铜堆浸的现状和将来.pdf

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综 述 铜堆浸的现状和将来 冈本秀征 摘 要 本文评述了铜堆浸的现状,讨论了从硫化矿石中回收铜目前所采用的技术。自20世纪80年代中期,美国莫伦西矿山 在采用常规浮选的同时,还使用浸出-溶剂萃取-电积法工艺生产阴极铜。2001年3月该矿山完成 “浸出矿山” 项目, 其中包括关闭原有的选矿厂和用新安装的破碎和浸出系统生产阴极铜。本文叙述了十多年来莫伦西矿山为提高工艺 指标所作的努力。用浸出-溶剂萃取-电积法工艺从硫化铜矿石中提取铜主要决定于矿石的铜矿化特性。矿山之所 以能由常规的选冶工艺向湿法冶金工艺过渡的一个因素是矿石中辉铜矿含量高。提高黄铜矿的溶解性将是铜堆浸- 溶剂萃取-电积法进一步发展的一个重要步骤。 关键词 铜矿山 矿物加工 湿法冶金 浸出 溶剂萃取 电积法 前 言 浸出-溶剂萃取-电积法不仅能在矿山现场从 铜矿石中生产出高质量的阴极铜,而且初期投资和 生产成本均较常规的选矿和火法冶炼低,因此,该法 在北美和南美国家得到迅速普及。最近,随着铜价 格跌落,采用常规选矿法的大规模矿山为提高成本 竞争力,开始部分或全部采用溶剂萃取-电积法。 本文作者从1996年开始的四年半时间内,驻在美国 亚利桑那州莫伦西Morenci铜矿山,除担任选矿厂 技术顾问外,还经历了莫伦西铜矿山采用替代常规 选冶法的全部过程。本文在报道铜堆浸现状的基础 上,介绍了莫伦西铜矿山采用浸出-溶剂萃取-电 积法的经过和技术背景,以及今后的发展方向。 1 铜堆浸现状 111 处理的矿石 斑岩铜矿床是目前生产铜的主要矿床,通常由 地表向下延伸,由淋滤带、 风化带、 次生富集带、 原生 矿体组成。虽然含有不同特征的矿物,但是从矿业 方面看,开采出来的矿石大致分为两类,即含大量碳 酸铜矿物及氧化铜矿物的氧化矿石和含大量硫化铜 矿物的硫化矿石。通常,浸出-溶剂萃取-电积法 能处理用选矿法不能经济回收的氧化矿和低品位硫 化矿。斑岩铜矿床多数是露天开采,开采时首先剥 离矿床上部的淋滤带和风化带,而作为废石堆放在 矿井附近。由于,最初浸出法多用于废石堆浸出,所 以,被称为废石堆浸。现在,浸出法是以采掘的矿石 为浸出对象,把矿石堆放在浸出场的浸出垫上,所以 该过程称为矿石堆浸。另外,若矿床周围和矿床底 部有粘土质天然浸出垫,浸出液不外泄,可以从矿床 底部的坑道回收浸出液,并且矿石块度较大时也能 浸出,那么,可以采用成本较低的原地浸出。在斑岩 铜矿床中,风化带含有的铜矿物一般易溶于硫酸。 孔雀石、 蓝铜等在浸出数周乃至数月后,铜的浸出率 为70 ~90 。部分氧化铜矿物和辉铜矿等次生 富集带的硫化铜矿物浸出速度较慢,在浸出周期1 a 时,浸出率低于50 。在5 a以内,浸出率为90 左右。原生矿体中的主要铜矿物黄铜矿的浸出速度 很慢,在浸出10 a时,浸出率不到50 。表1是各 种矿物在堆浸过程中的浸出特性。 112 浸出-溶剂萃取-电积流程 图1是浸出-溶剂萃取-电积流程的示意图。 供浸出用的矿石粒度既有爆破块度又有破碎粒度。 如果通过破碎和配矿增大矿石的比表面积,那么,可 以提高浸出速度和浸出率,但是这会增加处理成本。 另外,矿石粉碎得过细,膨胀的润湿细颗粒易堵塞浸 出液通道,使浸出无法进行。因此,矿石破碎的上限 粒度为13~51 mm ,将破碎产品、 粘结剂、 水或稀硫酸 一同混合,进行制粒后,用可移动式输送机进行筑堆。 浸出-溶剂萃取-电积法用的浸出液是萃余 液,浸出液通过喷洒器和一套分支管道系统向堆高 4 国 外 金 属 矿 选 矿 2004. 7 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 表1 各种矿石在堆浸过程中的浸出特性 项 目原生矿可浸的硫化矿氧化铜矿石 反应速度很 慢快很 快 酸预处理有 害很重要 溶液浇灌速度低高高 三价铁浓度受pH限制受pH限制受pH限制 杆菌活性是是不 堆高度不控制重 要有限制低 是否需要充气很需要充气需要中等充气不需要 图1 浸出-溶剂萃取-电积法示意图 6~12 m的矿堆顶部布液。随矿堆高度、 矿石中的 铜矿物种类和铜品位不同,浸出液布液强度灌溉速 度而变化,一般为5~20 L/ m2 h 。由于氧化铜 矿物多半可用纯酸溶解浸出,所以,硫酸浓度对浸出 速度有很大的影响。硫酸浓度越高,pH越低,浸出 率就越高。但是,由于pH值对后续的溶剂萃取回 路的萃取率有很大影响,所以pH值一般调整在115 以下。另外,酸耗也因pH的降低而增多,浸出液的 pH值越高,越有利于成本的降低。酸熟化处理 Acid cure法是将浸出液pH值控制在适当范围 内,既能提高浸出率,而又能降低硫酸耗量。该法是 在浸出初期数日内喷洒浓硫酸 200 ~400 g/ L ,停 止喷洒浸出液后,熟化一周。此时,氧化铜矿物因接 触浓硫酸而溶解,耗酸的粘土矿物表面生成保护膜, 难以与酸发生反应。然后,用萃余液继续浸出。 为了溶解硫化铜矿物,需要与溶解在水中的氧 和三价铁离子发生氧化反应,因氧化反应而生成的亚 铁离子被空气氧化后,再生成三价铁离子。在土壤中 自然繁殖的氧化亚铁硫杆菌一旦参与浸出,就可加速 硫化矿物的氧化反应,浸出速度迅速提高。有效利用 细菌作用的浸出法被称为细菌浸出或微生物浸出法。 表2是采用微生物浸出法的典型铜矿山。 表2 采用微生物浸出法的典型铜矿山 矿 山 处理能力/ t矿石d - 1 投产年代 智利Lo Aguirre矿山160001980 - 1996 澳大利亚Gundpowder’s Mammoth矿山原地浸出 31991 -现在 澳大利亚Mt1Leyshon矿山13701992 -关闭 智利Cerro Colorado矿山160001993 -现在 澳大利亚Girilambone矿山20001993 -现在 智利Ivan2Zar矿山15001994 -现在 智利Quebrada Blanca矿山173001994 -现在 智利Andacollo矿山100001996 -现在 智利Dos Amigo矿山30001996 -现在 智利Zaldivar矿山~20001998 -现在 3120万t矿体 表3是微生物浸出用的细菌种类。从菌株接种 和培养比较容易的细菌开始,以前有关微生物浸出 的研究重点是利用氧化亚铁硫杆菌。但是,近年来 注意到了嗜热菌在黄铜矿浸出中的作用,尤其在精 矿浸出领域中应用这种细菌的例子增多。这些细菌 在含有硫化物的土壤里繁殖。如果土壤里具备细菌 生存条件,细菌就会自然繁殖。细菌都是好氧的,为 了有利于空气进入矿堆中,从而促使细菌大量繁殖, 需要考虑矿堆的形状、 矿石筑堆方法和喷水方法等。 最近,有的将排水管埋在矿堆下方的浸出垫和矿堆 中间,提高排水效果,有的用鼓风机通过排水管吹入 空气等,来提高细菌的活性。浸出周期因堆放的矿 石粒度和矿石类型而有所不同,氧化矿一般需要60 ~90 d ,硫化矿需要90~120 d。浸出作业通常采取 边分层堆矿边逐层浸出,从浸完第一层到堆放第二 层矿石开始,浸出的休闲周期为30~90 d。在此期间 表3 铜堆浸所用的细菌种类 细菌种类操作温度/℃ 氧化亚铁硫杆菌28 - 35 硫氧化硫杆菌28 - 30 氧化亚铁微螺菌30左右 嗜热氧化亚铁微螺菌45 - 50 嗜热硫氧化微螺菌37 - 42 中等嗜热菌30 - 50 硫化裂片菌约70 嗜酸菌Acidanus species约70 52004. 7 国 外 金 属 矿 选 矿 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 内,浸出液从矿堆排液沟逐渐流出,空气进入矿堆 中。因此,作为细菌浸出的养生周期具有重要的意 义。 2 莫伦西铜矿山的生产和全面向溶剂 萃取-电积法的过渡 美国莫伦西铜矿山是由常规的选矿-冶炼工艺 全面向浸出-溶剂萃取-电积法过渡的典型实例。 本文将介绍过渡前后的情况和技术背景。 211 莫伦西铜矿山概况 莫伦西铜矿山是北美洲最大的铜矿山,位于美 国亚利桑那州东南部,与新墨西哥州交界处,地理条 件为气候干燥的丘陵地带,海拔1000~1700 m ,周 围有Miami、Pinto Valley、San Manuel、Sierrita、Ty2 rone和Chino铜矿山。它们都是采用浸出-溶剂萃 取-电积法生产的矿山。 莫伦西铜矿山的历史可追溯到1800年初的采 掘。1930年菲尔普斯道奇公司获得矿区后,开始露 天采矿。1980年上半年发生铜价格跌落,在1986 年莫伦西铜矿山把15 股权转让给日本企业集团 住友金属矿山和住友商事 , 并转制为合资企业。 从1987年开始采用浸出-溶剂萃取-电积法生产 阴极铜,希望大幅度降低生产成本。其后,虽然多次 扩建企业,使铜精矿和阴极铜的产量不断增加,但 是,1998年铜价格再次下跌,为提高用总成本较低 的溶剂萃取-电积法生产铜的比例,将两家选矿厂 中的莫伦西选矿厂关闭。在1999年9月开始建设 适应硫化矿湿法冶炼的破碎工段和堆浸场,2001年 3月莫伦西矿山完成全面向湿法冶炼的过渡,该厂 改名为莫伦西 “浸出矿山” 。 表4是莫伦西铜矿山近5年的生产量。经过有 计划地增加设备,1997年铜产量达到49万t ,但是, 后来因矿石品位下降和梅特卡夫选矿厂停产而减 产。 表4 莫伦西铜矿山近5年的生产量 年代 开采量 / kt 选矿量 / kt 浸出量 / kt Cu品位/ Cu产量/ kt 选矿矿石浸出矿石精矿SX- EW 199726462843285211801017201262441924710 199826145542736210579016801262241325012 199927022934730227417016801261771125813 200025299224220214731017101261201425813 2001255353390223424101780130211333319 212 莫伦西铜浸出矿山以前的生产情况 莫伦西铜浸出矿山以前的莫伦西铜矿山的生产 部门分为采矿、 选矿和溶剂萃取-电积三个部门。 采矿为露天开采,铲斗式装载机将爆破开采的矿石 装到翻斗汽车上,供选矿用的矿石运输到圆锥破碎 机车间,其余矿石直接运送浸出场。 21211 浸出-溶剂萃取-电积作业 以前,莫伦西铜矿山是把爆破开采的矿石直接 堆放在贮料场上,进行原矿浸出。现在把氧化矿和 边界品位以下的硫化矿作为原矿浸出对象,分别堆 放在原矿专用贮料场中,按照矿石类型,在最佳条件 下进行浸出。由矿堆排液沟流出的贵液含铜约2 g/ L ,自流送到溶剂萃取厂,铜在电解液中浓缩。为 控制浸出贵液的流送成本,溶剂萃取厂分设在4个 地方。电解液被流送到中部、 南部和Stargo三个电 积厂中,生产纯度99199 阴极铜。中部电积厂用 纯铜板作为阴极种板,1999年南部电积厂改用不锈 钢板作阴极种板,两个电积厂均由机器人剥离阴极 铜。剥离后的阴极铜自动清洗、 加工、 打包和称量。 21212 选矿作业 边界品位以上的硫化矿石经过坑道内2台破碎 机一次破碎后,由长5 km的皮带输送机运送到莫 伦西选矿厂附近的矿仓。图2是选矿工艺流程和主 要设备。最初停产的梅特卡夫选矿厂与莫伦西选矿 厂的选矿工艺流程基本相同。 图2 莫伦西选矿厂工艺流程图 由粗矿仓排出的矿石经4台标准圆锥破碎机 6 国 外 金 属 矿 选 矿 2004. 7 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 和8台短头圆锥破碎机破碎至13 mm占80 ,送入 细矿仓。由细矿仓排出的矿石经32台球磨机磨碎 至- 210μm占70 。莫伦西选矿厂在一段磨矿回 路中采用艾金斯型分级机,获得比水力旋流器更好 的分级精度。在一段磨矿中添加捕收剂和抑制黄铁 矿的石灰,磨矿矿浆pH值调整到10 ,进行粗选。莫 伦西选矿厂所用的捕收剂为Cytec9020 ,用量约20 g/ t ,起泡剂为Oreprep F533 ,用量约215 g/ t。经粗 选处理可从原矿铜品位017 的铜矿石中,获得铜 品位10 ~15 ,回收率80 的粗精矿。粗精矿经 球磨机再磨至70 ~80 - 45μm ,同时,用石灰将 pH值调至12 ,并添加抑制剂二氧化硫30 g/ t抑制 黄铁矿后,进行浮选机精选和浮选柱再精选,获得的 铜精矿铜品位35 ,回收率97 ,铜综合回收率 78 。浮选工艺流程的最后一道工序是从铜精矿中 分离回收钼,只有当原矿中的钼品位有开采价值时, 才进行辉钼矿分离回收。 213 历年选矿指标及其改进措施 1991年至2000年的选矿处理量、 回收率和精 矿品位变化如图3~5所示。 图3 莫伦西矿山处理量变化情况 图4 莫伦西矿山铜回收率变化情况 图5 莫伦西矿山精矿铜品位变化情况 莫伦西和梅特卡夫两个选矿厂通过有步骤地 强化一段球磨机作业,矿石处理量逐渐增加,1997 年矿石处理量达到最大,为4329万t ,平均日处理量 为12万t。其后因梅特卡夫选矿厂于1999年8月 停产,只有莫伦西选矿厂继续生产,日处理量在613 ~714万t之间变化。回收率的现场调研表明,浮 选时间不足是回收率低的原因。于是,1991年和 1997年强化梅特卡夫选矿厂的粗选作业和1995年 强化莫伦西选矿厂的粗选作业,使回收率提高2 。 20世纪90年代前半期,向混有氧化铜矿物的矿石 添加硫化铵,同时,为减少原矿中的氧化铜矿物的 量,在井下破碎车间配备皮带运输机,矿石运输时间 比用货车运输大幅度缩短,因采掘后的矿石氧化率 的降低,20世纪90年代后半期,取消了硫化作业。 因为莫伦西铜矿山处理各矿井采出的多种类型矿 石,这也是选矿指标变化的主要原因。1997年给矿 中的粘土矿物不良影响越来显著。梅特卡夫选矿厂 除加强粗选作业外,还将粗选给矿矿浆浓度由45 降低到40 ,莫伦西选矿厂为降低石灰耗量,粗选 矿浆pH值由1015降低到10 ,同时,重新研究了捕 收剂品种。1999年由于选矿厂矿石供给严重不足, 同时,给矿铜品位也降低,只好供给含有较大量氧化 铜矿物的矿石,因此,回收率略有降低。为了尽量减 少选矿指标波动,定期召开选矿部门和资源管理部 门的信息交流会,还根据采掘面试样的选矿小型试 验指标来调整采掘计划。 为了提高精矿品位,20世纪90年代初,采用浮 选柱,并于1993年在精选流程中用二氧化硫气体抑 制黄铁矿,使精矿铜品位提高5 。在转入合资企 业初期,住友金属矿山公司新滨研究所在现场进行 了用二氧化硫气体抑制黄铁矿的基础研究。根据研 究结果进行了半工业试验。在解决安全管理等问题 后,扩大到工业生产上。二氧化硫呈液体态状由油 罐车运到带负荷传感器的容器里,经汽化器汽化后, 用保温材料和加热器防止二氧化硫气体再液化,以 72004. 7 国 外 金 属 矿 选 矿 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 供给选矿厂之用。通过向再磨矿给矿、 精选给矿和 再精选给矿等点添加二氧化硫试验,最后确定在精 选给矿处添加二氧化硫气体,这可以获得非常好的 效果。其后,随现场作业熟练程度的提高和流量的 优化,原矿中的黄铁矿品位下降,精矿品位上升, 1998年精矿铜平均品位达到38 。 214 向湿法炼铜工艺全面过渡 莫伦西铜矿山的铜精矿产量在1997年达到最 高峰,但是由于适合选矿的高品位硫化铜矿石难以 确保供给,给矿铜品位逐渐下降,同时,铜价格跌落 到80美分/磅以下,迫切需要大幅度降低生产成本。 降低成本的措施有提高选矿处理能力、 增大粉碎粒 度和提高回收率。但是,在铜价格低迷环境下,不可 能期望能得到大量的投资,只能改用低成本的溶剂 萃取-电积法来降低生产成本。据此重新研究了生 产平衡问题,决定梅特卡夫选矿厂停产和关闭Hi2 dalgo冶炼厂。通过这些措施,公司减员200名,产 量减少2百万磅,铜的生产成本降低4美分/磅。 莫伦西选矿厂于1999年9月停产,开始采用浸 出-溶剂萃取-电积流程取代常规选矿流程生产阴 极铜。以前认为选矿法回收率高,比较有利于高品 位硫化矿处理。但是,近年来尤其在南美正在普及 矿石堆浸前,通过将矿石细碎和降低筑堆高度,来提 高细菌活性和改善回收率。莫伦西铜矿山从1995 年正式开始浸出-溶剂萃取-电积实验室试验。根 据矿床地质资料和采掘计划,估算各类型矿石的浸 出率,制定今后铜生产量的详细规划。工业试验结 果表明,如果主要矿石类型是占硫化矿多半数的辉 铜矿矿石,那么,可以通过减小破碎粒度获得接近选 矿法的回收率。为实现矿石堆浸前的破碎处理,研 究了包括新建破碎厂和利用选矿厂原有破碎设备在 内的几种方案。最终认为关闭莫伦西选矿厂,改造 梅特卡夫选矿厂破碎车间是最佳方案。全部工程需 要投资2亿2千万美元。主要设施如下 1 改造梅特卡夫选矿厂破碎车间; 2 新建细矿堆场; 3 平整矿井西南部废石堆作为堆浸用地; 4 引进团矿机和筑堆机; 5 加强西南部溶剂萃取厂; 6 新建Stargo电积厂; 经新设备处理的矿石堆放在专用的浸出垫上浸 出。其主要作业条件如下 1 处理的矿石以辉铜矿和铜篮为主的硫化矿 石含Cu017 ; 2 皮带运输机全长214 km; 3 破碎处理能力618万t/ d; 4 破碎粒度P80粒度为1217 mm; 5 团矿机;双滚筒团矿机,2360 t/ h ; 6 筑堆设备760 m筑堆机2台; 7 矿堆高度619 m; 8 浸出液溶剂萃取厂的萃余液,pH 113 ,含Cu 014 g/ L和Fe 3 g/ L ; 9 浸出液布液量611 L/ m2h ; 10 浸出贵液浓度Cu 412 g/ L ; 11 估计的最终浸出率最大浸出率80 150 d 6个周期 ; 12 溶剂萃取厂浸出贵液流量64 m3/ min ; 13 电积厂电解槽数324 ; 14 电解电流密度300~340 A/ cm2; 15 阴极铜产量1217~1316万t/ a ; 新工艺流程自2001年3月正式投产以来,生产 顺利,正在达到规定的生产能力。此外,还采取在制 粒回路中添加硫酸和向矿堆鼓入空气,以提高铜的 回收率。 3 其他向浸出-溶剂萃取-电积法过 渡的例子 自1995年以来,美国中等规模以上的矿山全面 采用浸出-溶剂萃取-电积法取代常规选矿法。除 莫伦西铜矿山外,还有Tyrone铜矿山1994年、 Silver Bell铜矿山1996年、Pinto Valley铜矿山 1998年、San Manuel铜矿山 1999年。Bronces 铜矿山部分硫化矿采用堆浸处理1998年。溶剂 萃取-电积法是一种生产成本较低,不污染环境的 冶炼方法,日益引起人们关注。虽然目前采用浸出 -溶剂萃取-电积法替代常规选冶法的例子不多, 因为,必须满足以下条件才能采用这种方法。 1 矿石中的主要铜矿物最好是易浸出的辉铜 矿; 2 可以不考虑金、 银、 钼等副产品的回收; 3 脉石矿物的酸耗必须在允许范围内; 4 低温、 多雨、 海拔高等气象和地埋条件不利于 堆浸最近,在缅甸Monywa矿山、 智利Quebrad Blanca矿山克服了不利条件,浸出-溶剂萃取-电 8 国 外 金 属 矿 选 矿 2004. 7 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 积法的应用范围将进一步扩大 ; 5 可充分利用现有设备,减少新的投资。 另外,精矿供求状况等经营方面的问题对矿山 也有很大影响。包括新开发的矿山在内,矿石直接 浸出的经济合理性明显地取决于矿石中铜矿物的存 在形态,难溶的黄铜矿比例越大越不利于浸出。如 上所述,随着斑岩铜矿床开采深度增加,低品位矿石 中的黄铜矿含量增多。因此,可以认为,目前,用浸 出-溶剂萃取-电积法不能经济处理的未利用资源 越来越多。可以说,提高黄铜矿在直接浸出中的浸 出率不仅对加快矿山生产资金的周转,而且对铜资 源的扩大都是一个重要课题。 现已查明,黄铜矿浸出时,当浸出液的氧化还原 电位低于硫化矿物浸出电位,可以加快浸出速度。 在精矿浸出中,通过加强管理,进行强烈搅拌可以获 得近于百分之百的浸出率。但对堆浸来说,关键是 如何控制生产成本。目前,正在积极研究利用微生 物的低成本浸出法,然而在辽阔的浸出场进行周期 长、 效率高的浸出,仍有许多课题需要研究。随着对 黄铜矿浸出机理进一步地了解,将会研究出适合工 业生产最佳条件的技术。 4 结 语 由于莫伦西铜矿山硫化矿中的主要铜矿物是易 浸出的辉铜矿,而贵金属和钼等副产品含量较少,所 以,适于用湿法冶炼法取代常规的选冶工艺。虽然 精矿浸出已实现了工业生产,但是生产成本尚未低 到能取代常规的火法冶炼。然而可以预测,今后随 着氧化矿枯竭,现有溶剂萃取-电积设备能力出现 过剩,向湿法冶炼过渡的难度也将会降低。另外,通 过在理论上查明黄铜矿的浸出机理,可以提高黄铜 矿的浸出率。同时,若贵金属回收在技术上有所突 破,将会改变目前的状况。有关这些方面课题的研 究对今后铜生产的发展有很大的影响,也是今后值 得注意的动向。 董晓辉雨 田 040701 上接第30页 图5 矿浆预先充气对浮选回收率影响 和优化条件试验结果比较 空气流量7 L/ min,[ MAA] 250 mg/ L , [ SEX] 211410 - 3 mol/ L ■-砷黄铁矿;□-黄铁矿 3 北京矿冶研究总院 3 结 论 为了确定MAA对砷黄铁矿的抑制的影响和找 出有效地分离黄铁矿与砷黄铁矿的最佳试验条件进 行了大量的试验。结果表明,最佳MAA浓度为250 mg/ L ,pH值为8和SEX浓度为211410 - 3 mol/ L。 在此条件下,黄铁矿和砷黄铁矿的回收率分别 是6211 和2515 。此条件下的试验结果和没有 添加MAA的空白试验结果对比表明,砷黄铁矿的 回收率下降了6310 ,而黄铁矿的回收率仅下降了 715 。 为了考查矿物在浮选选择性和回收率方面有什 么不同,还进行了其它一些试验。其中包括矿浆预 先充气试验、 高锰酸钾添加试验和使用活化剂硫酸 铜的试验。然而结果发现,两种矿物回收率都降低 了,选择性比较差。 刘万峰3;李长根 040706 92004. 7 国 外 金 属 矿 选 矿 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. 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