基于硫酸自由基的高级氧化技术研究及应用进展.pdf

基于硫酸自由基的高级氧化技术研究及应用进展 * 王兵 1 李娟 1 莫正平 2 鲜波 3 1. 西南石油大学化学化工学院， 成都 610500;2. 西南油气田分公司川中油气矿， 四川 遂宁 629000; 3. 塔里木油田勘探开发部， 新疆 库尔勒 841000 摘要 由于硫酸自由基 SO － 4 具有很高的氧化还原电位， 过硫酸盐 S2O8 2 － 活化高级氧化技术作为一种新型氧化 技术在环境工程领域具有巨大应用潜能。介绍了热活化、 光活化、 过渡金属离子三种活化过硫酸盐产生SO － 4 的方 式， 在环境保护方面的现状研究与应用进展， 主要涉及受有机污染土壤和地下水的修复、 难降解有机废水和废气的处 理， 阐述了SO － 4 高级氧化技术处理各种有机污染物的机理， 指出了基于SO － 4 的高级氧化技术在处理应用中存在的 局限性和未来发展方向。 关键词 硫酸自由基; 高级氧化技术; 过硫酸盐; 活化; 环境保护 PROGRESS IN ADVANCED OXIDATION PROCESSES BASED ON SULFATE RADICAL Wang Bing1Li Juan1Mo Zhengping2Xian Bo3 1. School of Chemistry and Chemical Engineering，Southwest Petroleum University，Chengdu 610500，China; 2. Central Sichuan Oil and Gas District，PetroChina Southwest Oil and Gasfield Company，Suining 629000，China; 3. Department of Petroleum Exploration and Development，PetroChina Tarim Oilfield Company，Korla 841000，China AbstractWith the high redox potential of sulfate radical SO － 4 ，activated persulfate oxidation technology as an emerging advanced oxidation processes AOP has great potential in environment engineering．It was described ways of SO － 4 generation from persulfate activation catalyzed by heat，ultraviolet and transition metal． Furthermore，it was focused on the up- to-date research and application in environmental protection field，which mainly involves remedy of contaminated soil and groundwater and treatment of refractory organic wastewater and gas．Moreover，the mechanism associated with SO － 4 of treating some organic pollutants was discussed．Finally，the existing limit and prospects of activated persulfate oxidation technology in application were presented． Keywordssulfate radical;advanced oxidation processes;persulfate;activate;environmental protection * 十二五国家科技支撑计划项目 2011BAC06B05 。 0引言 随着进入环境的污染物日趋复杂化， 促使了以羟 基自由基OH 为主要活性物种的高级氧化技术的 产生与发展。与其他传统氧化法相比， 高级氧化技术 的主要特点在于氧化能力强、 选择性小、 反应速率快， 而且反应条件温和， 无需高温高压 ［1］。近年来， 活化 过硫酸盐作为一种新型的高级氧化技术在环境污染 治理得以应用发展。过硫酸盐 E0 2. 01V 包括 过一 硫 酸 盐 PMS， HSO － 5 和 过 二 硫 酸 盐 PSF， S2O8 2 － ， 常温下较稳定， 反应速率较低， 对有机物的 氧化效果一般不显著。然而， 过硫酸盐经活化可分解 产生新的活性物质 硫酸自由基 SO － 4 ， SO － 4 中有一对孤对电子， 氧化还原电位 E0 2. 60V， 其 氧化能力超过了过硫酸盐本身 E0 2. 01V ， 接近 羟基自由基OH E0 2. 80V 。针对过硫酸盐活 化方式、 机理及研究现状， 本文将逐步展开说明。 1硫酸自由基的产生方式 对于硫酸自由基的研究始于 20 世纪 50 年代， 广 泛认为SO － 4 的产生方式主要是过硫酸盐的紫外光 解、 高 温热解 70 ～ 100 ℃ 和 过渡 金 属 催 化 分 解 S2O8 2 － ［2］。 1. 1热活化 热活化方式主要通过温度升高， 提供足够的活化 能迫使键断裂， 产生硫酸根自由基， 发生下列反应 35 环境工程 2012 年 8 月第 30 卷第 4 期 S2O8 2 － → △ 2 SO － 4 在热活化过程中， 主要考虑不同活化的影响因 素， 除温度外， 还考虑过硫酸盐的浓度、 pH 值和离子 强度等。如 Liang［3］等人在对三氯乙烯 TCE 的降解 研究中指出， 热激发 OO 键断裂需要的活化能约为 140. 2 kJ/mol。有机物的降解速度会随着过硫酸盐 浓度的增加而增加， 但 pH 值和离子强度的增大都不 利于活化。并且不同的有机污染物， pH 值对反应过 程的影响效果不同。Liang［4］等人提出碱性活化过硫 酸盐， 认为 pH 为 2 ～ 7 时， 主要活性物种是SO － 4 ， 而 当 pH ﹥ 12 时， 主要活性物种是OH， 提出了碱性条 件下占主导地位的自由基是OH。目前普遍观点 ［5］ 认为， 对于每个特定的反应体系， 存在最佳的反应温 度， 并不是温度越高越有利于反应。这主要是因为， SO － 4 与被认定为潜在猝灭剂的 Cl － 在高温下会加 速反应。目前， 热活化是过硫酸盐活化技术方面的研 究热点。 1. 2紫外光活化 20 世纪 50 年代， 对紫外光解过硫酸盐的研究就 有所展开 ［6］。过硫酸盐在紫外光存在下产生分解如 下 S2O8 2 － h→  ν 2 SO － 4 HSO5 － h→  ν SO － 4 OH 研 究 过 程 中， Criquet［7］等 人 对 比 探 究 了 UV/ S2O8 2 － 和 UV/ H2O2两种体系降解乙酸， 从矿化效 果、 降解速率、 以及常见阴离子等对反应的影响。结 果发现， UV/ S2O8 2 － 矿化效果优于 UV/ H2O2， HCO － 3 对反应有抑制作用， 而 Cl － 起促进作用， 最佳降解效 果在 pH 5， 并且提高 pH 有利于形成更多的OH。 Hori［8］等人采用 UV/ S2O8 2 － 降解全氟辛酸 PFOA ， 研究发现 PFOA 的降解速率是单独使用光催化分解 时的 11 倍， 主要产物是 F － 和 CO2。张乃东［9］等人用 UV/S2O8 2 － 处理水中甲基橙， 在 pH 为 1 的条件下， 8 min后， 5 μmol/L的甲基橙色度去除率达 100 。此 外， 光活化过硫酸盐还用于处理饮用水， 尤其是采用 UV 消毒系统的水厂。这些研究支撑了紫外光活化 过硫酸盐， 但仍需要对紫外光降解污染物反应动力学 和反应历程两方面需要展开探讨。 1. 3过渡金属离子活化 相对于高温以及紫外光活化， 常温下过渡金属离 子活化过硫酸盐的技术更受到重视。金属活化过硫 酸盐是一种类 Fenton 反应， 由于过渡金属活化产生 硫酸根自由基反应体系简单， 条件温和， 无需外加热 源和光源得到广泛关注。过渡金属离子 包括 Fe2 、 Cu2 、 Mn2 、 Ce2 、 Co2 等 在常温下即可活化过硫酸 盐产生SO － 4 ， 见下式 Mn S2O8 2 － →M n1 SO － 4 SO4 2 － Mn HSO5 － →M n1 SO4 － OH－ 研究过程中， 探讨了不同过渡金属对过硫酸盐产 生SO － 4 的催化作用， 并对活化效果排序， 活性 ［10］顺 序大致如下 Ag Co2 ＞ Cu2 ＞ Fe2 。Liang［3］等 人 早 期 研 究 了Fe 2 催 化 需 要 活 化 能 约 为 50. 2 kJ/mol， 大大降低了反应所需活化能。在金属 离子活化体系中， 通过加入螯合剂或络合剂可提高反 应效率。目前， 金属活化过硫酸盐的研究主要集中在 反应机理的探究与使用新催化剂的反应体系， 比如分 别以 Fe0和 Co2O3作催化剂等。 2SO － 4 与有机物作用机理研究进展 在SO － 4 与有机物作用机理研究中， 相关的实验 研究主要是通过对成分单一的废水或者某一特定的 污染物的处理过程展开机理的探讨， 围绕综合废水的 实验研究还稍显薄弱。至目前， 围绕特定污染物的研 究， 逐步形成了主要是电子转移、 氢提取以及加成三 种基本的机理观点。 2. 1电子转移 大多数研究认为， SO － 4 与芳香类化合物主要是 通过电子转移方式。Neta［11］等人通过脉冲辐射光谱 的方法测定了硫酸根自由基与多种芳香族化合物的 反应速率常数， 说明了硫酸根自由基与芳香类化合物 的反应主要是通过电子转移。Beitz［12］等人对比研究 了OH 与SO － 4 的氧化机制， 认为SO － 4 与芳香族 化合物是通过电子转移的方式。储高升 ［13］等人采用 激光光解和脉冲辐射两种技术阐明了SO － 4 与酪氨 酸是通过直接电子转移发生氧化反应。 2. 2氢提取 关于SO － 4 与醇类、 烷烃、 醚和酯类化合物， 研究 认为多是通过氢提取方式。Huie［14］等人应用激光闪 光光解法测定了不同温度下硫酸根自由基与 C3C6 环状单酯和二酯的反应速率。表明酯类比烷烃更易 发生氢提取反应， 是因为酯环上 α 碳上的 CH 键较 弱， 从而推测反应速率可能与分子中 CH 键的强度 有关。George［15］等人采用同样的方法测定了硫酸根 45 环境工程 2012 年 8 月第 30 卷第 4 期 自由基与一系列的醇、 醚、 酯类等挥发性有机物的反 应速率常数， 证明了硫酸根自由基与醇、 醚、 酯等的反 应主 要 是 通 过 氢 提 取。Khusan［16］等 人 通 过 计 算 SO － 4 与各种烷烃、 醇、 醚、 酯的反应活化能， 进一步 验证了SO － 4 与这些有机化合物的反应方式主要是 氢提取。 2. 3加成 另外， 研究认为SO － 4 主要是通过加成方式与含 不饱和双键的烯烃类化合物反应。Padmaja［17］等人 研究了在乙腈作为溶剂中， SO － 4 与一系列的烷烃、 烯烃、 醇、 醚和胺的反应速率常数， 说明了其与烯烃类 化合物反应主要是通过加成方式。 3基于SO － 4 高级氧化技术在环境保护方面的研究 现状 3. 1原位化学氧化修复受有机污染土壤和地下水 过硫酸盐用于原位化学氧化技术 ［18］ ISCO ， 原 理是利用过硫酸盐活化分解生成硫酸自由基SO － 4 ， 将其通过井注入到污染区域， 借助射频探头、 水蒸气 加热、 电加热等方式或者注入含 Fe 盐的催化剂活化 过硫酸盐， 有机物被过硫酸盐或其产生的高活性氧化 物氧化甚至矿化。水中残留的大量 SO4 2 － 可通过石 灰生成难溶物来降低。 该技术常用来修复被油类、 有机溶剂、 多氯联苯 以及非 水 相氯 化物 等 有 机 污 染 的 土 壤 和 地 下 水。 Mikutta［19］等 人 对 比 了 双 氧 水 H2O2 、 次 氯 酸 钠 NaClO 和过硫酸盐对土壤中有机质的去除效果。 结果表明， H2O2低 pH 的使用条件会引起一些矿物 质的溶解以及黏土膨胀等问题， NaClO 和过硫酸盐对 矿物质伤害相对较小。但 NaClO 使用的碱性条件会 造成金属沉淀物的形成， 而且所需的 40 ℃ 使用条件 会造成矿物质变性等问题， 过硫酸盐较宽的 pH 使用 范围和 25 ℃ 的使用条件能避免这些问题。针对地下 水中的污染物三氯乙烯 TCE ， Liang［20］等人采用了 在 40 ～ 99 ℃ 范围内高温热解 PSF 原位降解。避免过 量 Fe2 的聚集和氧化限制体系的氧化能力， Liang 等 人又研究了多次少量地投加 Fe2 的方式催化产生 SO － 4 来降解 TCE， 并采用连续加入 S2O3 2 － 控制反应 体系的氧化还原电位。随后 Liang［3］等人研究了通过 络合剂的加入来控制 Fe2 /PSF 体系中起催化作用的 Fe2 的量， 结 果 表 明 Fe2 的 催 化 作 用 同 络 合 剂 与 Fe2 的摩尔比相关， 1∶ 5是保证 Fe2 催化在20 min内 完全降解 TCE 的最低比例， 并且柠檬酸是最好的络 合剂。另外， Liang［21］等人还研究了 pH 值对 PSF 降 解 TCE 体系的影响， 中性条件降解效果最佳， 并且相 应的自由基淬灭实验表明， 酸性条件下SO － 4 是主要 活性物种， 而一般条件下OH 是起主要作用的自由 基。 3. 2在难降解有机废水处理中的应用 基于硫酸自由基高级氧化技术在废水处理方面 的研究已逐步展开， 主要以色度、 COD 和 TOC 等为指 标， 处理的有机废水包括氯酚类、 染料类、 全氟羧酸类 以及垃圾渗滤液等。 对于氯酚类污染物， 早在 1988 年 Malato［22］等人 模拟了太阳光催化降解五氯酚 PCP ， 考察 PMS 作 为 TiO2电 子 捕 获 剂，其 效 果 优 于 H2O 2。 随 后， Kronholm［23］等人采用了热活化 S2O8 2 － 方式， 对比研 究了以过硫酸钾和 H2O2为氧化剂， 以毛细管作为反 应场所处理 0. 3 ～ 0. 5 mmol/L 的苯酚、 2， 3-二氯苯 酚、 m-甲酚的降解效果。结果表明， 过硫酸钾在 110 ℃ 时， 过硫酸钾可在 55s 内将有机物 100 降解， 对 TOC 也能有很好的降解， 大大低于使用 H2O2达到同 样效果所需温度。此外， 另有人也将过硫酸盐用于多 氯联苯 ［24］以及 2， 4， 6-三氯酚［25］的降解。 在废水降解脱色方面， 张乃东 ［26］等人对比研究 了甲基橙在 S2O8 2 － /Ag 和 Fenton 体系中的降解情 况， S2O8 2 － /Ag 体系在 pH 1， 反应 8min 时， 5μmol/ L 的甲 基 橙 色 度 去 除 率 达 100 ， 脱 色 效 率 优 于 Fenton 体系。说明了 S2O8 2 － /Ag 不仅能破坏染料的 生色基团， 也能促使有机物结构的进一步变化， 但完 全矿化甲基橙很难， 在 TOC 去除方面， 与 Fenton 体系 相当。Rismayani［27］等人将过硫酸盐作为氧化剂降解 偶氮染料酸性橙Ⅱ AO7 ， 3h 反应时间内脱色效率 可高达 99. 6 。实验中， 21. 4 的 AO7 转化成苯酚 磺酸， 说明此催化氧化体系涉及到 AO7 和酚类化合 物的转变。 对于广泛作为乳化剂使用的全氟羧酸类等有机 污染物， Hisao Hori［27］等人利用氙气灯照射 PSF 产生 SO － 4 降解全氟辛酸 PFOA 及其他含 C4C8全氟 烷基基团的全氟羧酸类物质， 反应是通过电子转移方 式， 主要产物是 F － 和 CO2。认为机理是， SO － 4 首先 进攻 C7F15COOH 之间的 CC 键， C7F． 15自由基在 水中形成不稳定的醇 C7F15OH， 消除一个 HF 生成酸 性氟化物 C6F13COF，C6F13COF 经水解消除一个 CF2 生成 C6F13COOF。 55 环境工程 2012 年 8 月第 30 卷第 4 期 过硫酸盐用于垃圾渗滤液的湿式氧化 WAO 处 理已有不少， Rivas［29］等人研究了所在地的垃圾渗滤 液的处 理。结果表 明， 向体 系中 加入 PMS 可 达到 60 的去除率， 高于OH 引发剂达到 35 的 COD 去除率。而且表明影响 COD 的去除很大程度上取决 于渗滤液的初始 pH 值。在 pH 3 时， COD 的去除率 可在 90min 内达到 50 。 3. 3在废气处理中的应用 将过硫酸盐用于 SO2、 H2S 以及其他烷基硫的处 理早有广泛研究 ［30- 32］。Adewuyi 和 Owusu［33］通过实 验首次研究了将过硫酸盐用于氮氧化物的处理， 验证 了 PMS 作为氧化剂同时吸收氧化尾气处理中的 NO 和 SO2的可行性， 并指出 SO2 的存在提高了 NO 的溶 解量和转化率。近些年， Nymul［34］等人研究了热活化 的过硫酸盐水溶液在鼓泡塔中吸收 － 氧化 NO。结果 表明 NO 转化率取决于溶解的 NO 量和活化产生的 SO － 4 生成量。碱性条件下， NO 转化率会随 pH 升 高而增大， 少量氯离子能大大提高转化率， 证明了过 硫酸钠作为 NO 洗气时的氧化剂是可行的。 4结语 综上所述， 基于硫酸自由基的高级氧化技术在环 境领域的应用作为一种新兴技术， 已经得到国内外学 者的广泛关注， 具有巨大的应用前景。然而此技术仍 存在一些不足， 特别是将实验成果转化成为实际生产 力上还需要做大量研究。主要表现在以下方面 1 有必要通过分析鉴定手段对反应中间活性自 由基进行验证， 进一步阐明过硫酸盐的活化机理。 2 过硫酸盐的活化方式在发展和完善之中， 已 有研究提到了可用零价铁 ［35］、 碱性条件或者复合活 化 ［36］等一些较新的活化方式产生SO－ 4 ， 在开发新 型活化技术这方面可加强更广泛的研究， 针对不同的 应用领域， 分别寻求最佳的活化方法。 3 有关SO － 4 降解污染物的实验研究一般还局 限在成分单一的废水或者某一特定的污染物， 可考虑 开展更多的关于处理纺织废水、 石油化工废水、 染料 废水等综合废水的实验研究， 以进一步推广SO － 4 高 级氧化技术。 参考文献 ［1］陈晓旸． 基于硫酸自由基的高级氧化技术降解水中典型有机 污染物研究［D］． 大连 大连理工大学，2007． ［2］陈晓旸， 薛智勇， 吴丹， 等． 基于硫酸自由基的高级氧化技术及 其在水处理中的应用［J］． 水处理技术，2009，35 5 16- 20． ［3］Liang C，Bruell C J，Marley M C，et al． Persulfate oxidation for in situ remediation of TCE． II． Activated by chelated ferrous ion［J］． Chemosphere，2004，55 9 1225- 1233． ［4］Liang C，Wang Z S，Bruell C J． Influence of pH on persulfate oxidation of TCE at ambient temperatures ［J］． Chemosphere， 2007，66 1 106- 113． ［5］Aikaterini Tsitonaki．Treatmenttrainsfortheremediationof aquifers polluted with MTBE and other xenobiotic compounds［D］． LyngbyTechnical University of Denmark， 2008． ［6］Tsao M S，Wilmarth W K． The aqueous chemistry of inorganic free radicals I．the mechanism of the photolytic decomposition of aqueous persulfate ion and evidence regarding the sulfate-hydroxyl radicalinterconversionequilibrium ［J］．JournalofPhysical Chemistry， 1959， 63 3 346- 353． ［7］Criquet J，Leitner N K V． Degradation of acetic acid with sulfate radical generated by persulfate ions photolysis［J］． Chemosphere， 2009， 77 2 194- 200. ［8］Hori H，Yamamoto A，Hayakawa E，et al． Efficient decomposition of environmentally persistent perfluorocarboxylic acids by use of persulfate as a photochemical oxidant［J］． Environ Sci Technol， 2005， 39 7 2383- 2388． ［9］张乃东， 张曼霞， 彭永臻． S2O2- 8 派生氧化法催化降解水中的甲 基橙［J］． 催化学报， 2006， 27 5 445- 448． ［ 10］Balazs Bryan G．Transitionmetalcatalystsfortheambient temperature destruction of organic wastes using peroxydisulfate ［C］/ /ACS 216thNational Meeting，Boston， 1998 23- 27． ［ 11］Neta P， Madhavan V， Zemel H， et al．Rate constants and mechanism of reaction of SO-． 4 with aromatic compounds［J］． Journal of the American Chemical Society， 1977， 99 163 － 164． ［ 12］Toralf Beitz，Wolfgang Bechmann，Rolf Mitzner． Investigations of reactions of selected azaarenes with radicals in water． 1. hydroxyl and sulfate radicals［J］． J Phys Chem A， 1998， 102 34 6760- 6765． ［ 13］储高升， 张淑娟， 姚思德， 等． SO-． 4 自由基与酪氨酸反应机理的 表征［J］． 核技术，2004，20 2 144- 147． ［ 14］AnipisitakisGP， DionyiouDD．Degradationoforganic contaminants inwaterwithsulfateradicalsgeneratedbythe conjunction of peroxymonosulfate with cobalt［J］． Environmental Science and Technology，2003，37 20 4790- 4797． ［ 15］Beitz T，Bechmann W，Mitzner R． Investigations of reactions of selected azaarenes with radicals in water． 1. hydroxyl and sulfate radicals［J］． Journal of Physical Chemistry A，1998，102 34 6760- 6765． ［ 16］Khusan S L， Semes ’ko．Quantum-chemical modeling of the detachment of hydrogen atoms by the sulfate radical anion［J］． Russian Journal of Physical Chemistry， 2006， 80 3 366- 371． ［ 17］Padmaja S Z B，Neta P，Huie R E． Rate constants for reactions of SO-． 4 radicals in acetonitrile［J］． International Journal of Chemical Kinetics，1993，25 3 193- 198． ［ 18］陈慧敏， 仵彦卿． 地下水污染修复技术的研究进展［J］． 净水技 65 环境工程 2012 年 8 月第 30 卷第 4 期 术，2010，29 6 5- 8，89． ［ 19］Mikutta R， Kleber M，Kaiser K，et al．ReviewOrganic matter removal from soils using hydrogen peroxide，sodium hypochlorite， and disodium peroxodisulfate［J］． Soil Science Society of America， 2005， 69 120- 135． ［ 20］Liang C，Bruell C J，Marley M C，et al． Persulfate oxidation for in situ remediation of TCE．I．Activated by ferrous ion with and without a persulfate-thiosulfate redox couple［J］． Chmosphere， 2004， 55 9 1213- 1223． ［ 21］Liang C，Liang C P，Chen C C．pH dependence of persulfate activation by EDTA /Fe IIIfor degradation of trichloroethylene ［J］． J Contaminant Hydrology，2009，106 3 /4 173- 182． ［ 22］Malato S，Blanco J，Richter C，et al． Enhancement of the rate of solar photocatalytic mineralization of organic pollutants by inorganic oxidizing species［J］． Applied Catalysis B Environmental， 1988， 17 14 347- 356． ［ 23］Kronholm J，Jyske P，Riekkola M L．Oxidation efficiencies of potassium persulfate and hydrogen peroxide in pressurized hot water with andwithoutpreheating ［J］． IndustrialandEngineering Chemistry Research，2000，39 7 2207- 2213． ［ 24］Hadasch Anke． Oxidation of dichloroanilines and related anilides catalyzed by iron IIItetrasulfonatophthalocyanine［J］． European Journal of Inorganic Chemistry，1999 12 2319- 2325． ［ 25］Meunier B， Sorokin A．Oxidation of pollutants catalyzed by metallophthalocyanines ［J］． AccountsofChemicalResearch， 1997，30 11 470- 476． ［ 26］张乃东， 张曼霞， 彭永臻． S2O82 －派生氧化法催化降解水中的 甲基橙［J］． 催化学报，2006，27 5 445- 448． ［ 27］Rismayani S，Fukushima M，Ichikawa H，et al． Decolorization of orange II by catalytic oxidation using iron IIIphthalocyanine- tetrasulonic acid［J］． Journal of Hazardous Materials， 2004， 114 1- 3 175- 181． ［ 28］Hori H，Yamamoto A，Hayakawa E，et al． Efficient decomposition of environmentally persistent perfluorocarboxylic acids by use of persulfate as a photochemical oxidant［J］． Environmental Science and Technology，2005，39 7 2383- 2388． ［ 29］Javier Rivas F，Fernando J Beltran，Fatima Carvalho，et al． Oxone-promoted wet air oxidation of landfill leachates［J］． Ind Eng Chem Res，2005，44749- 758． ［ 30］Betterton E A．Oxidation of Aqueous SO2by peroxymonosulfate ［J］． The Journal of Physical Chemistry， 1988， 92 21 5962- 5965． ［ 31］Betteton E A，Hoffmann M R．Kinetics and mechanism of the oxidation of aqueous hydrogen sulfide by peroxymonosulfate［J］． Environ Sci Technol，1990，24 1819- 1824． ［ 32］EricA， Betterton．Oxidationofakylsulfidesbyaqueous peroxymonosulfate［J］． Environ Sci Technol，1992，26 3 527- 532． ［ 33］Yusuf G Adewuyi，Sammuel O Owusu．Aqueous absorption and oxidation of nitric oxide with oxone for the treatment of tail gases processfeasibility， stoichiometry， reactionpathways， and absorption rate［J］． Ind Eng Chem Res，2003，42 17 4084- 4100． ［ 34］Nymul E，Khan and Yusuf G，Adewuyi． Absorption and oxidation of nitric oxide NOby aqueous solutions of sodium persulfate in a bubble column reactor［J］． Ind Eng Chem Res，2010，498749- 8760． ［ 35］赵进英． 零价铁 /过硫酸钠体系产生硫酸根自由基降解氯酚的 研究［D］． 大连 大连理工大学，2010． ［ 36］杨世迎， 杨鑫， 王萍， 等． 过硫酸盐高级氧化技术的活化方法研 究进展［J］． 现代化工， 2009，29 4 13- 19. 作者通信处王兵610500四川省成都市新都区新都大道 8 号西 南石油大学化学化工学院 E- mailhjgcswpu yahoo． cn 2011 － 12 － 05 櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅櫅 收稿 上接第 45 页 参考文献 ［1］刘秀红， 王淑莹， 高大文， 等． 短程硝化的实现、 维持与过程控制 的研究现状［J］． 环境污染治理技术与设备， 2004， 12 5 7- 10． ［2］单明军， 胡筱敏， 王旭， 等． SH-A 工艺处理焦化污水的工业应用 ［J］． 环境工程， 2008， 26 1 30- 32． ［3］史欣， 倪晋仁． 晚期垃圾渗滤液短程硝化影响因素研究［J］． 环 境工程学报， 2007， 1 7 110- 114． ［4］李军， 彭锋， 何建平， 等． 短程硝化反硝化工艺处理低 C /N 垃圾 渗滤液［J］． 环境工程， 2007， 25 2 15- 18． ［5］U Van Dongen，Jetten M S M，van Loosdrecht M C M．The SHARON-anammoxprocessfortreatmentofammoniumrich wastewater［J］． Wat Sci Tech，2001，44 1 153- 160． ［6］秦麟源． 污水生物处理［M］． 上海 同济大学出版社， 1989 123- 129． ［7］宋和平， 沈玉梅． 造纸与化工混合污水处理生化动力学研究 ［J］． 化学反应工程与工艺， 1996， 12 1 56- 62． ［8］Koch G，Egli K，Van der Meer J R，et al． Mathematical modeling of autotrophic denitrification in a nitrifying biofilm of a rotating biological contactor［J］． Wat Sci Tech， 2000， 41 4 /5 191- 198. 作者通信处白轩110051辽宁鞍山市千山中路 280 号 E- mailb999x sina． com 2011 － 11 － 05