磷化涂装废水的工艺研究.pdf

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2 UASB 反应器设备简单 ,运行方便 ,不需填料, 建设成本低 ,污泥量少,易于管理, 并且 ,CODCr容积负 荷高 ,可达到 15 kg m 3d 左右 ,水力停留时间短, 池容 小,颗粒污泥浓度高 ,处理效果好。 3 调试运行过程中,UASB 反应器必须具有足够 的厌氧颗粒污泥 ,才能达到预期效果。随着颗粒污泥 的逐渐成熟,污泥床厚度的增加,抗冲击负荷增强 ,进 水 pH 4. 5左右, 系统仍稳定运行 。 4 生物接触氧化池运行稳定,不产生污泥膨胀, 但在调试期间和运行初期, 由于生物膜量不足 ,需进 行污泥回流,才能保证出水水质稳定。 5 本工程从启动运行至今已 1 a 多, 设施运行 良好,UASB 反应器污泥床增厚 , 生化池挂膜成熟, 不 需污泥回流。 参考文献 1 贺延龄. 废水的厌氧生物处理. 北京 中国轻工业出版社, 1997. 2 于尔杰, 张杰等. 给排水工程快速设计手册. 北京 中国建筑工业出 版社, 1998. 3 国家环境保护局. 水和废水监测方法 第三版 . 北京 中国环境科 学出版社, 1997. 4 张自杰. 排水工程 下册 . 第四版. 北京 中国建筑工业出版社, 2000. 5 张振家, 周伟丽, 林荣忱. 膨胀颗粒污泥床处理玉米酒精酒糟液的 生产性试验. 环境科学,2001. 4 114~ 116. 6 郑强. UASB 反应器在啤酒废水处理中的应用. 上海环境科学, 2001. 11 540~ 542. 7 李耀. 上流式厌氧污泥床 -氧化沟法处理啤酒生产废水. 环境工程, 2001. 4 56~ 57. 作者通讯处 樊新生 271021 山东泰安市 泰山学院生物科学系 联系人 高廷东 271021 山东泰安市 泰山学院生物科学系 2004- 05-14 收稿 磷化涂装废水的工艺研究 吴菊珍 成都电子机械高等专科学校机电系, 四川 610031 王丛岭 电子科技大学机电工程学院, 成都 610051 摘要 对脱脂废水预先采用加热破乳或酸化破乳后, 再采用混凝、絮凝、沉淀、气浮等工艺, 使混合后的磷化废水得到 深度处理, 从而进行回收利用或排放。 适宜的化学药剂以及无机混凝剂与高分子絮凝剂的有机结合, 明显降低了涂装 废水中的CODCr、油、SS 含量, 试验表明 CODCr可从 900~ 2 200 mg L 降至 50 mg L 以下, 油含量从 300~ 800 mg L 降至 5mg L 以下, SS降低至 45mg L。 各项指标均可达到污水综合排放标准 GB8978 -1996 的二级排放标准。 关键词 絮凝剂 磷化废水 废水处理 乳化油废水 破乳 1 引言 成都科龙冰箱有限公司在冰箱生产的涂装工艺 中,有脱脂含油废水 、 磷化废水等排出, 废水中主要含 乳化油 、脱脂剂、润滑油 、表面活性剂 、悬浮物 SS 、 PO 3- 4、 Zn 2 、 Ni 2以及酸、碱等有机或无机杂质污染 物 [ 1,2] 。由于这种 废水所含 成分复杂 , 处理 后的 CODCr、 油、 SS 含量时常超标 。目前国内外大都采用 物理化学法处理 ,然后通过溶气罐所释放出的大量微 细气泡的附着与托附作用 [ 3] ,使破乳后油或其它杂质 的絮凝体迅速上浮 ,与水分离, 使污水能得到更深度 处理 ,从而进行回收利用或排放。本研究通过对脱脂 的含油废水预先进行在线处理 ,再选择适宜的化学药 剂以及无机混凝剂与高分子絮凝剂的优化结合,使处 理后的 CODCr、油含量达到污水综合排放标准 GB8978 -1996 的二级排放标准。 2 废水的性质 2. 1 废水的来源及特点 由于工件在冲压成型等加工过程中要加入一定 量的润滑油 ,在库存运输中为防腐需加入一定量的防 护油 ,在静电喷粉的涂装前处理工序中为使工件能进 行磷化以及静电喷粉 ,工件表面必须彻底进行清洗掉 脂油 ,这样在脱脂油槽中会产生大量的油类物 。 23 环 境 工 程 2005年 4 月第23 卷第2 期 脱脂废水量为 100m 3 月, 主要污染物为 COD Cr、 BOD5、油、 SS、 PO 3- 4、LAS - 、碱等。废水以间歇排放的 方式排入厂内废水处理站的调节池 B 内 。这类废水 中的油有以下特点 1 含油量高达 8 000~ 40 000 mg L, 其中乳化油 含量为2 ~ 5。 2 油粒粒径大都在 0. 1~ 2 μ m 之间, 高度分散 在水中。 3 废水中含有大量的有机物质, 各种表面活性 剂组成的乳化剂及有机防锈剂耗氧量高 。 另外涂装前处理所有清洗废水 、 酸洗除锈废水、 磷化废水等排入废水处理站的调节池 A 中, 集中进 行处理 , 处理量为 20m 3 h , 其主要污染物为 COD Cr、 BOD5、 油 、 SS 、 PO 3- 4、 Zn 2 、 Ni 2 、 酸等 。废水以连续排 放的方式排出。 2. 2 水质 、 水量 将0. 5 m 3 d 的脱脂含油废水用泵打入调节池 A, 与磷化废水混合均匀后进行处理。混合后水质情况 见表 1。 表 1 混合废水水质mg L 除pH 项目 CODCrBOD5 油SSZn2、Ni2 磷酸盐LAS-pH 废水 900~ 2 200 500~ 1 200 150~ 500 350~ 800 500~ 600 100~ 200 150~ 300 100~ 200 3~ 11 排放标准15060102004. 01. 01. 0106~ 9 3 原废水处理工艺流程存在的问题 工艺未进行整改前, CODCr、油、SS 超标 , 其工艺 流程见附图。 附图 废水处理原工艺流程 原工艺存在的问题 1 工件脱脂的含油废水中含有大量脱脂下来的 动植物油和矿物油, 未经预处理直接泵入废水调节 池A 中,使混合废水的油 、 CODCr、 SS 含量很高, 加大 了后续废水处理的负荷; 2 Ca OH2与加入的混凝剂 FeSO47H2O 易形 成CaSO4沉淀, 导致消耗大量的 Ca OH 2用以去除废 水中的Zn 2 、 Ni 2 、 PO 3- 4离子,使沉淀物增加; 3 FeSO47H2O 在冬、夏混凝作用稳定 , 但受环 境影响大, 剩余色度较高 ,且混凝效果不如三价铁盐; 4 反应池 B 所加药剂 Ca OH2碱式氯化铝 FeSO47H2O PAM 是为了进一步去除废水中残余 的Zn 2 、 Ni 2 、PO 2- 4等物质的浓度 [ 4~ 7] , 但实际证明 废水经过沉淀池 A 和斜板沉淀池 A 后 ,Zn 2 、 Ni 2 、 PO 3- 4含量已经达标, 没必要在反应池 B 中加药剂再 进行反应, 使斜板沉淀池 B 的负荷增加, 沉淀池 B 大 量翻渣 ,又增加了气浮池的负荷 , 易使 CODCr、油 、 SS 的超标 [ 8] 。 4 改进后废水处理工艺流程 4. 1 改进后工艺流程 针对原废水处理存在的实际问题,经多方面的研 究和实验测试, 认为脱脂的含油废水预先加热破乳或 酸化破乳除油后 ,将大量 CODCr、油去除后, 再进入废 水站进行处理 , 以减轻废水站的负荷 ; 同时在反应 池A 中, 选用 FeCl36H2O 混凝剂与高分子絮凝剂 PAM 相结合, pH 值在 10~ 11 范围中 , 在反应池 B 中 直接用硫酸调节废水的 pH 值在 6~ 9 的范围即可。 4. 2 改进后的废水处理特点 1 脱脂的含油废水在线用蒸汽加热至 60 ~ 70 ℃,利用蒸气加热破坏脱脂油槽中油类在水中的 乳化体系, 即加热破乳。蒸气加热时产生的微小气泡 上升的浮力将油浮选出来。浮选出来的油通过油水 分离器将油收集到油箱中 ,下部净化过的脱脂液回到 脱脂槽。经该装置处理过的脱脂液 ,油水分离效率达 到70~ 80, 脱脂槽中含油在 40 mg L 以下, 去除 率达 88, CODCr去除率达 85, 从而保证了废水的 正常处理。 加热破乳除油后, 废水中 CODCr, 油含量大大降 低,其变化情况见表 2。 2 脱脂的含油废水也可采用酸化破乳除油, 即 往脱脂含油废水中加入废弃的硫酸 ,使脱脂废水中的 脂肪酸皂转化为不溶于水的脂肪酸而分离出来。酸 的投加量以使 pH 值≤ 2 为宜。除油量达 88,CODCr 下降率为 87, 改进效果详见表 3。 24 环 境 工 程 2005年 4 月第23 卷第2 期 表 2 脱脂含油废水加热破乳前后 CODCr、油含量的变化 项目加热破乳前 mgL-1加热破乳后 mgL- 1去除率 CODCr 550082585 油3053888 表 3 脱脂含油废水酸化破乳前后 CODCr、油含量的变化 项目 酸化破乳前 mgL-1酸化破乳后 mgL- 1 去除率 CODCr550071587 油3053588 3 FeCl36H2O 为黑褐色的结晶体 , 是氧化性物 质,对 CODCr无大的影响, 极易溶解于水 ,形成的矾花 密度大,沉降速度快 ,不受温度影响 ; 处理低浊度废水 的效果好 ,且适宜的 pH 值也较宽 ,在 5~ 11 之间 。 4 絮凝剂聚丙烯酰胺 PAM 是一种水溶性线形 高分子化合物, 再与铁盐如 FeCl36H2O 配合使用 ,混 凝效果更加显著 [ 9~ 12] 。 5 钢板上涂附的防锈油种类对排放水质中油、 CODCr影响很大 。由于该厂钢板涂附的油为动植物油 和矿物油 ,因此在反应池A 中加入熟石灰, 虽然盐析 破乳后析出油的油质较好, 但出水水质浑浊 ,需加絮 凝剂进行澄清, 即加入 PAM、FeCl36H2O 进行絮 凝 [ 13] , 使水质澄清,最后达标排放。 6 反应池 B 加入 H2SO4对 pH 值进行回调, 沉 淀少 ,斜板沉淀池 B 不会大量翻渣 ,SS 达标。 5 运行结果 2003年整改后的废水经过 3 个月的调试进入稳 定的运行状态, 处理出水均达到污水综合排放标准 GB8978 -1996 的二级排放标准要求 。处理结果见 表4 。 6 结论 1 采用加热破乳或酸化破乳的方法 ,能显著降 低脱脂废水中的 CODCr、油 含量, CODCr去 除率达 85~ 87, 油去除率达 88,减轻了后续废水处理 的负荷。 2 无机混凝剂 FeCl36H2O 与高分子絮凝剂 PAM 配合使用 ,混凝效果显著 。 3 反应池 B 直接用硫酸回调 pH 值, 无须加入 其它化学药剂即可达标排放, 而且沉渣量减少 。 表 4 废水处理后水质监测结果 日期 月. 日 CODCr BOD5 油 SS Zn2 Ni2 磷酸盐 LAS- mgL- 1 pH 3.2333132. 5190.0210. 0210. 0632. 36 4.1236153. 6310.0210. 0520. 0452. 57 5.1840154. 0360.0360. 0560. 0562. 67 6.3050234. 2260.0320. 0320. 0363. 17 7.1145294. 5160.0270. 0210. 0542. 68 8. 830352. 6230.0410. 0140. 0652. 18 9.1125263. 8190.0360. 0250. 0673. 06 10. 1335314. 3250.0260. 0420. 0542. 47 参考文献 1 李化民等. 油田含油污水处理. 北京 石油工业出版社, 1992. 2 陆柱等. 油田水处理技术. 北京 石油工业出版社, 1992. 3 T. M. 凯纳兹者. 李维音等译. 水的物理化学处理. 北京 清华大学 出版社, 1982. 4 常青, 傅金镒. 郦兆龙编著. 絮疑原理. 兰州 兰州大学出版社, 1993. 5 马青山等. 絮凝化学和絮凝剂. 北京 中国环境科学出版社, 1988. 6 张崇华. 混凝剂与絮凝剂. 北京 中国环境科学出版社, 1991. 7 永泽满, 潼泽章编. 陈振兴译. 高分子处理剂. 北京 化学工业出版 社, 1985. 8 吴颖鹃等. 气浮综合改进设施处理高浓度造纸废水. 广州师范学 院 自然科学版 , 1995 1 . 9 顾夏声. 水处理工程. 北京 清华大学出版社, 1985. 10 朱亦仁等. 环境污染治理技术. 北京 中国环境科学出版社,2002. 11 杨岳平, 徐新华, 刘传富编. 废水处理工程及实例分析. 北京 化学 工业出版社, 2003. 12 高廷耀, 顾国维主编. 水污染控制工程 第二版 , 下册. 北京 高等 教育出版社, 1999. 13 井出哲夫等. 张自杰等译. 水处理工程理论与应用. 北京 中国建 筑出版社, 1986. 作者通讯处 吴菊珍 610031 成都市花牌坊街 2 成都电子机械 高等专科学校机电系 电话 028 81308315 E -mail juzhenwu163. com 2004- 06-08 收稿 25 环 境 工 程 2005年 4 月第23 卷第2 期 APPLIATION OF UPFLOW ANAEROBIC SLUDGE BED -CONTACT OXIDATION PROCESS IN TREATMENT OF ETHANOL WASTEWATERFan Xinsheng et al 21 Abstract The application of UASB -contact oxidation process in treating ethanol wastewater is presented. The operating results have shown that when the influent CODCr, BOD5and SS are in range of 18 000 ~ 21 000 mg L, 10 500 ~ 12 000mg L and 16 000 ~ 18 500 mg L respectively , the effluent of the system is good enough to meet the class Ⅱguided by NationalWastewater IntegratedDischarge Standard GB8978- 96 . Keywords ethanolwastewater, UASB reactor and contact oxidation STUDY ONTREATMENT OF PHOSPHORIC COATING WASTEWATERWu Juzhen et al 23 Abstract The defatted wastewater was pretreated by heating or demulsified by acidification;then the phosphorized wastewater was expreienced advanced treatment by coagulation -flocculation -sedimentation -airfloat process. The combination of suitable chemicals, inorganic coagulant and high polymer flocculant can reduced remarkably the contents of CODCr, oil and SS of the wastewater. The tests show that the process can reduce CODCrfrom 900~ 2 200 mg L to below 50 mg L, the oil content from 300~ 800 mg L to below 5 mg L and SS less than 45 mg L. All the inds meet the second -order of “National Wastewater Discharge Standard” GB8978 -1996. Keywords flocculant, phosphorized wastewater, wastewater treatment, emulsified oil-bearing wastewater and demusification APPLICATION OF LKM TYPE FLOCCULANT IN TREATMENT OF OILY WASTEWATER Song Yongji et al 26 Abstract LKM type flocculant possesses of high-anti-emulsificaton ability , good water solubility , good stability and usability. The cost of its multiple prescription LKM -5715 is low and its flocculation result is perfect. The insitu industrial experiments indicated that at similar deoiling efficiency, its consumption was 1 2~ 1 5 amount of poly -aluminum chloride. The production of scum was little and easy to dispose and utilize. Instead of poly -alminum chloride, LKM -5715 type flocculant can be widely utilized in the treatment of oily wastewater. Keywords wastewater treatment, flocculant and application study ENGINEERING EXAMPLE OF TREATING HOTEL SEWAGE BY A2 O PROCESS Yu Xiuhua et al 28 Abstract The designed treating capacity of a wastewater treatment plant for a hotel was 800 m3 d. The A2 O process was used and the running results of two years showed that when CODCr, BOD5, SS, NH3-N and animal plant oil of the influent were 250~ 300 mg L, 100 ~ 150 m L, 120~ 140 mg L, 25 mg L and 50 mg L respectively, the quality of the effluent could meet the first -order during second period of “ Discharge Limits of Water Pollutants” DB44 26 -2001in Guangdong Province. Keywords hotel wastewater, A2 O process and fully embedded structure OPERATION MANAGMENT OF A-A O PROCESS IN COKING WASTE WATER TREATMENT SYSTEMXing Xiangjun et al 29 Abstract According to the actual circumstance of construction and operation of wastewater treatment project in Bei Gang Group Company, biological denitrogenation theory , A -A O technological process, domestication sludge and operation managment were discussed in this paper. The factors influencing the biological denitrogenation and nitrogenation were also explored. Keywords coking waste water, nitrification-denitrification process and operation managment APPLICATION OF SIMPLIFIED ACTIVATED SLUDGE MODEL TO URBAN WASTEWATER TREATMENT PLANTLiu Fang et al 33 Abstract Simplified activated sludge model ASM -CNis proposed based on the activated sludge model No. 1 ASM1. This model describes the carbon oxidation process and nitration process. The amount of components, processes and parametersof ASM -CN isfewer thanthat of ASM1, so the practicability of ASM -CN model is enhanced. The measurement of components and parameters is also studied. Finally, ASM-CN model is applied to simulate the operation of actualwastewater treatent plants and good results are achieved. Keywords activated sludge model, simplificaiton, urban wastewater treatment plant and simulation EXPERIMENTAL RESEARCH ON PROCESS OF AIR OXIDATION AND ABSORPTION OF NOX WITHALKALINE SOLUTIONQiao Junshi et al 37 Abstract According to the characteristics of current technology of disposing NOXinwaste gas in China, the possibility of the process of air oxidation of NO and absorption of NOXwaste gas with sodium hydroxide solution is analyzed. For the simulated waste gas in this process, the relation of NOXconcentration, oxidation time, ratio of oxidation and NOXabsorptivity was studied and analyzed, which provides an experimental basis for its industrial application. 3 ENVIRONMENTAL ENGINEERING Vol. 23, No. 2,Apr. ,2005
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