GBT 14352.17-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第17部分：碲量测定.pdf

I C S7 3 ．0 6 0 D4 0 a 园 中华人民共和国国家标准 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 2 0 1 0 代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第17 部分碲量测定 M e t h o d sf o rc h e m i c a la n a l y s i so ft u n g s t e no r e sa n dm o l y b d e n u mo r e s P a r t17 D e t e r m i n a t i o no ft e l l u r i u mc o n t e n t 2 0 1 0 - 11 - 1 0 发布2 0 1 1 - 0 2 - 0 1 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局岩龠 中国国家标准化管理委员会及1 1 1 刖罱 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 2 0 1 0 G B ／T1 4 3 5 2 钨矿石、钼矿石化学分析方法共有1 8 个部分法 第1 部分钨量测定I 第2 部分钼量测定； 第3 部分铜量测定； 第4 部分铅量测定} 第5 部分锌量测定； 第6 部分镉量测定； 第7 部分钴量测定} 第8 部分镍量测定； 第9 部分硫量测定； 第1 0 部分砷量测定； 第1 1 部分铋量测定； 第1 2 部分银量测定} 第1 3 部分锡量测定I 第1 4 部分镓量测定； 第1 5 部分锗量测定； 第1 6 部分硒量测定； 第1 7 部分碲量测定； 第1 8 部分铼量测定。 本部分为G B ／T1 4 3 5 2 的第1 7 部分。 本部分代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法丁基罗丹明B 光度法测定碲量。 本部分与G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 1 9 9 3 相比，主要变化如下 增加了警示、警告内容； 修改了试样干燥温度。 本部分的附录A 为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位国家地质实验测试中心。 本部分起草单位江苏省地质调查研究院 国土资源部南京矿产资源监督检测中心 。 本部分主要起草人蔡玉曼、张培新。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 - 一1 9 9 3 。 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第1 7 部分碲量测定 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 2 0 1 0 警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 G B ／T1 4 3 5 2 的本部分规定了钨矿石、钼矿石中碲量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中碲量的测定。 测定范围o ．5p g ／g ～1 0 0 ／- g ／g 的碲。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过G B ／T1 4 3 5 2 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内容 或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注E l 期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 G B ／T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B ／T1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 原理 试料经硝酸一氨氟酸一硫酸分解，盐酸介质中沉淀钨酸，过滤除去。在共沉淀剂砷的存在下，以次亚 磷酸钠还原碲至单体。于硫酸和氢溴酸溶液中，溴化碲络阴离子与丁基罗丹明B 生成蓝紫色固相化合 物，被苯萃取。在分光光度计上，于波长5 6 5n m 处，测量有机相的吸光度，计算碲量。 4 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合G B ／T6 6 8 2 的分析实验室用水。 4 ．1 次亚磷酸钠。 4 ．2 苯。 4 ．3 硝酸 e 1 ．4 0g ／m L 。 4 ．4 氢氟酸 p 1 ．1 3g ／m L ，警告氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。 4 ．5 过氧化氢。 4 ．6 硫酸 1 1 ，警告不当的稀释易发生危险。 4 ．7 盐酸 1 1 。 4 ．8 盐酸 1 5 8 5 ，含少量次亚磷酸钠 。 4 ．9 硫酸铜溶液 1 5 6g ／L 称取1 6 ．6g 硫酸铜 c u s 0 4 5 H z O ，加入4m L 硫酸 4 ．6 ，用水稀释至1 0 0m L ，搅拌溶解。此溶 液1m L 含硫酸铜1 0 0m g 。 4 ．1 0 砷酸氢二钠溶液 4 ．2g ／L 称取0 ．4 2g 砷酸氢二钠 N a 2 H A s O ．7 H z O 溶解于水中，用水稀释至1 0 0m L ，摇匀，此溶液1m L 含砷1m g 。 1 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 2 01 0 4 ．1 1 溴一氢溴酸溶液 量取6 0m L 氢溴酸 P 1 ．5 0g ／m L 置于2 5 0m L 容量瓶中，加人1 4 0m L 水，1m L 溴，摇动溶解。 4 ．1 2 澳化钠溶液c N a B r 4m o l ／L 。 4 ．1 3 丁基罗丹明B 溶液 2g ／L 。 4 ．1 4 碲标准溶液 a 碲标准储备溶液[ - p T e 一1 0 0 ．0 ／- g ／m L ] 称取0 ．0 2 50g 金属碲 9 9 ．9 9 ％ 。置于1 0 0m L 烧 杯中，用适量水润湿．盖上表面皿，沿杯壁加入3 0m L 硝酸 4 ．3 ，在电热板上低温加热溶解， 加入2 0m L 硫酸 4 ．6 ，继续加热至冒三氧化硫白烟。取下，冷却。用水吹洗烧杯壁，再加热 至刚冒三氧化硫白烟，取下，玲却。用适量水洗去表面皿，加入5 0m L 水，移入2 5 0m L 容量瓶 中，加入3 0m L 硫酸 4 ．6 、5 0m L 水，冷至室温，用水稀释至刻度，摇匀} b 碲标准溶液[ P T e 一1 0 ．0 ／z g ／m L ] 移取2 0 ．0 0m L 碲标准储备溶液[ 4 ．1 4 a ] ，置于2 0 0m L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5 仪器 5 ．1 分析天平三级，感量0 ．1m g 。 5 ．2 分光光度计。 6 试样 6 ．1 按G B ／T1 4 5 0 5 的相关要求，加工试样粒径应小于9 7b t m 。 6 ．2 试样应在1 0 5 ℃预干燥2h ，含硫矿物的试样在6 0 ℃～8 0 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h ～4h ，然 后置于干燥器中，冷却至室温。 7 分析步骤 7 ．1 试料 根据试样中碲量按表1 称取试料量，精确至0 ．1m g 。 表1 试料■ 碲量／ ‘t g ／g 试料量／g o ．5 ～1 0 1 1 0 ～2 0O ．5 2 0 ～5 0o ．2 5 0 ～l O O o ．1 7 ．2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取白同一试剂瓶，加入同等的量。 7 ．3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7 ．4 试料分解 7 ．4 ．1 将试料 7 ．1 置于1 0 0m L 聚四氟乙烯烧杯中，水润湿，加入l om L 硝酸 4 ．3 、1 0m L 氢氟酸 4 ．4 、1 0m L 硫酸 4 ．6 ，置于控温板上加热分解 1 8 0 ℃ ，逐渐升高温度至3 0 0 ℃，待冒三氧化硫白 烟。取下，冷却。用水吹洗杯壁，再加热至冒三氧化硫白烟。取下，冷却。 7 ．4 ．2 加入2 0 m L 盐酸 4 ．7 ，盖上表面皿，置于控温板上低温 1 6 0 ℃ 加热1 0 m i n ，取下，放置2h 或 过夜。用定量滤纸过滤，滤液以2 5 0m L 烧杯承接，用盐酸 4 ．7 洗涤烧杯及沉淀1 2 次～1 5 次，残渣弃 去，滤液总体积控制在1 5 0m L 。加入1m L 硫酸铜溶液 4 ．9 、2m L 砷溶液 4 ．1 0 、4g ～7g 次亚磷酸 2 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 2 0 1 0 钠 4 ．1 ，充分搅拌，待三价铁的黄色退去，及次亚磷酸钠固体全部溶解。置于控温板上加热至出现棕色 混浊，移至低温处保温至溶液清亮。 注t 加热至出现棕色混浊时切忌煮沸。 7 ．4 ．3 用脱脂棉过滤，以热的盐酸 4 ．8 洗涤烧杯及棉球1 2 次，最盾用热水洗涤1 2 次，去掉漏斗颈部 水柱。分次加入7m L 溴一氢溴酸溶液 4 ．I I ，溶解沉淀，至黑色沉淀完全溶解。用水洗涤棉球8 次，溶 解液与洗液收集于2 5m L 烧杯中。将烧杯置于控温板上，低温蒸发至小体积，加入5 ．5m L 硫酸 4 ．6 蒸发至水分全部挥发尽，小心加入1 滴过氧化氢 4 ．5 ，升高温度至刚冒三氧化硫白烟。取下，冷却。用 适量水吹洗杯壁，继续蒸发至刚冒三氧化硫白烟。取下，冷却。溶液移入2 5m L 带塞比色管中。冷至 室温，用水稀释至1 0m L ，摇匀。 注溶解沉淀时可用玻棒擦动棉球上黑色沉淀助溶。 7 ．4 ．4 于比色管中加人0 ．5m L 溴化钠溶液 4 ．1 2 ，放置3r a i n ，加入0 ．5m L 丁基罗丹明B 溶液 4 ．1 a 摇匀。立即加入1 0 m L 苯 4 ．2 ，萃取半分钟，放置2 0 r a i n 。 注t 有关说明见附录A 。 7 ．5 校准溶液系列配制 分取0 ．0 0m L 、0 ．1 0m L 、0 ．2 0m L 、0 ．4 0m L 、0 ．6 0m L 、0 ．8 0m L 、1 ．0 0m L 碲标准溶液[ 4 ．1 4 b ] ， 分别置于一组2 5m L 带塞比色管中，补加水至4m L ，加入5m L 硫酸 4 ．6 ，摇匀，冷却。以下按分析步 骤 7 ．4 ．4 进行。 7 ．6 测定 在分光光度计上，于波长5 6 5i l m 处，用1 c m 比色皿，以水作参比，测量校准溶液、试料溶液、空白 试验溶液和验证试验溶液有机相吸光度。 7 ．7 校准曲线绘制 以碲量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的碲量。 8 结果计算 碲的含量以质量分数w T e 计，数值以u g ／g 表示，按式 1 计算 w T e 一m ] - - m 0 m 式中 批从校准曲线上查得分取试料溶液的碲量，单位为微克 p g 蛳从校准曲线上查得空白溶液的碲量，单位为微克 p g ； m 试料量，单位为克 g 。 计算结果表示为、．、．、0 ．。 9 精密度 方法精密度见表2 。 裹2 精密度单位为微克每克 I元素水平范围m重复性限r再现性限R I碲 0 ．4 5 ～8 1 ．0 r 一0 ．2 4 19 优q m 3 R 一0 ．0 8 83 - F 0 ．3 8 29 m 注本精密度数据是由4 个实验室对8 个水平的试样进行试验确定。 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 7 2 0 1 0 附录A 资料性附录 有关说明 A ．1 试料中若含有机物质较高，至冒三氧化硫白烟时，试液仍呈黑色或棕黑色，可盖上表面皿，分次小 心滴加浓硝酸消化，至溶液呈淡黄色。 A ．2 单体沉淀时，保温所需时间，视溶液是否清亮为准，一般为4h 。 A ．3 单体沉淀中若发现夹杂有淡黄色沉淀，则为残留在溶液中钨酸析出。可在经水洗净沉淀后，用 2 0m L 热氢氧化钠溶液 5 0g ／L 分次溶解，再用热水洗1 2 次，用以除去钨酸。 A ．4 经用次亚磷酸钠将碲还原成单体，可与C u 、P b 、Z n 、C d 、S b 、B i 、C o 、N i 、F e 、A 1 、C a 、M g 、K 、N a 、T i 、 M n 等分离。s e 、A u 、H g 亦能还原成单体析出，s e 在用氢溴酸赶A s 时挥发除去。A u 在冒三氧化硫白 烟时，部分还原呈单体A u ，与残渣过滤除去，0 ．5 , u g 以下A u ，不影响测定。H g 的含量在0 ．2p g 以下， 不影响测定。实际矿石中H g 含量甚微。 九5 在共沉淀时，由于钨钼也同时还原，消耗部分次亚磷酸钠，故应适当多加次亚磷酸钠。 A ．6 加入苯后，能立即萃取为好。在测定份数多时，应分段分次加入苯萃取，以利控制加苯后，开始萃 取的时间一致。