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2 0 1 0年第 3 8卷第 9期 流体机械 5 1 文章编号 1 0 0 5 0 3 2 9 2 0 1 0 0 90 0 5 1 0 5 阀门热喷涂技术研究 徐维普 。 邱艳丽 , 罗晓明 上海市特种设备监督检验技术研究院, 上海2 0 0 0 6 2 摘要 介绍了电弧喷涂、 火焰喷涂、 等离子喷涂等主要的热喷涂技术 , 并对几种热喷涂技术的原理和设备进行了总 结 , 对耐磨、 防腐等几种涂层的特点以及如何在阀门产业进行应用进行了阐述。 关键词 电弧喷涂; 火焰喷涂 ; 阀门; 磨损; 腐蚀 中图分 类号 T G 1 7 4 . 4 2 2 文献标识码 A d o i 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 0 0 50 3 2 9 . 2 0 1 0 . 0 9 . 0 1 2 Re s e a r c h o f He a t Sp r a y o n Va l v e XU We i p u , Q I U Y a n - l i , L U O X i a o - m i n g 1 . S h a n g h a i I n s t i t u t e o f S p e c i a l E q u i p m e n t I n s p e c t i o n a n d t e c h n i c a l S t a t i o n S h a n g h a i 2 0 0 0 6 2 , C h i n a Ab s t r a c t T h e h e a t s p r a y t e c h n o l o g y wa s i n t r o d u c e d a s a r c s p r a y, fl a me s p r a y a n d p l a s ma s p r a y . T h e p r i n c i p l e s a n d e q u i p me n t s we r e s u mme r e d . T h e c o a t i n g s a s r e s i s t a n c e a n d c o r r o s i o n a n d t h e a p p l y o n v a l v e w a s als o i n t r o d u c e d . Ke y W or d s a r e s p r a y; f l a me s p r a y; v a l v e; we a r ; c o rro s i o n 1 前言 磨损和腐蚀是造成材料和零部件失效的主要 原因。据有关资料报道, 发达国家由于磨损和腐 蚀造成的损失约占国民经济总产值 的 3 % 一5 % , 按照我国3 0万亿的年总产值计算, 每年因磨损及 腐蚀造成的损失达到 1万亿 以上 , 热喷涂技术就 是在热喷涂过程 中, 粉末或丝状材料经高温熔融 , 形成液体或液体加固体的微粒。以较高的速度碰 撞于基体材料表面, 形成具有不 同功能 的涂层材 料。热喷涂工艺主要有火焰喷涂 、 电弧喷涂和等 离子喷涂 3种 , 热喷涂技术作 为一项重要 的制造 及检修技术, 可 以大大减少材料的腐蚀及磨损 , 经 过“ 八五” 期间的大力推广应用 , 目前热喷涂技术 直接经济效益在数百亿元以上。随着人们对材料 性能要求进一步提高 , 将对热喷涂设备、 工艺、 材 料等作更深入的研究及探索。资料表 明, 热喷涂 工艺作为一种优 良的表面改性技术具有广 阔的发 展前景 , 进一步广泛深入地推广应用该项技术意 义重大。 阀门是重要的设备部件 , 应用广泛 , 每年产值 收稿 日期 2 0 1 0一 o 62 8 在上千亿 以上 , 随着阀门的使用工况越来越复杂 , 热喷涂技术在 阀门上的应 用越来越多 , 特别是 目 前的电弧喷涂 、 火焰喷涂及等离子喷涂技术在阀 门中的应用最广泛 , 主要增强阀门的内表面或者 外表面的抗磨损或抗腐蚀性能。 本文从阀门行业 的应用实际出发 , 分别对几 种热喷涂技术进行介绍 , 对其材料和工艺进行介 绍并对其在阀门行业的应用进行分析总结 。 2热喷涂技术及设备介绍 2 . 1 火焰 喷涂 2 . 1 . 1 火焰喷涂技术介绍 火焰喷涂主要是利用氧 一乙炔燃烧产生高温 火焰 , 将喷涂材料熔融 , 再利用周 围压缩空气使熔 融材料或微粒喷射黏附于基材表面。由于燃烧气 体 的 温 度 限 制 , 喷 涂 材 料 的 熔 点 一 般 低 于 2 5 0 0 C。火焰喷涂方法 比较简单 , 设备也不复杂 , 因此在工业上被广泛应用。最近又开发 出一种超 音速火焰喷涂 , 采用氧 一丙烷或氧 一丙烯为燃料 , 其喷射速度高达音速的两倍 , 熔融粉末颗粒 的速 5 2 F LUI D MACHI NERY Vo 1 . 3 8, No . 9, 2 01 0 度可高达 4 0 0 m / s , 约分别为火焰喷涂 的4倍和等 离子喷涂的 2倍。故涂层更为致密, 结合强度大, 特别适合于喷涂碳化物涂层。另外 , 此种方法有 沉降效率高 , 涂层性能稳定等特点 , 预计是开拓涂 层市场的有效技术途径。 2 . 1 . 2 高速火焰喷涂装置 目前 从 国 外 引 进 的 高 速 火 焰 喷 涂 装 置 H V O F 、 H V A F 以及超音速等离子喷涂设备 , 其特点是粒子飞行速度高, 涂层与基体结合强度 高 , 孔隙率低 , 这些设备 已在航天 、 航空、 冶金、 化 工和电力等行业发挥着重要作用。但是上述进 口 设备价格昂贵, 且燃料 丙烷 、 丙烯 不易普及, 针 对上述情况 , 结合我 国国情 , 国内多家喷涂研究单 位研制成功了氧乙炔焰作热源的高速喷涂枪 。由 于受到乙炔压力 的限制, 目前虽然粒子飞行速度 达不到超音速 , 但却 比常规氧乙炔火焰粉末喷涂 飞行速度提高了4~ 5倍 , 比常压等离子喷涂也提 高了 1~2倍 , 可喷 涂金 属及 合金 粉末材 料 有 A 1 , O 一T i O 一C oWC以及聚乙烯 、 尼龙等热塑 型粉 末 材 料。此 外 , 研 制 成 功 的 高 速 火 焰 H V O F 喷涂装置也 已经开始应用 。 氧 一乙炔火焰金属粉末喷涂技术 目前在国内 推广应用范围很广 , 几乎所有大企业都把它作为 修旧利废的一种手段。上海、 江苏、 武汉和四川等 地已开发生产 了多种型号的喷涂、 喷焊枪 , 已广泛 为喷涂单位服务。有的喷涂机械厂还在原有火焰 喷枪 的基础进行 改进 , 采用两套 喷 嘴 , 利用 两种热 源 即氧乙炔焰和氧液化石油气 家用瓶装 。采 用瓶装液化石油气作可燃气体 , 可大大降低成本, 且对喷涂作业带来更大的方便。 近年来 , 采 用氧 一乙炔火焰 , 用沸腾送粉方 法, 通过特制的喷枪喷涂塑料粉末 , 可以得到平整 光滑的塑料涂层 。这对于大型工件、 各种贮罐、 管 道涂装塑料涂层提供 了一种新方法。为此 , 沈 阳 市热喷涂厂、 武汉材料保护研究所 、 装甲兵工程学 院等都先后研制成功了不同型号的火焰塑料粉末 喷涂装置, 并且进行了大面积施工 , 收到了良好效 果。其 中, 武 汉 材 料 保 护 研 究 所 研 制 成 功 的 F S P - l I 型塑料粉末火焰喷枪性能达到 了 U T P公 司 I - S P R A Y- J E T喷枪的水平 。 火焰喷涂应用 比较成熟 的领域是防腐蚀 , 图 1 所示为防腐蚀用火焰喷涂涂层的照片。 2 . 2 电弧喷 涂 2 . 2 . 1 电弧喷涂技术 以金属丝作为喷涂材料的电弧喷涂与其他的 图 1 火焰 喷涂铝青铜复合粉末涂层金相 热喷涂方法有很 大的不同, 它是 由两根作为喷涂 材料而不断被消耗 的载流金属丝短路 , 产生连续 电弧而使金属丝端部熔融 , 用高速冷空气射流使 熔化的金属丝端部雾化溅射到基材表面。冷喷涂 是电弧喷涂的一个特点 , 即喷涂时不会提高基体 表面的温度。另外 , 喷涂效率也比线材火焰喷涂 提高 2~ 6倍。电弧喷涂成本低 , 约为火焰喷涂的 1 / 1 0 , 设备投资为等离子喷涂的 1 / 3 , 但它只用来 喷涂金属丝材 , 应用受到一定的限制。 2 . 2 . 2 高速电弧喷涂装置 由于电弧喷涂具有结合强度高 、 耗能少 、 成本 低等优点 , 所 以近年来这种设备在国内越来越被 人重视 , 并积极采用 , 特别是在钢铁结构件大面积 长效防护工程及电站锅炉管道热腐蚀中发挥了重 要作用。在普通电弧喷涂的基础上 , 国家产学研 设备工程中心装 甲兵工程学院、 西安第二炮兵工 程学院近期又研制成功 了高速电弧喷涂枪 , 气流 速度高达 6 0 0 m / s 以上 , 其涂层结合强度、 孔隙率 等多项指标都优于普通 电弧喷涂 , 目前正在进一 步推广应用。图 2为高速电弧喷涂得到的涂层显 微 组织 。 2 . 3 等 离子喷涂 2 . 3 . 1 等离子喷涂技术 等离子喷涂是热 喷涂技术 中最 为重 要的一 种。利用直 流电弧放 电, 把高温加热 的氩气 、 氮 气 、 氦气等气体部分电离成离子束 , 在电弧放电部 位 四周强制流过低温气体 , 产生热收缩效应 , 使电 弧放电部位断面缩小 , 导致能量密度和电流密度 升高, 最高温度可达 2 0 0 0 0 C。由于等离子喷涂 温度高, 气氛可控制 , 可以用来喷涂各类高熔点的 金属、 氧化物和其他各种材料。最近 1 0年开发的 真空等离子喷涂设备, 不仅使涂层的品种扩大, 质 量提高 , 而且可 以进行新材料的合成和材料表面 的改性。例如 , 在低真空下 , 利用等离子技术合成 2 0 1 0年第 3 8卷第 9期 流体机械 5 3 金刚石膜。在氮气中进行钢表面氮化, 提高它的 硬度 , 扩大应用等。 a S E M 照片 b 背散 射像 图2 电弧喷涂 F e ~ A 1 ./ C r C 复合涂层横截面显微组织 2 . 3 . 2 新型等离子喷涂枪 清华大学等单位研制成功 了 Q Z N I 高能 内孔 等离子 喷涂枪 , 该枪功率可达 7 5 k W, 热效率 、 等 离子射流平均焓值、 射流温度、 喷枪功率和粉末沉 积率均达到 M e t c o 大内孔喷枪水平。近年来, 国 内科研及制造单位研 制了大量 的新设备 , 使 国产 等离子喷涂设备水平 又上 了一个新 的台阶 , 缩短 了与 国外设备水平的差距 。图 3为等离子喷涂的 涂层 金相 照 片 。 3 热喷涂涂层材料的性能及在阀门上的应用 由于热喷涂技术 的工艺手段很多 , 所 以喷涂 材料的选择范围很广。从塑料、 低熔点金属 , 到难 熔金属、 陶瓷及其混合物 。任何一种具有稳定液 态的材料 , 至少可以用其 中一种方法喷涂。同时, 热喷涂涂层材料性能各不相同。 热喷涂涂层具有耐摩擦和润滑、 热保护、 抗氧 化 、 抗腐蚀 、 导 电和电绝缘 、 生物 医用、 化学催化、 复合材料制备及部件修复等功能。 图 3 等离子喷涂钼涂层金相照片 3 . 1 斌 耱滁 岳 耐磨损是热喷涂技术 的应用最广泛 的领域, 通常具有高硬度、 低气孔率 、 坚韧 、 与基体结合力 强等优点。采用 合适 的组分 , 还可 以减少摩擦 。 主要 的喷涂材料有镍基合金和钴基合金 、 碳化物 、 硼化物 、 氧化物等。通过等离子喷涂碳化钨、 氧化 铝、 硅藻土涂层 , 以提高耐磨和密封性能 ; 锅炉燃 烧室或者有高温或燃烧 的阀门等部位采用耐热涂 层保护。采用氧化铝 一氧化钛涂层的化纤工业的 阀门, 可提高零件的耐磨性 和消除静电。石化工 业的阀门及零部件 , 加涂氧化铬 、 氧化铝 一氧化钛 涂层 , 解决 了跑 、 冒、 漏、 滴等问题。 阀门可能产生磨损 的工作条件包括微振 、 滑 动、 冲击、 擦伤 、 侵蚀等。通过对 阀门进行热喷涂 , 可以增 强表面硬度 , 提 高使用 寿命 , 降低维修成 本。各种阀门密封面采用氧乙炔火焰喷涂及等离 子喷焊技术寿命大大提高, 目前 已在 1 5 0多个 阀 门厂推广使用 , 经济效益可观。 3 . 2 隔热涂层 隔热涂层 , 又称热 障涂层 , 主要有 氧化铝和 C a O、 Mg O、 Y 2 O , 、 C e O 2 和稳定 的氧化锆组成。这 些具有高的熔点 和低导热系数的涂层 , 含有众多 的气孔 , 体积气孔率在 5 % ~3 0 %之间。气孔 的 存在 , 进一步降低涂层的导热系数 , 提高涂层的隔 热效果 。为了提高氧化物隔热涂层与基体的结合 力 , 通常用 N i C r 、 N i A 1 、 N i A I C r Y各种金属涂 层作 为结合涂层 。防热涂层可用于化工行业和冶金工 业高温热保护。为了减小涂层与基体金属的热应 力 , 提高涂层的热冲击能力, 近年来发展成功金属 一 陶瓷梯度涂层 。汽车发动机的热喷涂市场潜力 很 大 , 可望 在 以后 的十 年 内有 大 发展 。美 国汽 车 制造商都有积极的热 喷涂涂层研究和发展计划 , 拟在汽车汽缸 内衬 和排气部位使用热 障涂层 , 在 活塞环、 阀、 凸轮、 曲轴等部位使用耐磨涂层 , 这些 F L UI D MAC HI N ER Y Vo 1 . 3 8, N o . 9, 2 0 1 0 涂层将提高部件的使用寿命和热效率。 一 般用于柴油发 动机的阀门及火焰稳定器。 经热喷涂处理后抵挡工作环境 中的高温高压, 将 基体的工作温度降至 1 0 6 5 ℃。 有的阀门用于有气体 冲刷腐蚀 的管路上 , 阀 门的腔体内收到气流 的冲刷腐蚀 , 也容易发生壁 厚减薄等问题 , 通过喷涂耐气蚀涂层 , 就可以提高 阀门的使用寿命 。 . 对于陶瓷阀门, 如果阀门发生局部破坏 , 不能 使用, 采用氧乙炔火焰喷涂陶瓷涂层 , 再进行封孔 处理, 可修复如新 , 修复及效益可观。 3 . 3抗氧化 和防腐蚀 涂层 抗氧化和防腐蚀涂层主要是金属和氧化物涂 层, 前者为 N i C r 、 N i A 1 、 N i A 1 C r Y、 WC o C r 、 Z n 、 A 1和 z n A I 的合 金 , 后 者 主 要 为 Z r S i O 、 Mg OZ r O 、 A 1 0 , 涂层。M g O Z r O 涂层具有极好 的抗熔融 和耐腐蚀能力, 可 防止熔炼过程 中石墨坩埚 的污 染。氧化铝涂层浸渍有机树脂后, 可用于化学工业 的管道阀门和其它装置的抗酸碱腐蚀。N i C r B S i 和 WC涂层具有 良好的抗气蚀能力, 可用于阀门的防 气蚀。火焰喷涂的 z n 、 A l 和 z nA 1 合金涂层进行 长效防腐十分有效 , 可用于户外大型工程用阀门。 近年来 , 在电弧喷涂铝合金涂层表面加封孔剂 , 对 舰船用阀门的防腐取得了十分满意的效果。 很多阀门因长期暴露在大气中, 受到气候变化 和日晒雨淋 , 表面迅速氧化 , 生成一层三氧化二铁 , 严重影响使用寿命。为防止表面的氧化, 以往一般 都采用油漆保护 , 其防腐年限一般在 3~ 5年, 因此 需要经常性进行维修 、 保养, 常见的方法就是拷铲 油漆, 耗费大量人力物力。现采用 阀门表面喷锌 、 喷铝工艺加以保护, 防腐年限可达 3 0年 以上无需 保养。如在锌铝涂层外再加油漆封闭, 则防腐年限 更长。阀门表面只有喷锌 、 喷铝后, 才能真正起到 阳极保护作用 , 从而达到钢结构长效防腐之 目的。 钢制水阀门, 特别是水利控制阀, 它一部分长 期浸没水中, 表面受 到微生物侵蚀 如钉蝎 的吸 附, 其排泄物呈酸性 。另一部分长期暴露在大 气中, 特别是水线部分 , 受到冲浪和水面上漂浮物 的冲击 , 同时又受到涨潮、 落潮的影响 , 使这部份 阀门表面经常干湿交替, 特别容易生锈。现采用 线材 喷锌、 喷铝工艺 , 大大提高 了钢闸门的耐蚀 性 , 比原采用的油漆工艺防腐年限提高 5 6倍。 普通尼龙, 塑料涂层 ; 环 境在 1 0 0 C以下使 用 , 采用氧乙炔火焰塑料粉末喷涂方法 , 可进行低 温或常温防酸、 碱介质腐蚀。高温塑料涂层; 聚醚 砜 、 聚醚酮、 聚苯硫醚等涂层可在 1 5 03 5 0 C环 境下应用 , 用于化工容器 、 贮罐等的阀门上 , 大有 应用前景。氧乙炔焰塑料粉末喷涂是近年来应用 化工防腐 中一个重要手段 , 值得大力开发。 喷气式发动机燃烧室 内需喷上特殊 的涂层 , 以抵抗运行过程中的高温氧化。工厂、 轮船 的烟 囱上喷上防高温氧化的涂层后, 使用寿命提高了 五倍。汽车用密封阀, 也需要抵抗高温的影响 , 通 过热喷涂后 , 在 阀门表面形成抗高温氧化的涂层 , 就可以提高阀门的耐高温氧化性能。 r 3 . 4 喷 涂成型 涂层是由熔化了的颗粒堆积而成 , 涂层具有一 定的强度。采用热喷涂技术可制备异型和复杂形 状的部件, 这比常规方法更为经济、 方便。采用真 空等离子喷涂 , 以石墨作为模 型, 已制备出性能优 良的钨和钼坩埚和管材。大功率等离子喷涂设备 1 0 0 k W 以上 , 用来喷涂氧化铝氧化锆材料, 成功 地制备厚为 1 5 m m的大尺寸制品, 其经济性与实用 性优于传统方法的陶瓷制品。此外, 用等离子喷涂 技术还可以制备颗粒、 晶须 、 纤维补强的复合材料。 热喷涂是恢复尺寸的一种经济有效的方法。 无论是工作磨损还是加工超差造成的工件尺寸不 合要求 , 利用热喷涂均能提供新表面, 这种方法既 没有焊接的变形 , 也不象特殊 的电镀工艺那样 昂 贵。同时 , 新表面由耐磨损或抗蚀性料构成, 或者 与工件的构成料相同。比如很多大阀门或者进 口 的阀杆 , 如果因为磨损导致尺寸不足, 而再制造成 本高或者制造有一定难度, 就可以通过热喷涂的 方法恢复尺寸。 3 . 5 材料替代 有的阀门, 如果全部采用贵金属材料进行制 造 , 成本很高 , 从使用角度来看 , 阀门与介质 的接 触点主要是表面, 如果只在表面有贵金属 , 可以大 大降低制造成本。举例来说 , 采用普通钢制造的 阀门, 在其表面喷涂 1 C r l 8 N i 9 T i 或 0 C r 、 0 0 C r 等不 锈钢材料, 再进行封孔处理, 代替整体制造不锈 钢, 在其他产品上已有许多应用实例, 在阀门产品 的设计和制造中也值得推广应用。 4 热喷涂工艺技术的新发展 热喷涂技术 目前在国内已经得到了比较广泛 的推广应用, 近年来发展的趋势和特点是 2 0 1 0年第 3 8卷第 9期 流体机械 5 5 1 大面积长效 防护技术得 到了广泛应用 。 对于长期暴露在户外大气 的钢铁结构件或 阀门, 采用喷涂铝、 锌及其合金涂层 , 代替传统的刷油漆 方法 , 实行阴极保护进行长效大气防腐 , 近年来得 到了迅速发展 。如水闸门等 , 都采用 了喷涂铝 、 锌 及其合金方法进行防腐 。目前国内有几十个专业 喷涂厂从事这方面工作 , 喷涂面积每年达几百万 平方米 以上。这项 技术不仅在 国 内大量推 广应 用 , 而且在援外工程 中也得到了较好的推广应用 。 2 采用热喷涂技术修复与强化大型关键设 备及进 口零部件 国产化。比如进 口大阀门的阀杆 修复。这些工作 的进行 , 一是解决 了生产急需 ; 二 是节约了大量外汇。 3 超音速火焰喷涂技术 的应用 。随着我 国 热喷涂技术的发展与提高 , 对喷涂层质 量要求也 愈来愈高。近年来美国等国家发展起来的高速燃 气 H V O F 法是制备高质量涂层 的一种新的工艺 方法 。由于超音速火焰 喷涂方法具有很多优点 , 目前 国内已先后从国外 引进近十几 台设备 , 在各 工业部门发挥着重要作用。 4 气体爆燃式 喷涂技术进一 步得到应用 。 该项喷涂技术 由于粒子飞行速度可达 8 0 0 m / s以 上 , 涂层与基体结合强度可达 1 0 0 MP a以上 , 孔隙 率 1 % , 在某些领域里应用 , 优 于其他喷涂方法 。 目前 国内已安装 l 0台以上。 5 氧乙炔火焰塑料粉末喷涂技术发展迅速。 如前所述, 国内近年来已有多家生产制造氧乙炔火 焰塑料粉末喷涂设备, 采用该项工艺技术 , 已在很多 行业的阀门设备得到了很好的应用, 弥补了电喷塑 的不足。为塑料涂层的应用 , 开辟了个新的途径。 6 热喷涂技 术在 化 工 防腐 工程 中得 到应 用 。热喷涂层应用 于腐蚀介质 中, 特别是强介质 腐蚀 , 以前所 以未能突破 , 其主要原因是封孔剂未 能解决。众所周知 , 喷涂层是存在着孔隙的, 若不 进行封孔处理 , 各种酸 、 碱、 有机介质就会浸入孔 隙 , 使涂层脱落 , 影响防腐效果。根据防腐工程的 要求 , 近期我国已研制成功了聚酯型、 有机聚合物 型、 树脂型 、 塑料型、 胶粘剂型等几十种型号的封 孔剂 , 适用于酸 、 碱 、 盐及有机物的腐蚀环境 , 其使 用温度 8 O~3 5 0 C。采 用陶瓷涂层、 氧化 物涂层 或金属或合金涂层 , 根据不 同介质 , 选用适 当的封 孔剂 , 已在许多化工腐蚀介质中应用 , 效果 良好 。 7 激光重熔技术开始应用 。近几年来 , 高 频感应重熔 、 真空感应重熔只是在一定范围 内得 到应用。激光 重熔 技术前几 年曾做过小 面积试 验 , 并未广泛应用 , 近期清华大学已将激光重熔技 术用于阀门生产 中, 上海第二纺织机械厂已将激 光重熔技术应用在纺织机械中。 5结 语 热喷涂技术在阀门行业中已经有了很大的发 展和应用。几种 主要 的热喷涂技术及涂层 , 在阀 门行业都可 以得到更大的发展和应用 。 参考 文献 [ 1 ] 徐滨士. 表面工程的理论与技术[ M] . 北京 国防 工业 出版社 , 1 9 9 9 . 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