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采油污水的室内再现配置及静态混合器剪切强度研究 * 桑义敏陈家庆梁存珍孔惠刘梦伟 北京石油化工学院环境工程系,北京 102617 摘要 为了便于采油污水处理技术的开发和研究, 以静态混合器为主体, 设计、 加工了一套采油污水室内再现配置装 置, 配置效果稳定, 探讨了含油量、 剪切速率等不同配置条件下的再现采油污水粒度分布、 乳化度等性能参数以及配置 过程中的压力损失, 并总结出再现采油污水乳化度 与主要配置条件的对应关系表。研究结果表明, 静态混合器 的压力损失随着剪切速率的增大而明显升高, 而随含油量增大呈现出基本稳定的状态; 随着剪切速率不断增大, 再现 采油污水的整体油珠粒径变小, 乳化度增大; 对于低剪切速率, 含油量和剪切作用在促进油珠粒径变化趋势的竞争中 前者占优势, 所以含油量越大, 整体油珠粒径越大; 对于高剪切速率, 含油量和剪切作用在促进油珠粒径变化趋势的竞 争中后者占优势, 使得油珠平均粒径随含油量增大而略微降低, 同时油珠粒径范围随含油量增大而变窄; 随着含油量 的增大, 各种剪切速率条件下的乳化度均呈现明显的下降趋势。 关键词 采油污水;再现配置;静态混合器;剪切强度;粒度分布 STUDY ON PRODUCED WASTEWATERS INDOOR REAPPEARANCE AND STATIC MIXERS EMULSIFICATION INTENSITY Sang YiminChen JiaqingLiang CunzhenKong HuiLiu Mengwei Department of Environmental Engineering,Beijing Institute of Petrochemical Technology,Beijing 102617,China AbstractFor produced wastewater treatment,a set of reappearance equipments based on static mixer were designed and manufactured,with stable perance.Granulometric distribution, emusification percents and viscidity of reappeared produced wastewater and the pressure drop among the configuring process were explored under the different conditions such as oil percents and shearing velocity,and the corresponding connections were gained between emusification percents and main configuring conditions. The experimental results indicated that with the shearing velocity gaining,pressure drop of static mixer goes up evidenth,and with oil percents gaining,the pressure drops to a basic balance;with the shearing velocity gaining, whole droplets sizes of reappeared produced wastewater become smaller and emusification percents go up;for low shear velocity,oil percents play an more important role than shearing velocity in promoting oil droplet sizes to change,so with oil percents up,whole droplets sizes go up too;for high shear velocity,shearing velocity play an more important role than oil percents in promoting oil droplet sizes to change,with the mutual results that average droplets sizes go appreciably down and the scope of droplets sizes become narrow as oil percents go up;emusification percents under different shearing velocity all present a evident drop trend as oil percents go up. Keywordsproduced wastewater;reappearance and configure;static mixer;shearing intensity;granulometric distribution * 2011 年度国家自然科学基金面上项目 51079006 ; “北京市属高等 学校人才强教深化计划创新团队环境治理与调控技术优秀教学团 队” PHR201107213 。 0引言 目前我国大部分油田进入开采中后期, 多是二次 或三次采油, 油田采出液含水率增加, 因而产生大量 的采油污水, 需要进一步的处理以避免环境污染、 减 少排污或回注于地下以回收水资源。目前虽然国内 外在油田采油污水处理方面已经初步形成了较为成 熟的技术和工艺流程, 但随着世界范围内油气资源勘 探开发力度的不断加大, 油田在开发初期建设的处理 设施普遍存在效率低、 占地面积大等不足, 同时难以 应对中后期含水率上升、 水质变化复杂和处理难度加 大等局面, 而且由于世界范围内各油田采出水的排放 12 环境工程 2012 年 10 月第 30 卷第 5 期 量迅速增加, 其对环境的影响日益受到各国的重视, 排放标准日益严格。这种背景下, 客观上迫切需要新 型高效的采油污水处理技术和设备问世, 所以采油污 水一直是环保行业和石油石化行业学者的研究热点 之一 [1- 5]。采油污水的研究, 多是先在实验室研究, 然 后再去油田现场进行中试或者扩大应用试验。实验 室研究面临的一个较为棘手的问题是没有足够数量 的符合各种研究需要的特定采油污水, 而从采油现场 取水样将面临联系油田企业不易、 路途较远运输不 便、 水样保存困难和容易变质、 所取水样种类单一满 足不了多样性的研究需要等问题, 对采油污水实验室 研究造成了一定的影响。因此, 研究油水乳化液时, 一般是通过特殊设备序批式或连续式配置所需要的 油水乳化液, 用到的特殊设备包括管道直接混合 [6]、 静态混合器 [7- 10]、 高速剪切乳化泵 机[11- 17]、 变速搅 拌机 [18- 20]、 高速旋涡泵[21]以及这些设备的组合[22- 25]。 但是这些设备或方法, 只是被用来临时、 简单、 非系统 地配置一些需要的油水乳化液, 对于不同性能的油水 乳化液所对应的配置条件这样系统的研究目前尚没 有文献报道。本文以静态混合器为主体设备, 设计、 加工了一套采油污水室内再现配置装置并进行了剪 切强度研究, 得出采油污水主要指标乳化度与剪切配 置条件之间的对应关系。 1试验条件与方法 1. 1采油污水室内再现配置装置 采油污水室内再现配置装置的工艺流程如图 1 所示, 油和混合液均选择蠕动泵来驱动和计量以及单 一直线管路的布置, 尽量减少阀门、 三通、 弯头等附 件, 为的是避免其他形式泵和复杂弯曲管路的剪切乳 化作用, 以专门考察静态混合器的乳化条件和乳化效 果的关系。蠕动泵可以根据其配有的变频装置调解 流量的大小, 聚合物可以通过配油箱加入, 浮子流量 计的设置是为了校核蠕动泵的流量。静态混合器的 前后加装了压力表, 便于考察乳化过程中压力随乳化 条件和乳化效果的变化趋势, 以期充分了解静态混合 器的 乳 化 规 律 性。蠕 动 泵 和 静 态 混 合 器 的 单 元 1300 mm, 图中虚线部分 安装在一组法兰中间, 便 于拆卸、 更换成剪切乳化机等其他乳化设备而仍然保 持单一直线管路, 显示了该装置的多功能性和便利 性。整个再现装置分原料准备、 剪切乳化和成品收集 3 个单元, 分别安装在 3 个平台上, 便于拆卸、 组装, 满足不同试验的灵活要求。采油污水室内再现配置 装置中用到的各设备详细参数如表 1 所示。 图 1采油污水室内再现配置装置工艺流程 表 1试验中所用仪器 名称型号制造商设备尺寸或参数 原水箱、 成品箱无特定要求北京燕山多普安装有限公司0. 54 m3; 圆桶形 配油箱自制焊接北京燕山多普安装有限公司4L; 圆桶型 小蠕动泵YZ1515x保定申辰泵业 260 mm 200 mm 130 mm 含泵头 ; Q 0. 07 ~ 380 mL/min 0. 004 ~ 22. 8 L/h 大蠕动泵JL- 300483K重庆杰恒泵业公司400 mm 320 mm 260 mm; Q 0. 096 ~ 2. 58 m3/h 就地型金属浮子流量计F25. 2北京鸿博威尔科技公司DN25;L 250 mm; 水平型; Q 0. 16 ~ 1. 60 m3/h 静态混合器SK- 12. 5 /25海泰美信设备公司DN25 mm;水力直径 12. 5 mm;L 500 mm;Q 0. 9 ~ 1. 8 m3/h 数字精密压力表SPMK2001北京斯贝克科技责任有限公司精度 0. 2 级, P12 0 ~ 400 kPa ; 表盘直径 Φ 115 mm 1. 2采油污水再现配置方法 配油箱中加入一定量的煤油, 根据配置采油污水 成分的需要也可加入聚合物等, 原水箱中加入一定量 的自来水, 为了再现采油污水的矿化度 高含盐量 也可以加入适量和适当种类的盐类, 搅拌均匀。油相 经小蠕动泵计量和驱动、 水相经浮子流量计计量之后 在管道中混合后进入大蠕动泵, 在大蠕动泵的驱动作 用下进入静态混合器进行油水乳化过程, 显示前后压 力后进入成品箱, 从成品箱中取适量的再现采油污水 进行含油量、 油珠粒度分布、 乳化度 乳化油即粒径 22 环境工程 2012 年 10 月第 30 卷第 5 期 小于10 μm的油珠占所有油类的体积比 、 黏度等性 能的测定和稳定性的研究。通过调整油水比例、 静态 混合器剪切速率、 是否添加聚合物等乳化条件, 配置 不同性能参数的采油污水, 并进行相应的分析研究。 在任一设定条件下配置采油污水的连续运行过程中, 应精确调整大、 小蠕动泵的流量大小, 以保证油相和 水相符合设定含油量的实时匹配性, 否则难以得出客 观的研究结论, 并在该条件连续运行的时间范围内间 隔相同时间段分 5 次取样, 并分别进行分析并取平 均值。 1. 3测试方法与仪器 试验中所用测试方法和仪器见表 2。 表 2试验中所用到的测量方法和仪器 测量项目仪器名称仪器型号仪器制造商仪器尺寸或参数 油珠粒度分布、 乳化度贝克曼库尔特粒度仪MS3库尔特设备公司分析范围 0. 4 ~ 1200 μm 采油污水含油量紫外分光光度计UV- 2450SHZMADZU 公司660 mm 570 mm 275 mm 采油污水黏度旋转黏度计RotoVisco1HAAKE 公司控制形变模式 0. 0125 min - 1 1. 4油珠粒度分布测定 采用贝克曼库尔特粒度仪测定再现采油污水的 油珠粒度分布, 进而求出其乳化度。本文采用70 μm 小孔管, 粒径测量范围为 1. 400 ~ 42. 00 μm。在各配 制条件下的 5,10,15,20,25 min分别取 5 次样品, 进行测量并取平均值, d10、 d50、 d90、 dmean以及各粒径或 粒径范围内的油珠体积比。尤其是, 为精确确定乳化 度的量值, 利用测量仪器操作软件中的累计统计功能 数据, 在仪器设定的可选粒径中选取最接近10 μm的 两个点 d1 9. 953 μm, d2 10. 07 μm , 进行数据统 计, 分别得出 2 个乳化度的值, 二者平均值即为该配 置条件下所测的乳化度。 2试验结果与分析 2. 1不同剪切速率对乳化效果的影响 静态混合器的内部结构固定不变, 其乳化效果主 要取决于其剪切速率。配置不同剪切速率条件下的再 现采油污水, 测定配置过程中的静态混合器压力损失 前后压差 和再现采油污水的粒度分布以及乳化度等 参数, 评价其性能。不同剪切速率条件下的静态混合 器压力损失如图 2 所示。鉴于蠕动泵的周期性、 间断 性驱动和输送, 配置过程中静态混合器前后的压差会 有一定的波动, 文中列出的是每个条件下的平均值。 由图 2 可以看出 随着剪切速率的增大, 各含油 量条件下的静态混合器压力损失均呈现明显的增加, 增加幅度较大, 可见剪切速率对其压力损失具有较大 而且直接的影响。因为静态混合器的水力直径为 12. 5 mm不变, 剪切速率增大, 流量就增大, 这样水力 阻力势必增大, 故压力损失随之增大。 不同剪切速率条件下配置的再现采油污水的粒 度分布及乳化度如图 3 所示。D10、 D50、 D90分别是指 图 2不同剪切速率条件下的静态混合器压力损失 某粒径, 该粒径以下的油珠占所有测量范围内有效粒 径油珠的体积比分别为 10 、 50 、 90 。D50是指中 间粒径 DMedian, 接近于平均粒径 DMean, 与 D10和 D90一 起, 三者的规律趋势可以反映出所有粒径油珠的整体 规律和趋势。乳化度≤10. 00 μm来衡量乳化油的含 量, 进而确定配置采油污水的乳化程度。 由图 3a图 3c 可知, 随着剪切速率的增大, 各 含油量条件下的 D10、 D50、 D90均有明显的下降, 反映 出随着剪切强度的增强, 剪切乳化效果越来越明显, 较大粒径的油珠被剪切成为较小的油珠, 所有粒径的 油珠作为一个整体平均粒径明显变小。这里可以推 测, 所有油珠粒径变小后, 粒径 < 10 μm的油珠占所 有油珠的体积比也会明显变小, 即随着剪切速率的增 大, 各含油量条件下配置的采油污水的乳化度会明显 的增大, 这与图 3d 所显示的各含油量条件下的乳化 度趋势完全一致。总之, 随着剪切速率不断增大, 静 态混合器混合、 乳化效果增强, 所配制采油污水的乳 化程度就越好。 32 环境工程 2012 年 10 月第 30 卷第 5 期 图 3不同剪切速率条件下的粒度分布及乳化度 2. 2不同含油量对剪切乳化效果的影响 对于静态混合器来说, 除了剪切速率, 所配置采 油污水的含油量也是影响其粒度分布和乳化效果的 重要因素。配置不同含油量条件下的再现采油污水, 测定配置过程中的静态混合器压力损失 前后压差 和再现采油污水的粒度分布以及乳化度等参数, 以期 得出最佳剪切条件。不同含油量条件下的静态混合 器压力损失如图 4 所示。鉴于蠕动泵的周期性、 间断 性驱动和输送, 配置过程中静态混合器前后的压差会 有一定的波动, 文中列出的是每个条件下的平均值。 图 4不同含油量条件下的静态混合器压力损失 由图 4 可以看出 不同于剪切速率对压力损失的 影响规律, 这里不同剪切速率下的压力损失均没有明 显的上升或下降趋势, 而是均呈现出动态的稳定性, 可以认为含油量对压力损失的变化影响不明显, 压力 损失的变化主要受剪切速率影响。当然, 从理论上 讲, 含油量的增大, 使得采油污水的浓度和黏度增大, 对阻力和压力损失是有正面影响的, 但是这种影响是 很小的, 特别是在剪切速率为主导影响因素和蠕动泵 周期驱动、 压力周期变化的背景下, 含油量对压力损 失的影响没有显现出来, 没有成为主导因素。 不同含油量条件下的再现采油污水的粒度分布 及乳化度如图 5 所示。 由图 5a图 5c 可知 随着含油量的增大, 各剪 切速率条件下 D10、 D50、 D90呈现出不同的趋势。对于 图 5a, 随着含油量的增大, 3 种剪切速率条件下的 D10 均呈 现 一 定 的 上 升 趋 势,其 中 较 低 剪 切 速 率 1. 04 m/s上 升 较 快, 曲 线 趋 陡, 较 高 剪 切 速 率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 上升较慢, 曲线趋缓, 说明较 小粒径的占体积比 10 的油珠粒径随着含油量的增 大而增大, 因为同样的剪切速率条件下, 含油量大的 再现采油污水中的油相倾向于形成大粒径油珠或者 具 有 形 成 大 粒 径 油 珠 的 趋 势, 而 较 高 剪 切 速 率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 条件下的高强度剪切作用只 42 环境工程 2012 年 10 月第 30 卷第 5 期 图 5不同含油量条件下的粒度分布及乳化度 是缓和了这一趋势。对于图 5b, 随着含油量的增大, 较低剪切速率 1. 04 m/s 条件下的 D50上升较快, 曲 线趋陡, 而较高剪切速率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 条件 下的 D50基本稳定, 呈现出略微下降的趋势。这近似 反映了再现采油污水的平均油珠粒径的变化趋势, 较 低剪切速率 1. 04 m/s 条件下的平均油珠粒径随着 含油量的增大而明显增大 含油量大时倾向于形成 大 粒 径 油 珠 ,而 较 高 剪 切 速 率 2. 60 m/s 和 3. 48 m/s 条件下的平均油珠粒径则表现出略微的下 降趋势。高剪切速率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 条件下, 含油量的增大使油珠粒径趋于增大, 而高强度剪切作 用使油珠粒径趋于减小, 二者的竞争影响中高剪切作 用占优势, 二者的共同作用下使得高剪切速率条件下 的平均油珠粒径随含油量增大而略微降低。 对于图 5c, 随着含油量的增大, 较低剪切速率 1. 04 m/s 条件下的 D90上升较快, 曲线趋陡, 而较 高剪切速率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 条件下的 D90呈 现出明显的下降趋势。D90表示从最小粒径开始计起 占体积比 90 的油珠整体中的最大粒径, 接近于整 体油珠粒径的上边缘, 同理 D10反映的是整体油珠粒 径的下边缘。图 5c 表明 随含油量增大, 低剪切速率 1. 04 m/s 条件下的上边缘粒径增大, 而高剪切速 率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 条件下的上边缘粒径变小。 结合图 5 分析, 低剪切速率 1. 04 m/s 条件下的上 下边缘油珠粒径均随含油量增大而增大, 高剪切速率 2. 60 m/s和3. 48 m/s 条件下的整体油珠粒径范围 随含油量增大而变窄, 即下边缘粒径逐渐变大而下边 缘粒径逐渐变小。 综合图 5a图 5c, 对于低剪切速率 1. 04 m/s , 含油量和剪切作用在对油珠粒径变化趋势的竞争中 前者占优势, 所以含油量越大, 整体油珠粒径则越大; 对于高剪切速率 2. 60 m/s和3. 48 m/s , 含油量和剪 切作用在对油珠粒径变化趋势的竞争中后者占优势, 而且占优势的剪切作用遇到高含油量的条件更强化 了其剪切乳化作用, 所以随含油量增大, 整体油珠平 均粒径则略微降低, 同时油珠粒径范围随含油量增大 而变窄。 对于图 5d, 随着含油量的增大, 3 种剪切速率条 件下的乳化度均呈现明显的下降趋势, 即含油量越 大, 乳化油< 10 μm 占比越低, 这与图 5a 中相应曲 线的趋势一致, 也与图 5a 中相应曲线中的数值相吻 合, 更与低剪切速率时“高含油量趋于形成大粒径油 珠” 和高剪切速率时的“含油量越大油珠粒径范围越 窄” 相互印证。值得一提的是, 乳化度低的场合不一 52 环境工程 2012 年 10 月第 30 卷第 5 期 定全是剪切强度不足的原因所引起, 也可能是高剪 切速率时 的“含 油 量 越 大 油 珠 粒 径 范 围 越 窄” 所 引起。 2. 3配置采油污水的稳定性 除含油量、 油珠粒度分布、 乳化度之外, 再现采油 污水的稳定性也是采油污水室内再现配置可行性和 成功与否的重要指标之一, 只有配制的样品达到了足 够的稳定性时才可以应用于实际的油水分离试验研 究。选择 3 个典型的配置条件 200 mg/L, 2. 08 m/s 、 1 000 mg/L, 2. 08 m/s 和 1500 mg/L, 2. 08 m/s 配 置再现采油污水, 进行稳定性研究。取50 mL再现采油 污水放于50 mL量筒中静置并计时开始, 分别在 5, 10, 30, 60, 120 min 5 个时间点进行分层现象的观察和量筒 中水相液面位置的测定, 试验结果如表 3 所示。 表 3再现采油污水稳定性试验结果 配置条件评定参数5 min10 min30 min60 min120 min 200 mg/L, 2. 08 m/s分层大致情况无分层无分层无分层无分层无分层 量筒水相液面位置 /mL505050 5050 1 000 mg/L,2. 08 m/s分层大致情况无分层无分层无分层无分层有分层 量筒水相液面位置 /mL505050 5049. 8 1 500 mg/L,2. 08 m/s分层大致情况无分层无分层无分层无分层有分层 量筒水相液面位置 /mL505050 5049. 5 由表 3 可知, 3 种再现采油污水在60 min内均无 分层现象, 在120 min过后, 高含油量的 2 个样品出现 了轻微的分层现象, 而且随含油量的增大, 分层程度 也略加明显。总之, 再现采油污水基本稳定, 在线配 置在线使用, 能满足实验室研究的需要。 3结论 1 以静态混合器为主体设备, 设计、 加工了一套 采油污水室内再现配置装置, 包括原料准备、 剪切乳 化和成品收集三个单元, 简洁、 灵活、 方便, 配置成品 基本稳定, 能满足不同性质采油污水的配置要求。再 现采油污水乳化度 与主要配置条件的对应关系 见表 4。 表 4再现采油污水乳化度与主要配置条件的关系 速率 / m s - 1 含油量 / mg L - 1 2004006001 0001 500 1. 048. 086. 956. 115. 202. 50 1. 629. 108. 778. 398. 137. 06 2. 0813. 8013. 4912. 7812. 3010. 83 2. 6016. 0015. 3414. 5913. 6112. 24 3. 4817. 5216. 9816. 4115. 6913. 92 2 静态混合器的压力损失随着剪切速率的增大 而明显升高, 而随含油量增大没有明显的变化趋势, 呈现出基本稳定的状态。随着剪切速率不断增大, 静 态混合器混合、 乳化效果增强, 所配制采油污水的油 珠变小, 乳化度增大。 3 对于低剪切速率 1. 04 m/s , 含油量和剪切 作用在对油珠粒径变化趋势的竞争中前者占优势, 所 以含油量越大, 整体油珠粒径则越大; 对于高剪切速 率 2. 60 m/s和3. 48 m/s , 含油量和剪切作用在对油 珠粒径变化趋势的竞争中后者占优势, 而且占优势的 剪切作用遇到高含油量的条件更强化了其剪切乳化 作用, 使得油珠平均粒径随含油量增大略微降低, 同 时油珠粒径范围随含油量增大而变窄。而且, 随着含 油量的增大, 3 种剪切速率条件下的乳化度均呈现明 显的下降趋势。 参考文献 [1]Maricy R L B, Matthew J G, Encarnacion Mellado, et al. 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