检出限及测定范围 单位 元素方法检出限测定范围元素方法检出限测定范围 Si0.0110.03730Fe0.00360.01212 Al0.00320.01112Ti0.000780.00265.0 Ca0.00470.01612Mn0.00130.00435.0 Mg0.00110.003712P0.00870.0295.0 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分确定标准测量方法重复性与 再现性的基本方法。 GB/T 6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分确定标准测量方法正确度的 基本方法。 GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法。 GB/T 14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。 DZ/T 0130地质矿产实验室测试质量管理规范。 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 样品置于经碳酸钾铺垫的铂坩埚中进行灼烧，石墨碳转化为CO2除去，碳酸钠熔融、水提酸化制备 成样品溶液。样品溶液经雾化由载气引入氩等离子体炬焰中，待测元素的原子被激发发出特征光谱，在 一定浓度范围内， 样品溶液中待测元素的浓度与其特征谱线的强度成正比， 通过测量特征谱线的信号强 度来计算样品中的待测成分的量。 DZ/TXXXXXXXXX 3 5试剂或材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。 5.1纯水，符合 GB/T 6682 规定的二级水。 5.2无水碳酸钾，分子式 K2CO3，纯度≥99.8，CAS584-08-7。 5.3无水碳酸钠，分子式 Na2CO3，纯度≥99.8，CAS497-19-8。 5.4盐酸（ρ1.19 g/mL）。 5.5盐酸溶液（11）水（5.1）和盐酸（5.4）11 混合。 5.6盐酸溶液5 95水（5.1）和盐酸（5.4）955 混合。 5.7混合溶液ρ（K）1.1 mg/mL，ρ（Na）1.4 mg/mL称取 1.9491g 碳酸钾（5.2）和 3.2258g 碳酸钠（5.3）置于 200 mL 烧杯中，加入盐酸溶液（5.6）溶解，移入 1000 mL 容量瓶中，盐酸溶液（5.6） 稀释至刻度，摇匀。 5.8单元素标准储备溶液具体配制参见附录 A，也可使用市售有证单元素标准溶液。 5.9单元素标准中间液（ρ100 g/mL）分别移取 25.00 mL 的标准储备液（5.8）于 250 mL 的容量 瓶中，盐酸溶液（5.6）稀释至刻度，摇匀，储存于聚乙烯或聚丙烯瓶中，密封保存。 5.10氩气纯度不低于 99.995。 6仪器设备 6.1电感耦合等离子体发射光谱仪，附高盐雾化器。 6.2高温马弗炉最高温度 1000℃；控温精度10℃。 6.3精密鼓风干燥箱最高温度 300℃。 6.4铂坩埚25 mL。 6.5聚四氟乙烯烧杯200 mL。 6.6分析天平感量 0.1 mg。 6.7试验所用仪器设备经过检定或校准合格，并在有效期内。 7样品 7.1按照 GB/T14505 的相关规定，样品粒径应小于 74 m。 7.2样品应在 105 ℃5 ℃预干燥 2 h～3 h，置于干燥器中，冷却至室温。 7.3称取 0.25 g 样品，精确至 0.1 mg，此为试验用样品。 8试验步骤 8.1空白试验 随同样品进行不少于双份空白试验，空白试验应与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤，所用 试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 8.2验证试验 随同样品进行验证试验， 验证试验与样品试验同时进行， 采用相同的试验步骤， 用和样品基体相似、 含量相近的国家标准物质作为验证试验用样品。 8.3平行试验 随同样品进行平行试验，平行试验与样品试验同时进行，采用相同的试验步骤。 8.4样品分解 将样品（7.3）置于事先铺有0.5 g碳酸钾（5.2）的铂坩埚中，置于已升温至850 ℃的马弗炉（6.2） 中灼烧3 h～4 h，至无黑色碳粒。取出铂坩埚稍冷，用玻璃棒小心搅拌均匀，再覆盖0.8 g碳酸钠（5.3） ， DZ/TXXXXXXXXX 4 放回马弗炉（6.2）中继续升温至950 ℃，保持50 min。取出铂坩埚（6.4）冷却至室温，置于200 mL聚 四氟乙烯烧杯中（6.5），加入约100 mL沸水提取样品，洗净坩埚，趁热在不断搅拌下倒入盛有30 mL 盐酸溶液（5.5）的聚四氟乙烯烧杯（6.5），冷却后移至250 mL容量瓶，用纯水稀释至刻度，摇匀待测。 注样品勿直接接触铂坩埚；提取液在不断搅拌下趁热倒入聚四氟乙烯烧杯中，避免局部产生沉淀。 8.5校准溶液系列的配制 用标准储备溶液 （5.8） 及单元素标准中间液 （5.9） 稀释成表2中的校准溶液系列， 介质为含1.1 mg/mL K、1.4 mg/mL Na及5 95的盐酸（5.7），摇匀备测。 表 2校准溶液系列 单位为微克每毫升 元素空白溶液校准溶液1校准溶液2校准溶液3校准溶液4 校准溶液5 Si0 52550100120 Al0 52550100120 Ca0 151040120 Mg0 151040120 Fe0 52550100120 Ti0 0.5151550 Mn0 0.5151550 P0 0.5151550 8.6测定 8.6.1启动仪器并调节至最佳工作状态（参见表 B.1），仪器启动后至少稳定 30 min。 8.6.2建立分析方法，选择元素和波长（参见表 B.2），编制样品分析表。 8.6.3校准曲线绘制以混合溶液（5.7）为校准空白零点，用多个浓度水平的多元素混合校准溶液系 列（表 2）建立校准曲线。校准曲线每点数据采集至少 3 次，取平均值。 8.6.4测定每批样品溶液时，同时测定空白试验（8.1）、验证试验（8.2）和平行试验（8.3）溶液。 9试验数据处理 按式（1）计算石墨矿样品中待测物的质量分数w（B），结果以百分数（）计 1 式中 ρ 样品溶液中待测元素质量浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL）； ρ0空白试验溶液（8.1）中待测元素质量浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL）； V 样品溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； m 试验用样品的质量的数值，单位为克（g）。 所得结果按GB/T 14505表示为XX.XX、X.XX、0.XX、0.0XX。 注1Si、Al、Ca、Mg、Fe、Ti、P、Mn8种元素含量数值分别乘以相应的换算系数以氧化物的形式表示其质量分数。 注2Si、Al、Ca、Mg、Fe、Ti、P、Mn换算为其对应的氧化物系数为Si→SiO22.1395；Al→Al2O31.8895；Ca→CaO 1.3992；Mg→MgO 1.6583；Fe→Fe2O31.4297；Ti→TiO21.6680；P→P2O52.2914；Mn→MnO 1.2912。 10精密度 DZ/TXXXXXXXXX 5 10.1按 GB/T 6379.2 规定的方法在重复性条件下，对同一样品获得的两次独立测试结果的测定值，在 表 3 给出的水平范围内，其绝对差值不超过重复性限，超过重复性限r的情况不超过 5，重复性限r 按表 3 所列方程式计算。 10.2在再现性条件下，对同一样品获得的两次独立测试结果的测定值，在表 3 给出的水平范围内，其 绝对差值不超过再现性限R，超过再现性限R的情况不超过 5，再现性限R按表 3 所列方程式计算。 10.3从实验室间试验结果得到的统计数据见附录 C。 表 3方法精密度 单位为 元素水平范围m重复性限r再现性限R SiO2555r0.0063mR0.0093m Al2O3515r0.0105mR0.0198m CaO0.515r0.01120.0079mR0.01800.0159m MgO0.28.0r0.0196m0.7269R0.0371m0.7787 Fe2O3110r0.0312m0.3861R0.0414m0.6530 TiO20.102.0r0.0232mR0.0373m P2O50.0501.0r0.036mR0.0681m MnO0.0101.0r0.0328mR0.0603m 注m为测定结果的平均水平。 11正确度 按GB/T 6379.4规定的方法，得到碳酸钠熔融-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定石墨矿中硅、 铝、钙、镁、铁、钛、锰和磷的含量方法正确度数据参见附录C相关部分。 12质量保证和控制 12.1每批样品分析，应同时进行 2 个空白试验、20～30的平行试验分析（当样品数量不超过 5 个 时，应进行 100的平行试验分析）和 1 个～2 个同岩性标准物质验证试验。 12.2检测结果应在分析方法的校准曲线内， 若超出校准曲线测定范围， 应根据样品含量增加或减少试 料称样量，或者对高含量样品通过稀释的方法使检测值落入校准曲线中。对于 SiO2含量大于 30 的样 品，称样量为 0.1000 g，定容 250 mL。 12.3校准曲线一次拟合的相关系数≥0.999。 12.4依照 DZ/T 0130 的要求，对每一个分析批采用同类型标准物质和重复样品进行分析方法准确度 和精密度控制。 DZ/TXXXXXXXXX 6 A A 附录A （资料性） 单元素标准储备溶液的配制 A.1Si 标准储备溶液ρ（Si）1 mg/mL称取光谱纯二氧化硅 2.1395 g，置于铂坩埚中，加 3.3 g 无水 碳酸钠，搅拌均匀置于 1000℃马弗炉中加热至完全熔融，取出冷却，水提取，溶液移入 1000 mL 容量 瓶中，冷却后稀释至刻度，摇匀。立即转移入干燥洁净的聚乙烯瓶中贮存。 A.2Al 标准储备溶液ρ（Al）1 mg/mL称取 1.0000 g 高纯金属铝片（预先用（11）盐酸洗净表面， 然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用） ，置于烧杯中，用 20 mL（11）盐酸溶解，移入 1000 mL 容量瓶中，冷却至室温，水稀释至刻度，摇匀。 A.3Fe 标准储备溶液ρ （Fe） 1 mg/mL 称取 1.0000 g 高纯铁丝， 置于 200 mL 烧杯中， 加 30 mL （11） 盐酸低温加热溶解，移入 1000 mL 容量瓶中，冷却至室温，水稀释至刻度，摇匀。 A.4Ti 标准储备溶液ρ （Ti） 1 mg/mL 称取 1.6680 g 预先经 1000 ℃灼烧 1h 的光谱纯二氧化钛 （TiO2） ， 置于铂坩埚中，加 10 g 硫酸铵，加 20 mL 硫酸，加热溶解，冷却，移入 1000 mL 容量瓶中，稀释至刻 度，摇匀。 A.5Ca 标准溶液ρ（Ca）1 mg/mL称取 2.4980 g 于 105℃5℃干燥至恒重的优级纯碳酸钙，溶于 10 mL 盐酸溶液10，移入 1000 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 A.6Mg 标准溶液ρ（Mg）1 mg/mL迅速称取 1.6583 g 已于 800 ℃灼烧的高纯氧化镁（MgO） ，置于 250 mL 烧杯中，加 50 mL 水，加 40 mL（11）盐酸，搅拌溶解，冷却后移入 1000 mL 容量瓶中，稀 释至刻度，摇匀。 A.7Mn 标准溶液ρ（Mn）1 mg/mL称取 1.0000 g 预先经（595）硫酸处理，再用乙醇洗净、风干 后的高纯金属锰，置于 250 mL 烧杯中，加 100 mL（595）硫酸。加热溶解，冷却，移入 1000 mL 容 量瓶中，水稀释至刻度，摇匀。 A.8P标准溶液ρ （P） 1 mg/mL 称取4.3904 g预先经105℃5 ℃干燥2 h的高纯磷酸二氢钾KH2PO4 ， 置于烧杯中，加水溶解后移入 1000 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 DZ/TXXXXXXXXX 7 B B 附录B （资料性） 仪器参考条件 B.1 以某电感耦合等离子体发射光谱仪为例，仪器参考工作条件见表B.1 表 B.1 仪器工作参数 工作参数设定条件工作参数设定条件 功率1.15 KW曝光时间15 s 等离子体气流量15.0 L/min提升时间25 s 辅助气流量0.3 L/min重复测量次数2 次 雾化气压力0.262 MPa垂直观测高度15 mm B.2 本文件测定元素的推荐分析线见表B.2 表 B.2 各元素的推荐分析线 元素分析谱线（nm）元素分析谱线（nm） Si251.611Fe259.940 Al396.152Ti336.122 Ca317.933Mn257.610 Mg280.270P213.618 DZ/TXXXXXXXXX 8 C C 附录C （资料性） 实验室间准确度协作试验数据统计结果 按GB/T 6379.2和GB/T6379.4规定的方法，确定了测量方法的重复性限与再现性限以及分析方法的 偏倚，统计结果见表 C.1～表 C.8。 表 C.1 石墨矿样品中二氧化硅量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 参加实验室数（p）999999 可接受结果的实验室数（p）999999 总平均值（y-） （）49.9349.3910.3761.0752.3157.61 标准值（μ） （）49.8449.3410.3460.9152.2057.50 重复性标准差（sr）0.220.420.080.590.150.47 重复性变异系数（）0.440.860.810.960.290.81 重复性限（r） （2.8sr）0.621.200.240.990.431.33 再现性标准差（sR）0.370.450.210.540.190.48 再现性变异系数（）0.740.911.980.880.360.83 再现性限（R）（2.8sR）1.041.270.581.330.541.36 测量方法的偏倚（δ）0.0860.0520.0270.160.110.11 δ－ASRa-0.17-0.27-0.11-0.25-0.03-0.24 δ＋ASRa0.340.380.170.560.240.46 相对误差（RE） （）0.170.110.270.250.200.19 aASR为测量方法偏倚的 95置信区间 b样品相关量的质量分数的单位为。 表 C.2 石墨矿样品中三氧化二铝量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 参加实验室数（p）999999 可接受结果的实验室数（p）999999 总平均值（y-） （）13.0613.125.6411.559.407.98 标准值（μ） （）12.9313.035.6011.449.337.90 重复性标准差（sr）0.100.0840.0780.110.140.088 DZ/TXXXXXXXXX 9 表C.2石墨矿样品中三氧化二铝量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果（续） 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 重复性变异系数（）0.780.641.390.911.491.10 重复性限（r） （2.8sr）0.290.240.220.300.400.25 再现性标准差（sR）0.160.240.130.180.260.19 再现性变异系数（）1.211.802.221.562.742.38 再现性限（R）（2.8sR）0.450.670.350.510.730.54 测量方法的偏倚（δ）0.130.0900.0370.110.0680.083 δ－ASRa0.019-0.067-0.049-0.016-0.11-0.044 δ＋ASRa0.240.250.120.230.240.21 相对误差（RE） （）0.980.690.650.930.731.05 aASR为测量方法偏倚的 95置信区间。 b样品相关量的质量分数的单位为。 表 C.3 石墨样品中三氧化二铁量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 参加实验室数（p）999999 可接受结果的实验室数（p）999999 总平均值（y-） （）6.716.981.455.623.653.34 标准值（μ） （）6.736.991.485.723.483.30 重复性标准差（sr）0.0640.0860.0370.0470.0360.070 重复性变异系数（）0.951.242.550.840.992.08 重复性限（r） （2.8sr）0.180.240.100.130.100.20 再现性标准差（sR）0.0880.160.0450.160.120.10 再现性变异系数（）1.312.313.122.903.362.92 再现性限（R）（2.8sR）0.250.460.130.460.350.28 测量方法的偏倚（δ）-0.021-0.014-0.028-0.100.170.042 δ－ASRa-0.082-0.12-0.060-0.210.085-0.025 δ＋ASRa0.0400.0950.00400.00700.250.11 相对误差（RE） （）-0.31-0.20-1.91-1.764.781.29 DZ/TXXXXXXXXX 10 表C.3石墨样品中三氧化二铁量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果（续） 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 aASR为测量方法偏倚的 95置信区间。 b样品相关量的质量分数的单位为。 表 C.4 石墨矿样品中氧化钙量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 参加实验室数（p）999999 可接受结果的实验室数（p）999999 总平均值（y-） （）9.345.340.730.756.8911.56 标准值（μ） （）9.375.340.740.737.0511.60 重复性标准差（sr）0.0750.0560.0150.0190.0620.17 重复性变异系数（）0.801.042.102.500.901.48 重复性限（r） （2.8sr）0.210.160.0430.0530.180.48 再现性标准差（sR）0.130.120.0250.0340.150.21 再现性变异系数（）1.432.223.354.572.181.82 再现性限（R）（2.8sR）0.380.340.0690.0970.430.59 测量方法的偏倚（δ）-0.0290.0010-0.00800.018-0.16-0.043 δ－ASRa-0.12-0.078-0.025-0.0050-0.26-0.19 δ＋ASRa0.0610.0810.00900.041-0.0620.11 相对误差（RE） （）-0.310.027-1.072.50-2.30-0.37 aASR为测量方法偏倚的 95置信区间。 b样品相关量的质量分数的单位为。 表 C.5 石墨矿样品中氧化镁量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 参加实验室数（p）999999 可接受结果的实验室数（p）999999 总平均值（y-） （）6.095.370.491.082.011.96 标准值（μ） （）6.105.350.501.071.941.90 DZ/TXXXXXXXXX 11 表C.5石墨矿样品中氧化镁量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果（续） 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 重复性标准差（sr）0.0690.0660.0110.0220.0330.035 重复性变异系数（）1.131.232.212.011.641.78 重复性限（r） （2.8sr）0.190.190.0310.0610.0930.10 再现性标准差（sR）0.170.110.0200.0370.0820.063 再现性变异系数（）2.752.014.093.434.063.24 再现性限（R）（2.8sR）0.470.310.0570.100.230.18 测量方法的偏倚（δ）-0.0080.020-0.0070.0070.0680.056 δ－ASRa-0.12-0.054-0.020-0.0180.0140.013 δ＋ASRa0.100.0940.0070.0320.120.10 相对误差（RE） （）-0.140.37-1.330.613.512.97 aASR为测量方法偏倚的 95置信区间。 b样品相关量的质量分数的单位为。 表 C.6 石墨矿样品中五氧化二磷量重复性限和再现性限及测量方法偏倚统计结果 统计参数 GBW 03118 GBW 03119 GBW 03120 GBW E070030 CGL 003 CDN-GR-2 参加实验室数（p）999999 可接受结果的实验室数（p）999999 总平均值（y-） （）0.130.140.170.0930.0990.30 标准值（μ） （）0.130.140.160.0820.10