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有机考试题型,一、命名或写结构式,二、是非题,三、选择题,四、简述题,六、鉴别、分离提纯题,七、合成题,八、机理题,九、推结构题,五、完成反应方程式,命名或写结构式,4-甲氧基戊酸4-环己酮基甲酸a-氯-b-溴丙酸,2-乙基己酸a-乙基己酸,对硝基苯甲酸,CH32COHCOOH,2-甲基-2-羟基丙酸,（R）-2-羟基丁二酸,5-甲基-4-异丙基-6-羟基-2,4-己二烯酸,4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸,丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸）,3-丁酮酸-丁酮酸,3-氧代丁酸或乙酰乙酸）,苯乙酰溴,苯乙酸,丁二酸酐,顺丁烯二酸酐（马来酸酐）,乙异丁酸酐,,,乙酸丙酯,乙酸苄酯,丁二酰亚胺,乙酰胺,N-甲基-g-丁酰胺,,二丙醚,二苯醚,苯甲醚（茴香醚）,甲乙醚,1-（对甲氧基）苯基丙烯,反应活性比较,1）.与硝酸银乙醇溶液A.2-溴丁烷B.溴乙烷C.2-甲基-2-溴丁烷2）与碘化钠丙酮溶液A.2-甲基-3-溴戊烷B.2-甲基-1-溴丁烷C.叔丁基溴,CAB,BAC,选择题,反应活性比较,A.PhCH2BrB.Ph2CHBrC.PhCH2CH2BrD.1比较SN1反应速率2比较SN2反应速率,BACD,ACBD,比较亲核加成的活性,1.ACH3CH2CHOBCH3COCH3CCF3CHODCH3CHCHCHOFCH3COCHCH22.AClCH2CHOBBrCH2CHOCCH2CHCHODCH3CH2CHOFCH3CF2CHO,CADBF,FABDC,按下列物质酸性大小排序,CH3CH2CCl2COOHCH3CH2CHClCOOHCH3CH2CHCH3COOHCH3CH2CH2COOH,,abdc,比较下列物质的酸性,1草酸2丁二酸琥珀酸3甲酸4丙二酸5戊二酸,,14325,1.2.3.4.5.6.,比较下列物质的酸性,152463,比较酸性,1.a丁酸b2-溴丁酸c3-溴丁酸d4-溴丁酸2.a丙酸ba-氟代丙酸ca-溴代丙酸db-溴代丙酸3.aa-氯代苯乙酸b对氯苯乙酸c苯乙酸d2-苯基丙酸4.a苯甲酸b对氯苯甲酸c2,4-二氯苯甲酸d2,4,6-三氯苯甲酸,bcda,bcda,abcd,dcba,比较酸性,2.a醋酸b丙二酸c丁二酸3.a丙酸ba-氟代丙酸ca-溴代丙酸db-溴代丙酸4.a苯甲酸b对硝基苯甲酸c对甲基苯甲酸,bca,bcda,bac,比较下列化合物的酯化反应的活性,1）用苯甲酸酯化仲丁醇、甲醇、叔丁醇、正丙醇2）用乙醇酯化苯甲酸、2，6-二甲基苯甲酸、邻甲基苯甲酸3）用甲醇酯化乙酸、甲酸、异丁酸、丙酸,甲醇正丙醇仲丁醇叔丁醇,苯甲酸邻甲基苯甲酸2,6-二甲基苯甲酸,甲酸乙酸丙酸异丁酸,,将下述醇和酸在H催化酯化时的反应速率由大到小排序,1）CH3CH2CH2OHa.b.c.2）C6H5COOHa.b.c.CH3CH2CH2OH,cba,abc,,完成反应方程式,1.2.,,干燥,酰卤,酯的制备,卤代,KOH-醇溶液,,完成反应,,,,高温,完成反应,,醇酸受热,,,苹果酸受热按b-醇酸发生分子内脱水,酮酸反应,,,,练习,a.H3Ob.SOCl2c.NH3d.NH3/,,1.2.,3.4.,5.6.,,完成反应,,,NaBH4,完成反应,,,a,b,c,d,e,f,g,乙酸、乙醛、丙酮、丙醛,,,I2,NaOH,,黄色结晶,-,,,银镜,-,丙醛,乙酸,Tollens试剂,,,银镜,-,乙醛,丙酮,Tollens试剂,鉴别,2-戊酮、3-戊酮、戊醛,,,I2,NaOH,,黄色结晶,-,,,银镜,-,戊醛,3-戊酮,Tollens试剂,2-戊酮,甲醛、乙醛、丙酮,,,I2,NaOH,,黄色结晶,-,甲醛,,,银镜,-,乙醛,丙酮,Tollens试剂,2-丁酮、2-丁醇、2-氯丁烷,,,I2,NaOH,,黄色结晶,-,2-氯丁烷,,,黄色沉淀,-,2-丁酮,2-丁醇,2,4-二硝基苯肼,2-戊酮、3-戊酮、环己酮,,,I2,NaOH,,黄色结晶,-,,,结晶,-,环己酮,3-戊酮,亚硫酸氢钠饱和溶液,2-戊酮,正庚醛、苯甲醛、苯乙酮,,,I2,NaOH,,黄色结晶,-,,,红棕色沉淀,-,正庚醛,苯甲醛,Fehling试剂,苯乙酮,,合成,干燥,合成由丁醛制备a-乙基己醇,稀,H2,Ni,合成由乙醇制备2-甲基丁酸,,逆合成分析,选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成,合成路线,用不超过四个碳的有机物合成,逆合成分析,,合成路线,解题依据化合物的化学性质和光谱性质题目类型类型一只测一个化合物的结构1.只给出光谱数据和分子式，测定结构。2.给出化合物的某些特性，测定结构。3.给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。类型二测一系列化合物的结构这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。（而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。）,推结构,类型一只测一个化合物的结构,解题思路,1.根据分子式，计算不饱和度。不饱和度2n4n3-n12/22.根据光谱数据,确定碎片。3.根据化学特性，确定有无特征官能团。4.合理拼接，确定分子结构。5.复核数据。,,类型二测一系列化合物的结构,解题思路,1.用图列出一系列化合物的互相转换关系。2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。3.找出突破口，根据给出的化学信息和光谱数据，确定突破口化合物的分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反应类型，从突破口化合物为起点，逐步推出其它的一系列化合物。5.复核数据。,,1.分子式为C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，测得NMR谱，1.35双峰,3H,2.15单峰,3H，3.75单峰,1H,4.25四重峰,1H。如溶在D2O中测NMR谱，其谱图相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。,分析1.由分子式推出2240-8/212.由2.15单峰,3H推出有甲基3.由3.75单峰,1H,但在D2O中该峰消失推出有羟基4.由1.35双峰,3H,4.25四重峰,1H推出有CH3CH-,答案,2.卤代烷A分子式为C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及CH32CHCHO。试推出卤代烷的结构。,A,分析1.由分子式推出02.由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及CH32CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为CH3CHCHCHCH323.由C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CHCHCHCH32可推出A的结构。,答案,3、化合物A的分子式为C16H16,能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢，若用KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸C6H4COOH2B,B的一溴取代物只有一种。试推出该化合物的可能结构。,分析1.由分子式为C16H16推出9。2.由能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢推出分子中有一个双键。3.由若用KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸C6H4COOH2可推出化合物A的分子有对称性。4由B的一溴取代物只有一种可推出该二元酸C6H4COOH2是对苯二甲酸。,答案,4.化合物AC6H10在酸性水溶液中转变为BC6H12O，B用CrO3吡啶处理后得CC6H10O，C和羟胺反应得DC6H11NO,D用多聚磷酸处理后得重排产物E,E是制备人造纤维尼龙6的单体。A用冷的、稀的、中性的KMnO4溶液处理后得FC6H12O2,F用高碘酸氧化只得一种直链化合物GC6H10O2,F用浓硫酸处理得HC6H10O。请写出A-H的结构式。,尼龙-6,聚合,重排,冷、稀、中性,,数据整理,解题脱破口,,,答案,8.某含氧杂环化合物（A），与强酸水溶液加热得到BC6H10O2，B与苯肼呈正反应，与土伦、菲林试剂呈负反应，B的红外光谱在1715cm-1有强吸收，其核磁共振谱在2.6及2.8有两个单峰，其面积比为23，请写出A与B的结构式。,,,,1亲核加成反应,羰基是一个具有极性的官能团，由于氧原子的电负性比碳原子的大，因此氧带有负电性，碳带有正电性，亲核试剂容易向带正电性的碳进攻，导致π键异裂，两个σ键形成。这就是羰基的亲核加成。,反应机理,碱催化的反应机理,酸催化的反应机理,,,实例丙酮与HCN的加成,CH32COHCN,-OH溶液,,HH2O,,-H2O,CH2C-COOH,CH3,,，-不饱和酸,-羟腈（或-氰醇）,-羟基酸,,,反应机理,可逆,不可逆,反应条件,反应必须在弱碱性条件下进行,有-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成-羟基醛或-羟基酮的反应称为羟醛缩合。,BaOH2,,,-H2O,,,,,,2羟醛缩合,碱催化下的反应机理,CH3CHO,-CH2CHO,-B,CH3CHO,,,-H2O,CH3CHCHCHO,常用的碱性催化剂有KOH，C2H5ONa，t-BuO3Al催化剂用量应在0.5mol以上,H2O,,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,具有-活泼氢的酯，在碱的作用下，两分子酯相互作用，生成β-羰基酯，同时失去一分子醇的反应称为酯缩合反应也称为克莱森缩合反应。,3酯缩合反应,,,反应机理,4瑞佛马斯基反应,醛或酮、α-溴卤代酸酯、锌在惰性溶剂中互相作用，得到β-羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基反应。,,Zn,反应机理,,H2O,,,,5酯的水解反应,*1.碱性水解,同位素跟踪结果表明碱性水解时，发生酰氧键断裂,四面体中间体负离子,反应机理,慢,快,*2.酸性水解,同位素跟踪结果表明酸性水解时，也发生酰氧键断裂,反应机理,四面体中间体正离子,,H转移,*3.3o醇酯的酸性水解历程,通过同位素跟踪可以证明上述反应机理,反应机理,,,关键中间体,
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