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含铬废水的处理技术及机理简述 * 王芳芳孙英杰封琳刘振龙 青岛理工大学环境与市政工程学院， 山东 青岛 266033 摘要 介绍了废水中六价铬的来源及存在形态， 以及处理含铬废水的物理、 物化、 化学及生物等各种工艺， 并对各种工 艺的机理和优缺点进行分析， 展望含铬废水的治理前景。 关键词 铬;废水;处理;机理 DOI 10. 7617 /j. issn. 1000 － 8942. 2013. 03. 006 ANALYSIS OF THE TREATMENT TECHNOLOGY AND MECHANISM OF CHROMIUM- CONTAINING WASTEWATER Wang FangfangSun YingjieFeng LinLiu Zhenlong School of Environmental ＆ Municipal Engineering，Qingdao Technological University，Qingdao 266033，China AbstractThe source and s of hexavalent chromium Cr Ⅵ in the wastewater were introduced． A description of various treatments on chromium-containing wastewater， including physical， physico-chemical， chemical and biological processes was reviewd， and the relative merits and demerits of the processes were analysed， the treatment prospect of chromium-containing wastewater was estimated in the end． Keywordschromium;wastewater;treatment;mechanism * 污染控制与资源化国家重点实验室开放基金项目 PCRRF10015 。 金属铬及其化合物广泛应用于电镀、 染料与颜料制 造、 皮革鞣制、 纺织、 印染以及木料保存等行业， 其排放的 废水是水环境中铬污染的主要来源。此外， 煤中含有微 量铬， 每年通过燃煤废气向环境中排放的颗粒态铬达几 千吨， 已成为大气环境中铬的主要来源之一 ［1 ］。 铬的毒性与其存在的价态有关， 一般认为六价铬 Cr Ⅵ 的毒性约为三价铬 Cr Ⅲ 的 100 倍， 且 更易被人体吸收并在体内蓄积， Cr Ⅵ 化合物具有 强氧化性， 长期接触重铬酸盐易患“铬肺癌” ， 因此 Cr Ⅵ 的排放受到严格控制， 我国和欧盟部分国家 地区 对铬的排放浓度限值如表 1 所示。如何合理 高效地处理含铬废水是环境保护方面的重要研究课 题， 目前， 治理含铬废水的方法有物理、 物化、 化学、 生 物方法等。 表 1我国和欧盟部分国家 地区 对废水中铬的排放浓度限值比较 mg/L 项目中国美 国比利时法 国德 国英 国意大利荷 兰西班牙 总铬1. 5①0. 1②1. 0③750. 20. 5220. 53 Cr Ⅵ0. 5①0. 05②0. 2③0. 010. 50. 10. 10. 20. 10. 5 注① GB 89781996 污水综合排放标准 中表 4 一级标准值。 ② GB 189182002 城镇污水处理厂污染物排放标准 。 ③ GB 219002008 电镀污染物排放标准 新建设施的排放限值。 1物理、 物化法 1. 1吸附剂及其性能 吸附法是利用多孔吸附材料与吸附质 含铬离 子 间的分子作用力处理废水中重金属的一种方法， 因具有设备简单， 占地面积小， 操作容易， 效果稳定等 特点被广泛应用。目前使用的吸附材料可概括为两 类 一类为无机吸附材料， 如活性炭、 粉煤灰、 沸石、 金 属氧化物等， 这类吸附材料效率较高， 已经被证明是 一种通用的水处理材料; 另一类为表面富含羟基、 羧 基、 胺基、 巯基等各种特性基团的天然有机生物质吸 附材料， 如松针、 榛子壳、 小麦灰、 葡萄梗、 香蕉皮、 花 12 环境工程 2013 年 6 月第 31 卷第 3 期 生壳、 板栗壳、 米糠、 甲壳素、 豆饼等， 各种常用的吸附 剂及其对铬的吸附性能比较见表 2。 表 2各种吸附剂处理含铬废水的性能比较 吸附剂种类 最大 吸附量 / mg g － 1 条件 吸附等温 线类型 参考 文献 活性炭1. 59常温Langmuir［ 2］ 改性活性炭83. 33常温Langmuir［ 2］ 竹炭27. 8T 45 ℃ 、 pH 3. 5Freundlich［ 3］ 磺化煤26. 01T 40 ℃ 、 pH 2. 5Langmuir［ 4］ 改性累托石5. 88T 25 ℃ 、 pH 6. 0Langmuir［ 5］ 碳黑泥25. 02T 20 ℃ 、 pH 2. 5Langmuir［ 6］ 赤泥陶粒2. 328T 25 ℃ 、 pH 4. 5Freundlich［ 7］ 铁镁复合氧化物30. 67pH 2， T 25 ℃Langmuir［ 8］ 改性松树叶2. 6T 30 ℃ 、 pH 3. 0Freundlich［ 9］ 改性稻草秸秆5. 266T 47 ℃ 、 pH 2. 0Langmuir［ 10］ 碳黑 稻草灰21. 34T 30 ℃ 、 pH 1. 0 Freundlich ［ 11］ 欧洲蕨根83. 2T 25 ℃ 、 pH 2. 0Freundlich ［ 12］ 稻草3. 15T 47 ℃ 、 pH 2. 0Langmuir［ 13］ 豆饼0. 28T 20 ℃ 、 pH ＜ 1. 0Langmuir［ 14］ 甲壳素80T 25 ℃ 、 pH 5. 0Langmuir［ 15］ 香蕉皮249. 6 4. 2室温、 pH 1. 5Langmuir［ 16］ 活性炭具有良好的吸附性能和稳定的化学性 能， 处理含铬废水时既有吸附作用又有还原作用。 当pH 4. 0 ～ 6. 5 时， 废水中的 Cr Ⅵ 易于被活性 炭直接吸附， 当 pH ＜ 3 时， 活性 炭 能将 Cr Ⅵ 还 原。有研究发现活性炭吸附去除 Cr Ⅵ 的首要机 理为Cr Ⅵ 在活性炭表面具有接触还原作用， 并伴 随着 Cr Ⅲ 在活性炭表面的离子交换吸附 ［17］。沸 石是多孔性的含水铝硅酸盐晶体， 表面带负电荷， 因此需对其表面带电性质进行改性才有利于吸附 阴离子铬化合物。 表 2 中大部分吸附材料对 Cr Ⅵ 的吸附符合 Langmuir 方 程，可 认 为 是 单 分 子 的 化 学 吸 附。 Donghee Park［16］论证了香蕉皮、 稻草等 16 种材料处 理含铬废水的机理是吸附耦合还原作用， 认为铬的去 除机制包括以下两种 1 Cr Ⅵ 在液相中直接被材 料表面的电子供体还原为 Cr Ⅲ ; 2 Cr Ⅵ 先被吸 附到材料表面， 然后被还原; 被还原的 Cr Ⅲ 或是存 在液相中， 或与 OH － 结合成沉淀附着在材料表面。 1. 2乳化液膜法 乳化液膜分离技术从工艺过程来看， 类似于溶剂 萃取法， 将萃取和反萃取合并在一起完成。乳化液通 常由溶剂 水或有机溶剂 、 表面活性剂及添加剂 包 括膜增强剂或载体 组成， 液膜分离体系是由外水 相、 膜相和内水相组成的“水包油包水” 体系。废水 的 Cr Ⅵ 先与液膜最外层的表面活性剂结合， 然后 流动载体将其输送至内水相得以分离和浓缩， 最后将 分离出来的乳状液破乳回收金属， 膜相可循环使用。 吴粦华 ［18］利用磷酸三丁酯为载体、 双丁二酰亚胺为 表面活性剂的乳状液膜对 Cr Ⅵ 浓度为 176 mg/L 的模拟废水进行提取， 提取率最高达 99. 5 以上。 液膜法高效快捷、 节能， 具有潜在的工业应用前 景， 但需要液膜稳定， 同时具有较高的破乳技术和控 制溶胀的技术。 2化学法 2. 1还原 /沉淀 在酸性条件下添加化学还原剂将 Cr Ⅵ 还原为 Cr Ⅲ ， 具体反应原理见表 3， 然后添加碱到废水中 形成氢氧化物沉淀， 常用的还原剂可分为硫系， 包括 SO2、 NaHSO3、 Na2S2O5等亚硫酸盐、 硫化物; 铁系， 包 括亚铁盐、 铁屑以及由铁离子、 氧离子及其它金属离 子所组成的铁氧体等， 两系物质去除 Cr Ⅵ 的机理 见表 3 所示。马岩 ［19］的研究表明， 钢渣基本不吸附 Cr Ⅵ ， 而是通过钢渣内大量的铁和亚铁将 Cr Ⅵ 还原为 Cr Ⅲ ， 还原的一部分 Cr Ⅲ 被钢渣直接吸 附， 一部分通过形成氢氧化物或碳酸盐结合态的沉淀 得到去除， 另外还有极少量 Cr Ⅲ 和 Cr Ⅵ 与铁锰 氧化物结合在钢渣内部。 表 3两系还原剂与 Cr Ⅵ 的反应原理 还原剂反应原理 硫系SO2 H2O→H2SO3 Cr2O2 － 7 3SO2 － 3 8H →Cr2 SO43 4H2O Cr2O2 － 7 3HSO － 3 5H →Cr2 SO43 4H2O 铁系 2Fe Cr2O72 － 14H →2Cr3 2Fe3 7H2O 6Fe2 Cr2O72 － 14H →2Cr3 6Fe3 7H2O 2. 2钡盐法 根据置换反应原理， BaCO3等钡盐能与废水中的 CrO4 2 － 反应形成 BaCrO4沉淀， 再利用石膏过滤， 将残 留的钡去除。该法工艺简单， 效果好， 可回收铬酸， 复 生碳酸钡， 来用生产钡盐的废渣作为沉淀剂可以解决 原材料的来源问题。 2. 3离子交换 废水中的 铬 离子 在 不同 的 pH 下 可 发 生 相 互 转化 ［20］。 因此可根据阴离子交换树脂对阴离子的交换吸 附特性， 将废水中的 Cr Ⅵ 去除， 原理可用以下方程 22 环境工程 2013 年 6 月第 31 卷第 3 期 表达， 见式 1 式 2 。 2ROH CrO2 － 4 →R2CrO4 2OH － 1 2ROH Cr2O2 － 7 →R2Cr2O7 2OH － 2 表 4 列出几种常用交换树脂处理含铬废水的性 能， 可见阴离子交换树脂可有效去除溶液中的含铬阴 离子， 其中聚苯胺 ［21］在酸性条件下， 吸附量随 pH 值 增大， 先增加后减小， 在 pH 3 时最大， 其他 4 种树 脂对 Cr Ⅵ 的吸附量均随 pH 值的降低而增加。 表 4常用交换树脂处理含铬废水的性能比较 吸附剂种类 最大吸附量 / mg g － 1 条件 吸附等 温线类型 参考 文献 聚苯胺树脂198. 41pH 3， T 20 ℃Langmuir［ 21］ D301R 树脂206 pH 2. 63， T 25 ℃ Freundlich ［ 22］ 三甲铵型阴117pH 2， T 25 ℃Langmuir［ 23］ 离子交换树脂 4-氨基吡啶树脂163. 6 pH 2， T 25 ℃Freundlich ［ 24］ 新型弱碱性阴263pH 2. 63， T 25 ℃ Langmuir［ 25］ 离子交换树脂 Ps-Acyl-DEA 2. 4电解 在酸性条件下， 铁作为阳极在直流电作用下会不 断溶解并产生 Fe2 ， 将 Cr Ⅵ 还原为 Cr Ⅲ ， 随着电 解进行， 废水的 pH 值不断上升， 当 pH 值为 7 ～ 10 时， 溶液中会发生如下反应形成沉淀， 见式 3 式 6 。 Fe→Fe2 2e － 3 6Fe2 Cr2O2 － 7 14H →2Cr 3 6Fe3 7H2O 4 Cr3 3OH － →Cr OH3 5 Fe3 3OH － →Fe OH3 6 电解法处理含铬废水包含氧化还原、 絮凝、 吸附， 处理效果稳定， 操作管理简便， 但极板腐蚀严重， 电 耗、 钢材需求量大， 运行成本较高， 若废水中加入适量 食盐 约 1 g/L 可以提高导电率、 节约电耗， 但出水 盐分偏高使得出水不能循环使用， 因此该法实际应用 受限。 2. 5气浮 气浮法处理含铬废水是化学还原沉淀法在固液 分离方面的发展， 将 Cr Ⅵ 还原为 Cr Ⅲ 后沉淀， 利用絮凝剂形成悬浮物后上浮至水面， 形成泡沫或浮 渣， 从而分离水中的悬浮物质。高莹 ［25］采用溶气浮 选技术， 在溶液 pH 值为 9， 以十二烷基苯磺酸钠为捕 收剂， FeSO4为絮凝剂， 对 Cr Ⅵ 质量浓度为10 mg/L 废水去除率达 95. 48 。 气浮法固液分离技术适应性强， 不仅可去除金属 氢氧化物沉淀， 还可以去除乳化油、 表面活性剂、 悬浮 物等， 便于自动化控制， 因而得到了广泛应用。 3生物法 3. 1生物还原、 累积 Romanenko 和 Koren’ kov 于 1977 年首次发现厌 氧条件下的假单胞菌属具有还原 Cr Ⅵ 的能力， 此 后有人从含铬污泥中分离耐铬菌株用于治理含铬废 水， Cr Ⅵ 的还原已被证明大多是由生物在厌氧条 件下的共代谢作用完成 ［26］。 已发现和证实的能够在好氧或厌氧状态下还原 Cr Ⅵ 的微生物种类较多， 包括 Arthrobater aurescens， Bacillus sp． ， Celllulomonas flavige microbacteri sp． Mp30， Deinococcus radiodurans， Enterobacter 等， 其中研究最多 的菌属 为 硫 酸 盐 还 原 菌 Sulfate Reducing Bacteria， SRB 。但目前对微生物还原的机理尚未研究透彻， 通 常认为包括以下 3 种 ［27］ 1 细胞利用Cr Ⅵ 作为呼吸 链的最终电子受体; 2 微生物体内的可溶性酶直接把 Cr Ⅵ 还原成 Cr Ⅲ ; 3 Cr Ⅵ 被微生物代谢时产生 的还原性产物还原， 如 SBR 可在一定条件下将硫酸 盐、 亚硫酸盐、 硫代硫酸盐等硫氧化物以及元素硫还原 形成 H2S， 再通过 H2S 还原 Cr Ⅵ 。 3. 2生物吸附 生物吸附最初由 Ruchhofi 提出， 利用活性污泥吸 附水中的放射性元素 Pu， 认为其去除是由微生物表 面的凝胶网具有较大的吸附能力所致。很多研究结 果表明， 一些微生物如细菌真菌、 酵母、 藻类和污泥等 对金属有较强的吸附能力。 3. 2. 1失活生物吸附 生物对重金属的吸附作用取决于两个方面 一是 生物体的特性; 二是取决于金属离子对生物体的亲合 性。微生物体的细胞膜、 细胞壁及荚膜等结构含甘露 聚糖、 葡聚糖、 蛋白质和甲壳质， 这些组分含羧基、 胺 基、 羟基、 巯基等活性官能团， 因此失活微生物体也可 以利用其非生物活性的化学结构及成分特性来吸附 废水中的 Cr Ⅵ 离子， 目前应用的有霉菌、 酵母菌、 藻类、 细菌等。采用失活微生物吸附去除铬不但充分 利用了廉价原料， 而且具有较好的除铬效果。 3. 2. 2活性生物吸附 在对铬的生物吸附过程中， 微生物细胞成分中的 氨基发挥着主要作用。吸附前对吸附剂进行酸预处 理的效果显著， 吸附速率明显提高 ［28］。酸性溶液利 32 环境工程 2013 年 6 月第 31 卷第 3 期 于微生物细胞成分如氨基等的质子化发生， 通过静电 作用快速吸附， 因此， Cr Ⅵ 的生物吸附机理可能存 在两方面作用 1 物理过程静电作用; 2 化学过程氧 化还原作用。其实细胞壁并不是金属离子吸附的唯 一场所， 有研究证明金属离子可与某些细胞器结合或 是在原生质中形成结晶 ［29］。 近 20 年来， 不少学者对生物吸附提出了多种机 理， 如表面络合、 离子交换、 静电吸附、 氧化还原、 酶促 机理等。由于生物成分的多样性， 生物吸附机理取决 于生物吸附剂种类特性， 对于不同的微生物， 如藻类、 真菌、 细菌， 它们的细胞壁上主要成分的差异导致了 它们吸附机理的不同。此外， 溶液中的金属离子形态 也在一定程度上影响着生物吸附过程， 随着生物吸附 研究的深入， 越来越多的实验结果表明， 生物吸附是 多种吸附机理共同作用的结果。 4展望 物理、 物化、 化学法在治理电镀废水及采矿冶炼 废水方面应用较广， 物理法回收铬盐方便， 如何选择 成本低、 效果好的吸附剂至关重要， 常用的高效吸附 剂往往制备成本较高、 再生困难， 而如松针、 香蕉皮等 天然有机吸附材料虽然吸附量相对较小， 但来源较丰 富， 价廉无毒， 且运行效果稳定， 可大大降低处理费 用。当前将天然材料用于处理含铬废水已经成为一 大热点， 并具有良好的应用前景。化学法一般成本较 昂贵， 还原法需添加大量还原剂， 产生的沉淀和硫化 物等污泥若不妥善处置易造成二次污染; 离子交换法 适用于浓度较低的含铬废水， 出水水质好， 可回收金 属铬， 且废水可回用， 但工艺较为复杂， 交换树脂成本 高， 运行费用较高。微生物吸附法作为一种新兴的处 理技术， 特别是在处理低浓度重金属污染废水方面， 有着极为广阔的应用前景， 目前该方面的研究大都限 于单一菌株或单一菌群， 由于纯种微生物的培养条件 较为苛刻， 菌种培养速度慢， 培养费用高， 因而限制了 该方法的应用， 今后可望在微生物处理铬的机理以及 利用基因工程技术制造高效除铬工程菌等方向发展。 参考文献 ［1］吴江平， 闫峻， 刘桂建， 等． 中国煤中铬的分布、 赋存状态及富 集因素研究进展［J］． 矿物岩石地球化学通报， 2005， 24 3 239- 244. ［2］顾雪琼， 陈维芳． 改性活性炭对饮用水中铬酸盐的去除特性研 究［J］． 水资源与水工程学报， 2011， 22 4 20- 24. ［3］王桂仙 张启伟． 竹炭对溶液中铬 Ⅵ 的吸附特性研究［J］． 广东微量元素科学， 2007， 14 1 23- 27. ［4］马淞江， 李方文． 磺化煤吸附铬 Ⅵ 的热力学研究［J］． 湖南 科技大学学报． 自然科学版， 2007， 22 3 121- 123. ［5］黄韵， 马晓燕， 刘海林， 等． 改性累托石对水溶液中 Cr Ⅵ 的 吸附［J］． 硅酸盐学报， 2005， 33 2 197- 201. ［6］夏畅斌， 何湘柱， 黄念东． 碳黑泥吸附铬 Ⅵ 的动力学研究 ［J］． 水处理技术， 2001， 27 5 261- 263. ［7］桑稳姣． 赤泥陶粒处理含 Cr Ⅵ 废水的吸附和解吸研究［D］． 武汉 武汉理工大学， 2008. ［8］彭宽宽， 贾志刚， 诸荣孙， 等． 介孔铁镁复合氧化物对 Cr Ⅵ 的吸附性能［J］． 硅酸盐学报， 2011， 39 10 127- 134. ［9］杜婷， 戴友芝， 贾明畅， 等． 改性松树叶对六价铬的去除研究 ［J］． 工业水处理， 2011， 31 12 39- 42. ［ 10］杨剑梅， 高慧， 李庭， 等． 稻草秸秆对水中六价铬去除效果的研 究［J］． 环境科学与技术， 2009， 32 10 78- 82. ［ 11］Shu Nalhua， Wang Shanli， Lin Yuchi， et al． Reduction of Cr VI by crop-residue-derived black carbon［J］．Environ Sci Technol， 2009， 43 8801- 8806. ［ 12］MartaLpez-Garca，PabloLodeiro，JosLBarriada，etal． Reduction of Cr VIlevels in solution using bracken fern biomass batch and column studies［J］．Chemical Engineering Journal， 2010， 165 517- 523. ［ 13］Hui Gao， Yunguo Liu， Guangming Zeng， et al． Characterization of Cr Ⅵremoval from aqueous solutions by a surplus agricultural waste-Rice straw［J］． Journal of Hazardous Materials， 2008， 150 446- 452. ［ 14］Daneshvar N，Salari D，Aber S． Chromium adsorption and Cr Ⅵ reduction to trivalent chromium in aqueous solutions by soya cake ［J］． Journal of Hazardous Materials， 2002， 94 49- 61. ［ 15］Schmuhl R，Krieg H M，Keizer K．Adsorption of Cu IIand Cr Ⅵions by chitosan kinetics and equilibrium studies［J］． Water SA， 2001， 27 1 1- 7. ［ 16］Park Donghee， Lim Seongrin， Yun Yeoungsang， et al． Development of a new Cr Ⅵ -biosorbent from agricultural biowaste［J］． Bioresource Technology， 2008， 99 8810- 8818. ［ 17］公绪金， 李伟光， 张妍妍， 等． 活性炭吸附水中六价铬机理及影 响因素［J］． 山东建筑大学学报， 2011， 26 4 396- 401. ［ 18］吴粦华， 温德才， 丁马太． 乳状液膜法处理含铬废水的研究 ［J］． 功能材料， 2008， 39 4 570- 572. ［ 19］马岩， 王华伟， 孙英杰， 等． 钢渣处理含铬废水的机理研究［J］． 青岛理工大学学报， 2012， 33 1 85- 89. ［ 20］李响， 魏荣卿， 刘晓宁， 等． 新型弱碱性阴离子交换树脂对 Cr Ⅵ 的吸附性能［J］． 环境科学与技术， 2008， 31 10 9- 13. ［ 21］刘德丽， 孙德智． 聚苯胺对铬 Ⅵ 离子的吸附性能研究［J］． 环境工程学报， 2011， 5 11 2552- 2556. ［ 22］王永江， 沈秋仙， 熊春华． D301R 树脂对铬 Ⅵ 的吸附性能研 究［J］． 上海环境科学， 2002， 21 10 614- 614. ［ 23］李响， 魏荣卿， 刘晓宁． 三甲铵型阴离子交换树脂的制备及其对 Cr Ⅵ 的吸附性能［J］． 过程工程学报， 2008， 8 3 494- 499. 下转第 70 页 42 环境工程 2013 年 6 月第 31 卷第 3 期 况下， 利用同轴 DBD 等离子体反应器对甲苯进行处理， 比较两种电源放电的能量利用率; 发现脉冲调制能有效 提高了 DBD 等离子体降解甲苯的能效。另外， 对有无 催化剂填料存在时能量效率的变化并对两种条件下产 物成分进行了比较研究。最终得到的研究结果如下 1 甲苯的去除率随着能量密度的增大而增大; 去除 甲苯的能量效率随着能量密度的增大而减小。达到同 一甲苯去除率所需要的能量密度未调制是脉冲调制后 的 1 倍 ～4 倍， 脉冲调制后的能量效率是未调制时的 2 倍左右， 当能量密度较大的时候甚至达到 6 倍 ～7 倍。 2 在有催化剂填料存在的情况下， 处理甲苯的 能量效率是没有催化剂的 1. 5 倍 ～ 2 倍; 同时， 生成 臭氧 的 浓 度 也 比 没 有 催 化 剂 时 大 大 减 少， 说 明 CoO2/γ-Al2O3的存在大大提高了甲苯的去除效果， 并 对臭氧的生成有很大的抑制作用。 3 通过色质联用仪的分析可以得知， 在处理尾 气中可能有少量的羧酸类、 胺类、 酰胺以及带苯环的 衍生物， 另外还有一些含有羰基的物质， 如醛、 酮等。 管壁的结焦产物中可能有相对少量的带苯环的衍生 物、 酰胺等含氮的物质以及含羰基的物质， 但有催化 剂填料存在的情况下的结焦产物中带苯环的衍生物 明显比没有催化剂的少。本文分析检测到了几种有 可能存在具体的物质结构， 对进一步推理甲苯的降解 机理以及副产物的控制提供了有力的参考， 但对产生 这些产物的过程和机理将继续研究分析。 参考文献 ［1］Zhu T， Li J， Jin Y Q， et al． Decomposition of benzene bynon-thermal plasma processing Photocatalyst and ozone effect［J］． Int J Environ Sei Tech， 2008， 5 3 375- 384． ［2］李锻， 王洪昌， 张娣， 等． 用无声放电同时降解气态混合污染物 四氯乙烯 /间二甲苯［J］． 河北大学学报． 自然科学版， 2007， 27 6 615- 619． ［3］曾荣辉， 叶代启． 有毒有害气体低温等离子体催化反应器［J］． 环境污染治理技术与设备， 2004， 5 3 90- 94． ［4］Van Durme J，Dewulf J，Sysmans W，etal． Efficienttoluene abatement in indoor air by a plasma catalytic hybrid system［J］． Applied Catalysis， 2007， 74 117- 129． ［5］Ayrault C， Barrault J， Blin-Simiand N， et al． Oxidation of 2-heptanone in air by a DBD-type plasma generated within a honeycomb monolith supportedPt-based catalyst［ J］ ． Catalysis Today， 2004， 89 75- 81． ［6］关绣娟， 叶代启， 黄海保． 介质阻挡放电 － 催化降解空气中甲苯 的研究［J］． 环境工程学报， 2008， 2 7 977- 982． ［7］吴玉萍， 郑光云， 蒋洁敏， 等． 介质阻挡放电 － 催化降解苯的研 究［J］． 环境化学， 2003， 22 4 329- 333． ［8］SubrahmanyamCH，RenkenA，Kiwi-MinskerL．Novel catalyticnon-thermal plasma reactor for the abatement of VOCs［J］． Chemical Engineering Journal， 2007， 134 78- 83． ［9］竹涛， 梁文俊， 李坚， 等． 等离子体联合纳米技术降解甲苯废气 的研究［J］． 中国环境科学， 2008， 28 8 699- 703． ［ 10］王维国， 李重九， 李玉兰． 有机质谱应用在环境、 农业和法庭 科学中的应用［M］． 北京 化学工业出版社， 2007． ［ 11］晏乃强， 吴祖成， 施耀， 等． 催化剂强化脉冲放电治理有机废气 ［J］． 中国环境科学， 2000， 20 2 136- 140． ［ 12］Shigeru Futamura． Synergistic efficet if silent discharge plasma and catalysts on Benzene decomposition［J］． Catalysis Today， 2004， 89 89- 95． ［ 13］吴玉萍， 郑光云， 蒋洁敏， 等． 介质阻挡放电 － 催化降解苯的研 究［J］． 环境化学， 2003， 22 4 329- 333． ［ 14］聂勇． 脉冲放电等离子体治理有机废气放大试验研究［D］． 杭 州 浙江大学， 2004． ［ 15］竹涛， 万艳东， 李坚， 等． 低温等离子体 － 催化耦合降解甲苯的研 究及机理探讨［J］． 高校化学工程学报， 2011， 25 1 161- 167． 作者通信处朱双龙201620上海市松江区人民北路 2999 号东华 大学 2 号学院楼 137 室 E- mailzsl6221201 163． com 2012 － 10 － 26 櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅 收稿 上接第 24 页 ［ 24］熊春华， 舒增年． 4-氨基吡啶树脂吸附铬 Ⅵ 的研究［J］． 有 色金属，2000，52 3 66- 69. ［ 25］高莹， 王晖， 鲁双， 等． 溶气浮选法处理含铬 Ⅵ 废水的研究 ［J］． 应用化工， 2009， 38 10 1469- 1472. ［ 26］Pulane E M， Kakonge C M， Evans M，et al．Chromium Ⅵ reduction in activated sludge bacteria exposed to high chromium loading brits culture South Africa ［J］． Water Research， 2008， 42 4538- 4548. ［ 27］Suzuki T，Miyata N，Horitsu H，et al． NAD P H-dependent chromium Ⅵreductase of Pseudomonas ambigua G- 1 a Cr Ⅵ intermediate is ed during the reduction of Cr Ⅵto Cr Ⅲ ［J］． Journal of Bacteriology， 2008， 174 16 5340- 5345. ［ 28］李会东． 含铬重金属废水微生物处理技术与机理研究［D］． 长 沙 湖南师范大学， 2008. ［ 29］马锦民， 瞿建国， 夏君， 等． 失活微生物和活体微生物处理含铬 Ⅵ 废水研究进展［J］． 环境科技与技术， 2006， 29 4 103- 105. 作者通信处王芳芳266033山东省青岛市四方区抚顺路 11 号青 岛理工大学环境工程 1 号实验室 415 室 E- mailffwang2010 126． com 2012 － 09 － 11 收稿 07 环境工程 2013 年 6 月第 31 卷第 3 期