蒸汽相变促进燃煤细颗粒物脱除的研究.pdf

东南大学 博士学位论文 蒸汽相变促进燃煤细颗粒物脱除的研究 姓名颜金培 申请学位级别博士 专业环境工程 指导教师沈湘林 20090912 摘要 摘要 燃煤产生的可吸入颗粒物和S 0 2 是主要的大气污染物。目前，对可吸入颗粒物仍无有效的控制 技术，导致大量细颗粒物排入大气中，对环境和人类健康造成严重危害。利用蒸汽相交使细颗粒凝 结长大后加以脱除是一项具有应用前景的新技术 简称蒸汽相变促进细颗粒脱除 。湿法烟气脱硫 W F G D 是目前应用最广的脱硫技术，其对大颗粒具有较好的脱除效果，但对细颗粒 Q ．5 t t r n 脱除效率很低。将蒸汽相交与W F G D 相结合，可实现多种污染物协同高效脱除，具有重要的实用价 值。本文针对燃煤细颗粒物微观核化机理和宏观相变脱除效果展开研究。基于细颗粒异质核化特性， 系统研究了蒸汽相变促进燃煤细颗粒物脱除的规律及W F G D 系统中细颗粒的变化特性和相变协同 脱除效果。 对燃煤细颗粒微观表面形态和元素组分进行分析，采用W 缸h b u m 动态压力法测定燃煤细颗粒的 润湿性能。在F l e t c h e r 异质核化理论基础上，基于分形理论建立了针对水汽在燃煤细颗粒表面异质 成核的理论模型。结果表明燃煤细颗粒具有典型的分形结构，有利于降低胚胎液滴形成的吉布斯 自由能障，提高过饱和蒸汽在细颗粒表面的成核速率，降低异质核化所需的临界过饱和度，提高过 饱和水汽在细颗粒表面的成核能力。基于燃煤细颗粒的分形模型，使数值预测结果更接近实际。 利用自行设计和搭建的实验台，对洗涤前、洗涤过程中和洗涤后相变三个不同工艺，燃煤细颗 粒的脱除效果进行系统研究，结果表明常规洗涤塔对细颗粒数浓度脱除效率很低，约为1 5 ％，粒 径介于0 ．1 I ．t m ～l l u n 的细颗粒最难脱除。蒸汽在细颗粒表面凝结长大可有效提高洗涤塔的捕集效率， 分级脱除效率随粒径增大呈上升趋势。脱除效率随蒸汽添加量、液气比和停留时间等的增大而提高。 三种相变脱除工艺各有优缺点及适用场合，洗涤前相变适合烟气初始含湿量较高的情况；洗涤后相 变更适合初始烟温较高含湿量低的情况 如燃煤烟气 ；洗涤过程中相变系统最为简单，能耗低，具 有更为广阔的应用前景。基于洗涤塔内传质、传热机理，建立了洗涤过程中相交促进燃煤细颗粒脱 除的理论模型，对洗涤塔内相变脱除特性进行预测，结果表明计算模型可较好地预测塔内相变促 进细颗粒脱除规律，在蒸汽添加量为0 ．0 3 k g ／N m 3 时，由于理论预测的临界过饱和度偏高，模拟得到 的脱除效率低估了实验结果。实验与模拟结果表明细颗粒脱除效率取决于塔内过饱和条件。 针对石灰石．石膏、双减法和氨法等典型W F G D 工艺，系统分析了W F G D 前后细颗粒的变化特 性及氨法脱硫过程气溶胶的形成机理；并对W F G D 系统中利用蒸汽相变促进细颗粒脱除进行研究，建 立脱硫后烟气中细颗粒凝结长大与脱除的理论模型。结果表明W F G D 系统对细颗粒的脱除效率很 低，甚至由于脱硫过程中形成新的气溶胶导致出口颗粒数浓度增大。脱硫过程中反应产物容易吸附于 细颗粒表面使烟气中细颗粒形态和组分均发生明显变化，脱硫后细颗粒中S 元素含量均明显增大。 理论预测表明细颗粒凝结长大速率很快，可在数十毫秒时间内完成，脱除效率随停留时间增大迅 速提高，在很短时间内 5 0 - - 1 5 0 m s 达到稳定，但实验值滞后，实验得到最佳停留时间约为1 ．5 2 ．5 s 。 脱硫烟气中细颗粒凝结长大脱除效率与细颗粒物化性质有关，燃煤细颗粒核化需要较高的临界过饱 和度；采用N a O H 和N a 2 C 0 3 脱硫后，由于可溶性脱硫产物吸附于细颗粒表面，降低了细颗粒凝结 长大所需的临界过饱和度氨法脱硫烟气中的细颗粒主要为可溶性氨盐，在较低过饱和条件下即可 凝结长大。 本文的研究结果可为蒸汽相交促进燃煤细颗粒脱除及湿法脱硫过程中利用相变协同脱除细颗粒 的工业应用提供基础和依据。 关键词细颗粒；蒸汽相变；过饱和度异质核化；洗涤塔；湿法烟气脱硫 W F G 功 东南大学博士学位论文 A B S T R A C T I n h a l a b l ep a r t i c l e sa n dS O e m i t t e df r o mc o a lc o m b u s t i o na r et h ep r i m a r yp o l l u t a n t si nt h ea t m o s p h e r e C u r r e n t l y ，t h e r ei ss t i l ln o ta ne f f i c i e n tt e c h n i q u ef o rt h es e p a r a t i o no fi n h a l a b l ep a r t i c l e s ，r e s u l t i n gi nal a r g e n u m b e ro ff r e ep a r t i c l e se m i t e di n t ot h ea t m o s p h e r ea n dc a u s i n gg r e a td a m a g et oe n v i r o n m e n ta n dh u m a n h e a l t h ．H e t e r o g e n e o u sc o n d e n s a t i o n a lg r o w t ha sap r e c o n d i t i o nt e c h n i q u ef o rf i n ep a r t i c l e sr e m o v a li so n e o ft h em o s tv a l u a b l et e c h n i q u e si np r a c t i c e ．P r e s e n t l y ，W e tF l u eG a sD e s u l f u r i z a t i o n W F G D i st h em a i n d e s u L f u r i z a t i o np r o c e s s ．A l t h o u g hh i g hr e m o v a le f f i c i e n c yo fl a r g e rp a r t i c l e sC a l lb eo b m i n e db yW F G D ． b u tt h er e m o v a le f f i c i e n c yo ff r e ep a r t i c l e 2 ．5 p m i se s p e c i a l l yl o w ．M u l t i p o l l u t i o nc o n t r o lp r o c e s s e s w i t hh i 曲e f f i c i e n c i e sc o u l db can o v e lt e c h n i q u ew i t ht h ec o m b i n a t i o no fs t e a mp h a s et r a n s i t i o na n dw e t f l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o n ．n em i c r o - m e c h a n i s mo ff i n ep a r t i c l e sn u c l e a t i o na n dm a c r o - r e m o v a le f f i c i e n c y w i t hp h a s et r a n s i t i o nf r o mc o a lc o m b u s t i o nw e r ei n v e s t i g a t e ds y s t e m a t i c a l l yi nt h ed i s s e r t a t i o n ．1 f 1 圮 i n f l u e n c eo fo p e r a t i n gp a r a m e t e r so nf i n ep a r t i c l e sr e m o v a le f f i c i e n c yw i t hh e t e r o g e n e o u sc o n d e n s a t i o n w a sd e r n o n s t r a t e d ，a n dt h ei m p a c tp r o p e r t i e so ff i n ep a r t i c l e sa n da e r o s o lf o r m a t i o nm e c h a n i s m sa n d p a r t i c l e sr e m o v a le f f e c t sb yh e t e r o g e n e o u sc o n d e n s a t i o nw i t hw e tf l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o nw e r ef u r t t l e r e o n f m n e db a s e do nh e t e r o g e n e o u sn u c l e a t i o nc h a r a c t e r i s t i c s ． 1 1 l em i c r o - m o r p h o l o g ya n dm a j o re l e m e n tc o m p o s i t i o n so ff m ep a r t i c l e sw e r ee x p l o r e db yS E Ma n d E D Sa n dt h ew e t t i n ga b i l i t yo ff i n ep a r t i c l e sw a sm e a s u r e db yW a s h b u r np e n e t r a t i o np r e s s u r e ．B a s e do n f r a c t a lt h e o r ya c c o r d i n gt oF l e t c h e r ’st h e o r y , an u m e r i c a lp r e d i c t i o no fv a p o rh e t e r o g e n e o u sn u c l e a t i o n b e h a v i o ro nf i n ep a r t i c l e sf r o mc o a l - f i r e dw e r ec a r r i e do u t ．1 1 圮r e s u l t ss h o wt h a ti th a sac l a s s i c a lf r a c t a l s t r u c t u r eo ff i n ep a r t i c l e su s e di nt h ee x p e r i m e n t ．1 1 1 eh e t e r o p h i l i cp r o p e r t i e so ff i n ep a r t i c l e sc a nr e d u c e t h eG i b b sf r e ee n e r g yo fe m b r y of o r m a t i o na n dc a u s et h em a g n i t u d eo fn u c l e a t i o nr a t et oi n c r e a s e d r a m a t i c a l l ya n dl e a dt oa no b v i o u s l yr e d u c t i o no fc r i t i c a ls u p e r s a t u r a t i o n ．n u s ．t h en u c l e a t i o nc a p a b i l i t i e s o fs u p e r s a t u r a t e dv a p o ra r ee n h a n c e dg r e a t l yf o rh e t e r o p h i l i cp a r t i c l e s ．C r i t i c a ls u p e r s a t u r a t i o nr e q u i r e df o r f m ep a r t i c l e sf r o mc o a l - f i r e di sl o w e rt h a nt h e o r e t i cp r e d i c t i o n ．I td e m o n s t r a t e dt h a tn u m e r i c a lc a l c u l a t i o n r e s u l t sc o n s i d e r i n gp a r t i c l ef r a c t a ls t r u c t u r ei sc l o s e rt ot h ea c t u a ls i t u a t i o n ． T oo b t a i nt h ei n f l u e n c eo fd i f f e r e n to p e r a t i n gp a r a m e t e r so nf i n ep a r t i c l e sr e m o v a le f f i c i e n c yw i t h v a p o rc o n d e n s a t i o n , e x p e r i m e n t sw e r ec a r r i e do u tf o rt h r e e c a s e su s i n gt h es e l f - d e s i g n e da n db u i l t e x p e r i m e n t a ls y s t e m ．1 1 1 er e s u l t si n d i c a t e t h a tt h er e m o v a le f f i c i e n c yo fu l t r a - f i n ep a r t i c l e sf r o mc o a l - f i r e d i se x t r e m e l yl o wb yc o n v e n t i o n a ls c r u b b e r sa ta b o u t1 5 ％a n dp a r t i c l e sw i t hs i z er a n g e m go f0 ．1 1 ．O “ma r e m o s td i m c u ht or e m o v e ．B u t 血er e m o r a le f f i c i e n c yc a nb es i g n i f i c a n t l yi m p r o v e db a s e do nv 印o r c o n d e n s a t i o n a le n l a r g e m e n to nt h es u r f a c e so ff i n ep a r t i c l e s ．T h ec o l l e c t i o ne f f i c i e n c yo ff i n ep a r t i c l e s i n c r e a s e sw i t ht h ea m o u n to fs t e a ma d d i t i o n ，r a t i oo fl i q u i dt og a sa n dr e s i d e n tt i m e ．T h et h r e et e c h n i q u e s o fv a p o rc o n d e n s a t i o n a lr e m o v a lh a v et h e i ro w na p p l i c a t i o no ft h ea d v a n t a g e sa n dd i s a d v a n t a g e s F o r p h a s e - c h a n g eb e f o r es c r u b b i n g ．h i g hm o i s t u r ec o n t e n t sa n dr e l a t i v e l yl o wt e m p e r a t u r ei n i t i a lf l u eg a si s s u t a b l e ．A n di ti sm o r es u i t a b l ef o rp h a s e c h a n g ea f t e rs c r u b b i n go fi n i t i a lh i g ht e m p e r a t u r ea n dl o w m o i s t u r ec o n t e n t ，s u c ha sc o a lc o m b u s t i o nf l u eg a s ．T h es y s t e mo fp h a s e - c h a n g ei ns c r u b b i n gi ss i m p l ea n d l o we n e r g yc o n s u m p t i o n , w h i c hh a st h em o r eb r o a da p p l i c a t i o n ．B a s e do nh e a ta n dm a s st r a n s f e ri n s c r u b b i n g ，d y n a m i c sm o d e lw a sb u i l tf o rf i n ep a r t i c l e sr e m o v a lw i t hc o n d e n s a f i o n a le n l a r g e m e n ti n s c r u b b e r ．N u m e r i c a ls i m u l a t i o n sw e r ep e r f o r m e dt oi n v e s t i g a t et h em a s sa n db e a tt r a n s f e ra sw e l la sf i n e p a r t i c l e sc o n d e n s a t i o n a le n l a r g e m e n tr e m o v a li nw e ts c r u b b i n gp r o c e s s ．N u m e r i c a lr e s u l t sa r er e p o r t e da n d c o m p a r e dw i t hr e l e v a n te x p e r i m e n t a lr e s u l t s ．I ts h o w st h a tt h en u m e r i c a lm o d e lc a ns i m u l a t et h er e m o v a l c h a r a c t e r i s t i co f f m ep a r t i c l e sp r o m o t e db yv a p o rc o n d e n s a t i o ni I lw e ts c r u b b e r ．P a r t i c l e sr e m o v a le f f i c i e n c y u n d e r e s t i m a t e st h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t sb e c a u s et h ec r i t i c a ls u p e r s a t u r a t i o nd e g r e ep r e d i c t e db yn u c l e a t i o n n A b s t r a c t m o d e li sh i g h e r ．N u m e r i c a lr e s u l t si n d i c a t et h a tf i n ep a r t i c l e sr e m o v a le t i i c i e n c yd e p e n d so nt h eg a s t e m p e r a t u r ea n dt h es u p e r s a t u r a t i o nd e g r e ea c h i e y e di nt h es c r u b b e r ． A c c o r d i n gt ot h et y p i c a lW F G D ，s u c ha sl i m e s t o n e - g y p s u m ，d o u b l e a l k a ia n da m m o n i ap r o c e s s e s ， p a r t i c l es i z ed i s t r i b u t i o n , n u m b e rc o n c e n t r a t i o n , p h y s i c o - c h e m i c a lc h a r a c t e ra n dt h ea e r o s o lf o r m a t i o n m e c h a n i s mi nw e ta m m o n i ad e s u l f u r i z a t i o nw e r ea n a l y z e db e f o r ea n da f t e r 、ⅣF G D ．R e m o v a lo ff l u e p a r t i c l e sw i t hh i g he f f i c i e n c yp r o m o t e db yh e t e r o g e n e o u sc o n d e n s a t i o ni nw e tf l u eg a sd e s u l f u r i z a t i o n s y s t e mw a si n v e s t i g a t e d ，a n df m ep a r t i c l ec o n d e n s a t i o n a lg r o w t ha n dr e m o v a lm o d e la f t e rW F G Dw e r e b u i l tt oa n a l y z et h ei n f l u e n c ed i f f e r e n to p e r a t i n gp a r a m e t e r so nt h er e m o v a le m c i e n c yo ff i n ep a r t i c l e s ．n 屺 r e s u l t ss h o wt h a tf m ep a r t i c l e sr e m o v a le f f i c i e n c yi se s p e c i a l l yl o wi nW F G Dp r o c e s sa n dt h en u m b e r c o n c e n t r a t i o no ff l u ep a r t i c l e sa f t e rd e s u l f u r i z a t i o ni n c r e a s e sb e c a u s e o fa e r o s o lf o r m a t i o n ．T 1 1 e m i c r o s t r u c t u r ea n dm a i ne l e m e n t so ff m ep a r t i c l e sc h a n g ea n dt h ee l e m e n tc o n t e n to fSi np a r t i c l e s i n c r e a s e ss i g n i f i c a n t l ya f t e rW F G D ．T h e o r e t i c a lp r e d i c t i o n ss h o wt h a tf m ep a r t i c l e sc a n b ee n l a r g e dr a p i d l y i n t od r o p l e t si ns u p e r s a t u r a t i o nv a p o ra n dt h ed r o p l e tg r o w sf a s ta n dc a l lb ec o m p l e t e di ns e v e r a lt e n so f m i l l i s e c o n d s ．P a r t i c l er e m o v a le f f i c i e n c yi n c r e a s e sr a p i d l yw i t ht h ei n c r e a s i n go fr e s i d e n c et i m ea n dt e n dt o r e a c hs t e a d ys t a t ei nav e r ys h o r t6 m ef r o m5 0t o1 5 0 m s ．C o m p a r e dw i t hn u m e r i c a lc a l c u l a t e dr e s u l t s ．t h e e x p e r i m e n t a lr e s u l t sl a gb e h i n d ．n eb e s tr e s i d e n e et i m eo b t a i n e db ye x p e r i m e n ti sf r o m1 ．5t o2 ．5 s ．F i n e p a r t i c l e sc o n d e n s a t i o n a lg r o w t hr e m o v a le f f i c i e n c yi sc o n c e r n e dw i t ht h ep h y s i c o - c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c ． H i g h e rc r i t i c a ls u p e r s a t u r a t i o nd e g r e ei sn e e d e df o rf m ep a r t i c l e sn u c l e a t i o nf r o mc o a l ．f r e e da n dt h e r e m o v a le f f i c i e n c yo ff r e ep a r t i c l e sc o u l db ei m p r o v e do n l yw h e ns u p e r s a t u r a t i o ni sh i g h e rt h a nc r i t i c a l v a l u e ．C r i t i c a ls u p e r s a t u r a t i o nc o u l db er e d u c e db e c a u s eo fs o l u b l ed e s u l f u r i z a t i o np r o d u c t sa d s o r p t i o ni n t h es u r f a c e so ff i n ep a r t i c l e s ．A e r o s o l sa f t e ra m m o n i ad e s u l f u r i z a t i o na r em o s t l ys o l u b l ea m m o n i as a l t s ， w h i c hC a nb ee n l a r g e di nt h ec o n d i t i o no fv e r yl O Ws u p e r s a t u r a t i o n ． T h er e s e a r c hr e s u l t so ft h i st h e s i sC a no f f e rat h e o r e t i c a lf o u n d a t i o na n de x p e r i m e n t a lr e f e r e n c ef o r i n d u s t r i a l a p p l i c a t i o n s o ff r e ep a r t i c l er e m o v a li m p r o v e db yh e t e r o g e n e o u sc o n d e n s a t i o na n dt h e c o o p e r a t i o nr e m o v a lo fS 0 2a n dV m ep a r t i c l e si nW F G Dp r o c e s su s i n gv a p o rc o n d e n s a t i o n ． K e y w o r d s I n h a l a b l ep a r t i c l e s ；v a p o rc o n d e n s a t i o n ；s u p e r s a t m a f i o n ；h e t e r o g e n e o u sn u c l e a t i o n ；s c r u b b e r , w e tf l u e g a sd e 删o n W F G D R I 东南大学博士学位论文 主要符号表 英文符号 口 单位体积的气液接触面积，m 1 P 码 溶液的活度 P 。 C 滑移修正系数P T C 缸 水的定压比热容，J ．k 乎1 ．K - 1 P v 岛名烟气的热容，J ．k 矿1 ．K - 1 尸g C b ’v蒸汽的熟容，J ．k g ．1 ．K - 1尸v ．。 聃分形维数P。 D f颗粒扩散系数，m 2 “ s 。 口 D 。蒸汽扩散系数，m 2 “ s ～R G 反填料直径，mR 、， 厶G 吉布斯自由能变，J ．m o l R d 凰 相变潜热，J ．k 9 1 ， h 传热系数，w ．m - 2 ．K 1 S 办D 液滴与气相间的传质系数，W ．m - 2 ．K - 1 ＆ Z k D 温度T 水的焓，J ．k g J＆ 月- A G r 温度T 蒸汽的焓，J ．k g 。S 裔 觚 水汽蒸发焓变，J ．k g “ 1 S t ， 成核速率，个．m - 2 ． 。1T K动力常数，1 0 2 9 m ～．s ’1 T G 砌 努森数 五． k B o l t z m a n n 常数，1 ．3 8 x 1 0 “ 2 3 J ．K ．1 T D 缸蒸汽传质系数，m ．s 。1T f k 颗粒向液相主体的传质系数，m ．s 以“ M G 烟气平均摩尔质量，k g ．m o l 一 甜I 坞干烟气摩尔质量，k g ．t o o l 。1 圪 尬 蒸汽摩尔质量，k g ．t o o l 。1％ m 。接触角余弦值x m f分形表观接触脚余弦值 雎 刀 颗粒数浓度，个．c m 弓 z 穿透率 佩克勒数 总压，P a 气相主体蒸汽分压，P a 烟气分压，P a 颗粒表面蒸汽压，P a 饱和蒸汽压，P a 洗涤液流量，k g ．S - 1 气体常数，J ．m o l “ 1 ．K “ 1 蒸汽常数，J ．m 0 1 - 1 ．K 1 胚胎液滴半径，t u n 颗粒半径，I n n 过饱和度 临界过饱和度 气液界面积，1 1 1 固液界面积，i n 斯托克斯数 温度，K 烟气温度，K 洗涤液温度，K 液滴表面温度，K 气膜温度，K 表观气速，m ．S - 1 颗粒向界面运动的平均速度，m ．s ．1 胚胎液滴体积，m 3 水分子的体积，m 3 烟气含湿量，k g ．k g - 1 S t e p h a n 膜因子 相对塔高，m 主要符号表 希腊字母 吐 自适应系数，无量纲 占 罗惯性沉积系数，s ．n 1 - 4 缈 丫填料特性参数，无量纲 ￡ ∥ 烟气动力粘度，k g ．I - 1 ．S 屹 妒 A导热系数，w ．m - 1 ．K 11 盯 界面自由能，J ．m 2 叩 0 接触角，o P密度，k g ．m 。 函 单位质量烟气颗粒数浓度，个．k g 。1 主要下角标 G烟气 L 洗涤液 e晶核 g 气体 S p W V 气膜厚度，m 传质修正系数，无量纲 填料空隙率，无量纲 填料特性参数，无量纲 烟气运动粘度，m 2 ．s 。 脱除效率，％ 固体 颗粒 水 蒸汽 东南大学学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所 知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果， 也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本 研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 研究生签名声灸么步丢 东南大学学位论文使用授权声明 东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电 子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相 一致。除在保密期内的保密论文外，允许论文被查阅和借阅，可以公布 包括以电子信息形式刊登 论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文的公布 包括以电子信息形式刊登 授权东南大 学研究生院办理。 研究生签名垂鱼垒兰塞 导师签名 镕章堵论 1 ．1 课题研究背景及意义 第一章绪论 煤是世界上蕴藏量最丰富的化石燃料资源，占世界化石燃料储量7 0 ％以上．占世界次能源消 耗3 0 ％左右。我国是一个煤炭大国．统计资料表明⋯，截至2 1 } 0 4 年底，我国煤炭储量居世界第三， 可栗量为1 1 4 50 亿吨。2 0 0 5 年，我国原煤产量为2 19 亿吨，近几年我国平均每年用于燃烧发电的 煤炭为8 亿吨。目前，我国是世界上第二大能源消费国和第三太能源生产国．煤炭占我国一次能源 消费总量6 87 ％蚍上，在争后相当长的一段时期内，我国以煤为丰的格局水会改变，煤炭仍是我国 的主要能源。预计在近十年内。火力发电占仝同总发电量比重在7 0 ％以上，到2 0 1 0 年，全国火电 厂用煤量要占煤嵌消耗总量的6 2 ％口J 。 巨大能源消耗带来的直接后果是污染物的大量排放和自熬环境目益悉化。酸雨、大气颗粒物污 染已经引起国家和全社会的高度关注。煤炭燃烧除了排放大量s q 、N q 等酸性气体咀外，可吸 颗粒物也是报重要的大气巧染源’”。我国煤炭灰分台量较高，一股在1 5 ％q 5 ％之间，有的煤种灰